专利名称：防治玉米田杂草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农作物田间杂草组合物，特别适用于玉米田。
迄今为止，含磺酰脲嘧啶类化合物的除草组合物已有很多报道，如US-4，191，533公开了下式化合物
作为除草剂。
US-4，501，607公开了化合物
作为有效地除草化合物，等等。
在已公开为这些磺酰脲嘧啶类化合物中，绝大多数对植物普遍的伤害作用，即其不仅对不良植物敏感，而且对某些农作物亦同样有害。所以对某些具体单一的作物，这样除草剂不是理想的选择。如对玉米，到目前为止，还没有特别适合于它的优良除草剂。
本发明正是基于此而进行构思和完成的，本发明人经过大量的研究，发现下列式(Ⅰ)磺酰脲嘧啶化合物
是玉米田良好的除草剂，它不仅对许多杂草有抑制作用，而且对玉米无害，经温室土壤处理显示，它对大豆也有良好的抗性。
鉴于此，本发明的目的之一是提供一种玉米田间良好的除草组合物。
在上述除草组合物中，含有有效量的式(Ⅰ)化合物为有效成分，还有农业上可接受的载体。这里所述的有效量，以本领域专业人员常用的量为准，通常它在组合物中含0.1-99%(重量)，优选地为0.5-50%(重量)。
农业上可接受的载体，为本领域专业人员通常使用的，而且对作物无害的固体或液体载体，具体的例如滑石粉、粘土、高岭土、藻硅土、木质素、木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、水、烃类、醚类、酮类、芳香烃类、酰胺类以及表面活性剂，乳化剂等等。
本发明的另一目的是提供本发明组合物的制备方法，它包括，将有效量的式(Ⅰ)化合物与上述载体以农业制剂中常规的方法均混而成，这些方法如粉碎，搅拌等等，剂型可以是农业制剂中常用的，如可湿粉，乳油和粉剂等。
本发明还提供本发明组合物的应用，它包括将适量的本发明组合物以常规方法施于要除杂草的作物(玉米)田中，这些方法包括土壤，种子和活性成分叶面处理等，这里所述的量通常0.5-4g活性成分/亩，优选地为1-2g/亩。
式(Ⅰ)化合物在已公开的文献中，没有具体述及，它是以式(Ⅱ)化合物
与式
(Ⅲ)的嘧啶化合物在适宜的溶剂中以及适宜的温度下进行反应而得。
式(Ⅱ)化合物的磺酰基异氰酸酯的合成方法参见US-3，169，719等。
以下通过实施例对本发明作具体说明，但仅作说明而不是限制本发明。
实施例1式(Ⅰ)化合物的制备向100ml的反应瓶中加入20.3g浓盐酸及10ml水，缓慢加入6.9g(0.05mol)邻硝基苯胺，降温至5℃以下，加入3.5g(0.051mol)亚硝酸钠的水溶液，将该反应混合液加入含67ml冰乙酸，3.2g(0.05mol)SO2及催化量CuCl的反应瓶中，搅拌1小时后，将反应液倾入100ml冰水中，用乙醚提取，脱去醚层中的乙醚可得粗的邻硝基苯磺酰氯8.2g。
将上述所得的粗品及10ml乙醚加入100ml反应瓶中，于5℃以下加入5.2g5%的氨水，0.5小时后停止反应，滤出固体，干燥得邻硝基苯磺酰胺6.2g，总收率为62%，mp.196.5-198.5℃。
在100ml反应瓶中加入3.0g(0.015mol)邻硝基苯磺酰胺，30ml甲苯和少量三乙胺，6.7g(0.053mol)草酰氯，在50-90℃之间维持反应6小时。冷却，过滤，脱去溶剂，将残留物加入含有1.0g2-氨基-4-甲基嘧啶及20ml乙腈的反应瓶中，1.5小时后过滤，将所得固体经纯化，即得产物2.6g，收率51%，mp.191.0-191.5℃。
实施例2粉尘剂的制备将10份本发明的化合物和90份滑石粉于机械粉碎混合物机中混合，研磨，直至获得所需的粒径自由流动的粉剂。
实施例3可湿粉剂的制备将25份本发明化合物与25份人造二氧化硅细粒，2份十二烷基硫酸钠、3份木质素磺酸钠、45份细分的高岭土一起研磨混合，直至得到平均粒径约为50微米的可湿粉。
实施例4乳油的制备将10mg式(Ⅰ)化合物加0.3ml二甲基甲酰胺，以及1滴乳化剂(Oπ10)，再加水至100ml搅拌均匀，得到乳油剂。
生物测定试验Ic50测定
3毫升溶于无毒溶剂中的待测药剂和25粒油菜种子放入垫有2张滤纸片直径6厘米的培养皿中，待测药剂至少要有4至5个浓度，每个浓度重复2次，设清水对照。将所有培养皿放在28℃恒温暗室内，45小时后，测量油菜上胚轴长度。除草剂浓度与生长抑制程度之间有线性关系，对磺酰脲类的敏感度低至0.0003ppm。与空白对照比较，计算抑制百分率。用最小二乘法求Ic50。
盆栽药效测定将数种敏感单、双子叶杂草和作物种子种在生长介质中，经过相同的时间，当单子叶植物具二叶一心，双子叶植物3至4叶(包括子叶)时，另用同样的方法重复种植后，用溶解在无毒溶剂中的待测药剂做茎叶及土壤处理，处理15至21天后，分别称植物的地上部鲜重，与清水处理空白对照比，计算其抑制百分率，用以评价杀草力和对作物安全性。
生物测定结果Ic50Ic50γ氯磺隆 7.87×10-7M 0.95式I化合物 4.13×10-7M 0.96
温室盆栽药效(土壤处理)药剂(名称)氯磺隆式I化合物剂重(克/亩)2124小麦TTTT燕麦TTTT高梁SS-1S-1S玉米STTT稗草S-1S-1S-1S-1大豆S-1TTT油菜SSSS苜蓿T-1T-1T-1S-1亚麻TT-1T-1T-1苋菜SSSS＊T为抗性T-1中抗S为敏感S-1中敏。
叶面处理:
药剂剂量玉米(克/亩)氯磺隆2S式(I)化合物1T2T4T-1
从上述试验结果可知，本发明的除草组合物和氯磺隆相比，对有害植物具有同样的杀伤力，但对玉米显示良好的抗生，所以是一种良好的玉米田间除草剂。
权利要求
1.一种防治玉米田杂草的组合物，其特征是其中含有有效量的下式式(Ⅰ)化合物
以及农业上可接受的载体
2.制备权利要求1组合物的方法，其特征是将有效量的式(Ⅰ)化合物和农业上可接受的载体以常规方法混合
3.根据权利要求2的方法，其特征是其中的式(Ⅰ)化合物是以下式化合物
与下式的嘧啶化合物
反应而得
4.权利要求1组合物的应用，其特征是将适量的权利要求1的组合物施于欲除杂草场所。
全文摘要
本发明提供一种防治玉米田杂草组合物，它是由式(I)化合物与适宜的农业上可接受的载体组成。
文档编号A01N47/36GK1080116SQ9310197
公开日1994年1月5日 申请日期1993年2月27日 优先权日1993年2月27日
发明者李正名, 贾国锋, 王玲秀, 杨志强, 赖成明 申请人:南开大学