专利名称:除草剂组合物和使用该组合物防治杂草的方法
技术领域：
本发明涉及一种新的除草组合物和使用该组合物防治杂草的方法，更具体地说，涉及一种即使仅通过一次处理就能有效预防杂草生长并除去水田、草坪、旱田或非农业用地，特别是水稻田中生长的各种类型杂草而不抑制有价值的栽培植物如稻、大麦和小麦等、草坪草等的生长的新的除草组合物和通过施用该除草组合物防治水田、草坪、旱田或非农业用地中的杂草的方法。
背景技术：
迄今为止，已开发出各种类型的除草剂，并且这些除草剂有助于提高农业生产率 和节省劳力。然而，由于有一些除草剂已使用多年，一些杂草已对其产生抗性，并且这些除草剂对其无效或几乎无效的难以预防除去的杂草一直在增加，因此，非常希望开发出具有广除草谱并且即使对这些难以预防除去的杂草也有效的除草剂。
此外，常规的除草剂经常造成土壤污染和周围环境的污染，为了预防所述环境污染，希望开发出高活性并且即使小用量下也有效的除草剂。
此外，为了长期对付不均匀繁殖的杂草，期待得到残效优异、即使在杂草萌发前直至生长期的较宽时间期内施药都有效并且具有较宽的适宜施药期的除草剂。
而且，众所周知在使用常规的除草剂时，有时对栽培植物产生植物毒性，这取决于各种因素，涉及气候条件如温度、风、光等；土壤条件如土壤性能、土壤中有机化合物含量等；栽培管理条件如浅移植深度、使用瘦弱的和太高的籽苗、深水控制等；化学试剂分配条件如除草剂的不均匀喷雾、过量喷雾等，因此希望出现具有高安全性并且在任何条件下没有对栽培植物造成损害的风险的除草剂。
发明内容
本发明旨在提供一种除草组合物，特别是一种用于除去水田、草坪、旱田或非农业用地中生长的杂草的除草组合物，和使用该组合物除去水田、草坪、旱田或非农业用地中杂草的杂草防治方法。
在为满足上述期望而进行的热心研究的基础上，本发明的发明人已发现当2_[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺(anilide)(除草剂的有效成分)单独使用时，除非是高浓度，否则不能有效地防治生长到成熟状态的杂草或水田中生长的多年生杂草，因此，会对栽培植物如稻造成植物毒性，而出乎意料的是，仅施用一次低浓度的该化合物结合某些种类的化合物，就能预防多种杂草在水田、草坪、旱田或非农业用地中生长或将其长期消除，而有价值的栽培植物如稻、大麦和小麦等和草坪草不会或几乎不会受伤害，基于上述发现，发明人完成了本发明。[0009]S卩，本发明提供了一种除草组合物，含有(A)2-[(4，6_ 二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺和(B)选自下组的化合物作为有效成分S-2-氯苯甲基二乙基硫代氨基甲酸酯(坪草丹(orbencarb)), S-2-苯磺酰氨乙基0,0-二异丙基二硫代磷酸酯(地散磷(bensulide))，甲基对氨基苯磺酰基氨基甲酸酯(黄草灵(asulam)), 3’，4’- 二氣 N-丙酸苯胺(敌稗(propanil)), (RS) ~2~ 氣-3-[2-氣-5- (4- 二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-I-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)), I-(2_ 甲基环己基)_3_ 苯基服(环草隆(siduron)),5- 二丙基氛基-a , a , a在下文中，为方便起见，作为成分(B)的化合物引用其通用名。
实现本发明的最佳方式
用作本发明除草组合物中的成分(A)的2-[(4，6_ 二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N- 二氟甲烷磺酰苯胺是一种在低浓度下具有出色的杂草防治效果并且具有广除草谱的化合物(日本专利公开号2000-44546)，但其需要高浓度施用以防止已成长至成熟(advanced)状态的杂草和多年生杂草的生长并除去它们，在高浓度使用的情况下，会出现有价值植物如稻、大麦和小麦等、草坪草等的安全性降低的问题。
然而，当该化合物与上述用作成分(B)的超过20种化合物中任一结合使用时，即使是低浓度使用，也能获得甚至是对生长至成熟状态的杂草和多年生杂草的出色的防治效果，并且可以对稻、大麦和小麦等以及草坪草安全地施用。
在用作成分(B)的化合物中，敌稗、氟酮唑草、氰氟草酯、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵、环苯草酮、稀禾定、双草醚及其盐、嘧苯草肟、环庚草醚和二氯喹啉酸一般用作水田除草齐IJ;坪草丹、地散磷、黄草灵、环草隆、氨基丙氟灵、胺硝草、氟草胺、氟酮唑草、和环庚草醚用作草坪除草剂；甲磺隆、磺胺黄隆、吡氟草氨和异丙隆用作旱田除草剂或，特别是大麦和小麦等的旱田；和草甘膦、草铵膦和双丙氨酰膦用作非农业用地的除草剂。这些化合物中任一种单独使用难以在这些杂草的发育前到生长期同时抑制生长和除去所有种类的杂草如禾本科(Gramineae)杂草、多年生阔叶杂草、莎草科(Cyperaceae)多年生杂草等。此外,为了防止已生长至成熟状态的杂草和多年生杂草的生长或除去它们，需要施用高浓度的化学试剂，而在高浓度使用的情况下，会出现有价值的栽培植物如稻、大麦和小麦等和草坪草的安全性降低的问题。
就本发明的除草组合物而言，成分(B)与成分(A)组合使用。
与各成分单独使用并且快速进行杂草防治的情况相比，使用本发明的除草组合物也快速显示杂草防治效果。而且，本发明的除草组合物显示出用含单一种类的化合物的相应试剂不能获得的那么高的杂草防治效果。
当本发明的除草组合物用作水田、草坪、旱田或非农业用地的除草剂时，尤其是，作为水田或稻(Oryza sativa)的除草剂,与已知的除草剂,特别是水田或稻的除草剂相比，本发明的除草组合物具有较宽的适当的化学试剂处理周期，从杂草出芽之前到生长繁殖期，不仅对普通的杂草，而且对难以毁灭的杂草都显示出的高杂草防治活性，因此本发明的除草组合物能长期抑制杂草的繁殖，而对栽培植物的生长没有或几乎没有抑制作用。
S卩，本发明的除草组合物能在从杂草发芽前到繁殖期的较长时间范围内阻止杂草的生长和除去杂草，并且对有价值的栽培植物如稻、大麦和小麦等、草坪草等等显示高安全性。靶标杂草包括，例如水田中，一年生杂草-禾本科杂草包括稗属(Echinochloa)的种如水田稗(Echinochloa oryzicola),稗(barnyardgrass) (Echinochloacrus-galli var. crus-galli)等和千金子(AZEGAYA) (Leptochloa chinensis)；莎草属如异型莎草(Cyperus difformis)、HINA-GAYATSURI (Cyperus f Iaccidus)等；雨久花科(Pontederiaceae)如甲鸟舌草(heartshape false pickerelweed)(Monochoriavaginalis)、雨久花(Monochoriakorsakowii)等；玄参科(Scrophular iaceae)如母草属(Linderina),蛇眼(Dopatriumjunceum)等；千屈菜科(Lythraceae)如节节菜(indiantoothcup) (Rotala indica)、多花水觅 HIME-MISO-HAGI (Ammannia multiflora)等；三蕊沟繁缕MIZO-HAKOBE (Elatine triandra)等等；以及多年生杂草_泽湾科(Alismataceae)如矮慈燕 URIKAWA (Sagittaria pygmaea)、野慈燕(arrowhead) (Sagittaria trifolia)等；莎草科(Cyperaceae)如广东水莎草 MIZU-GAYATSURI (Cyperus serotinus)、SHIZUI (Scripus nipponicus) > KUROGUffAI (Eleocharis kuroguwai) > INU-HOTARU-I苗蔺(Scirpusjuncoides)、扁杆薦草 KOUKI YA GARA(Scirpus planiculmis)、长刺牛毛租(needle spikerush) (Eleocharis acicularis)等；眼子菜(pondweed)(Potamogetondistinctus)；水芳SERI (Oenanthe javanica)等；和草坪、旱田和果园中，禾本科杂草如稗属、马唐属(Digitaria)、狗尾草属(Setaria)、早熟禾(annualbluegrass) (Poaannua)、大穗看麦娘(black grass) (Alopecurus myosuroides)、牛筋草(goosegrass) (Eleusine indica)等；菊科(Compositae)杂草如一年蓬(annualfIeabane)(Erigeron annuus)、费城飞蓬(Philadelphia fleabane) (Erigeronphiladelphicus)、broad-leaved f leabane (Erigeron f loribundus)等；莎草科杂草如香附子(purplenutsedge)(Cyperus rotundus)、油莎草(yellow nutsedge)(Cyperusesculentus)、HIMEKUGU(Cyperus brevifolius)、具芒碎米莎草(KAYATSURIGUSA) (Cyperus microiria)等；藜科(Chenopodiaceae)杂草如藜(commonlambsquarters) (Chenopodium album)等；石竹科(caryophy I laceae)杂草如 MIMINAGUSA (Cerastium holosteoides)、繁缕(common chickweed) (Stellariamedia)等；玄参科(Scrophulariaceae)杂草如婆婆纳属(veronica)；寥科(Polygonaceae)杂草如寥属(polygonum),包括酸模叶寥(OOINUTADE) (Polygonum lapathifolium)等和酸模属(Rumex);觅科(Amaranthaceae)如皱果觅(slender amaranth)(Amaranthus viridis)、凹头觅(livid amaranth)(Amaranthuslividus)等；唇形科(Lamiaceae)如宝盖草(henbit) (Lamium amplexicauIe)等；菌草科(Rubiaceae)杂草如爬拉藤(catch weed bedstraw) (Galium spurium)等；鸭妬草科(Co_elinaceae)如鸭妬草(common dayflower) (Commelina communis)、饭包草(tropical spiderwort) (Commelina benghalensis)等；木贼科(Equisefaceae)杂草如问荆(field horsetail)(Equisetum arvense)、沼问荆(marshhorsetaiI)(Equisetum palustre)等；大戟科(Euphorbiaceae)如大戟属(Euphorbia)的种；伞形科(Umbelliferae)如天胡荽属(Hydrocotyle);等等。
本发明除草组合物中成分(A)和⑶的混合比优选根据杂草的类型和状态、施药时期和方法、制剂形式等进行不同的选择，通常，每I质量份成分(A)，采用0. 1-2000质量份成分(B)，优选0. 2-1500质量份，更优选0. 5-1000质量份。
对于具体的化合物作为成分⑶与成分(A)的混合比，每I质量份成分(A)，成分(B)化合物的优选用量包括甲磺隆0. 1-10质量份，双草醚及其盐、嘧苯草肟或磺胺黄隆0. 2-20质量份,环苯草酮或稀禾定0. 5-50质量份,高卩惡唑禾草灵、卩惡唑禾草灵或吡氟草氨0. 5-100质量份，草甘膦、草铵膦或双丙氨酰膦1-200质量份，胺硝草、环庚草醚、氟草胺或地散磷3-200质量份，坪草丹、氨基丙氟灵、氰氟草酯或氟酮唑草5-300质量份，黄草灵、环草隆或异丙隆10-1000质量份，和敌稗50-1000质量份。
作为成分(B)，上述各种化合物可以单独使用或选择其中的两种或多种结合使用。
特别优选作为成分(B)的包括甲磺隆、双草醚或其盐、磺胺黄隆、吡氟草胺、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵、坪草丹、氨基丙氟灵、胺硝草、氟草胺、环草隆、异丙隆和敌稗。
根据需要，本发明的除草组合物可含有杀虫剂、杀真菌剂和其他除草剂以及植物生长调节剂、肥料等。
在施药时，就本发明的除草组合物来说，可以仅使用有效成分本身，但优选将其与制剂中常规使用的载体、表面活性剂、分散剂、助剂等一起以粉剂、水合制剂、水合粒剂(hydrated granular agent)、流动剂(flowable agent)、乳剂(emulsified agent)、液剂、细颗粒剂、颗粒剂等形式使用。
作为制剂用载体，例如可使用固体载体滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、锻制二氧化硅(白炭墨)、蛭石、碳酸钙、熟石灰、石英砂、硫酸铵、尿素等；液体载体异丙醇、二甲苯、环己烷、甲基萘、水等。
作为表面活性剂和分散剂，例如可使用烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸-甲醛缩合物盐、醇硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯山梨聚糖单烷基酯等。
作为助剂，例如可使用羧甲基纤维素、聚乙二醇、阿拉伯胶等。
在使用本发明的除草组合物时，可根据目的直 接使用或稀释至一定浓度，通过喷洒到土壤或水表用于茎-和-叶处理。
本发明除草组合物制剂中有效成分的含量根据需要进行选择。例如，就粉剂、细颗粒剂或颗粒剂来说，选择范围是0. 01-80质量％，优选0. 05-50质量％，就乳油、液剂、流动剂或水合制剂来说，选择范围是1-90质量％，优选5-80质量％。
本发明的除草组合物的用量根据有效成分中成分(B)的类型；需除去的靶标杂草；靶标杂草的生长趋势；环境条件；剂型等而不同。
例如，对粉剂、细颗粒剂或颗粒剂来说，成分(A)和⑶的总量选择范围是0. lg-5kg/10 公亩,或优选 lg-lkg/10 公亩。
在用水稀释后施用乳油、液剂、流动剂或水合制剂的情况下，施药时成分(A)和(B)的总浓度一般选择范围是10-500000ppm，或优选10-100000ppm。
在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。有效成分和添加剂的类型、混合比等并不限于这些实施例，对于本领域技术人员而言在不脱离本发明范围的条件下可以想到各种变化。
在下面的说明中，术语“份”表示“质量份”。
实施例I
制备水合(hydrated)制剂混合I份2_ [ (4,6_ 二甲氧基卩密唳~2~基)轻甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺(下文称为化合物A)、12份氟酮唑草、0.5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份3 -萘磺酸-甲醛缩合物钠盐、20份硅藻土和66份粘土，并将如此获得的混合物研成粉末。
实施例2
制备水合制剂混合2份化合物A、20份噁唑禾草灵、0. 5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份P -萘磺酸-甲醛缩合物钠盐、20份硅藻土、5份锻制二氧化硅(白炭墨)和52份粘土，并将如此获得的混合物研成粉末。
实施例3
制备水合制剂混合I份化合物A、10份胺硝草、0. 5份聚氧乙烯辛基苯基醚、0. 5份@ -萘磺酸-甲醛缩合物钠盐、20份硅藻土、5份锻制二氧化硅(白炭墨)和63份碳酸钙，并将如此获得的混合物研成粉末。
实施例4
制备水合粒剂向10份化合物A和10份环苯草酮中添加5份木质素磺酸钠、I份聚氧乙烯烷基芳基醚、3份聚羧酸钠、5份锻制二氧化硅(白炭墨)、1份a-淀粉、65份碳酸钙和10份水，将如此获得的混合物混合并捏合，将混合物挤出造粒，通过流化床干燥器干燥所获得的颗粒产品。
实施例5
制备流动剂向67. 9份水中添加5份化合物A、10份双草醚钠盐、2份木质素磺酸钠、4份聚氧乙烯烷基芳基硫酸铵、0. 5份聚氧乙烯烷基芳基醚、0. I份黄原胶、0. 5份膨润土和10份乙二醇，通过高速搅拌器混合所得混合物，并通过湿磨机粉碎所得混合物。[0045]实施例6
制备颗粒剂向I份化合物A、14份坪草丹、70份增充剂(滑石和膨润土 1:3的混合物)、10份锻制二氧化硅(白炭墨)、5份聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、聚氧乙烯烷基芳基聚合物和烷基芳基磺酸盐的混合物中添加10份水，将如此获得的混合物充分混合并揉捏至获得糊状混合物，将混合物通过1_筛孔的筛挤出，干燥挤出的混合物，然后将如此获得的产品切成0. 5-lmm长。
在下文中，将通过试验实施例描述本发明各除草组合物的效力。
试验实施例I
(通过茎-和-叶处理对直播水稻的杂草防治效果试验)
将水田土装在具有1/2000公亩表面积的塑料罐中，分别播种稻(Or)、水田稗 (Eo)、升马唐(Digitaria ciliaris) (Di)和千金子(Le)的种子,并从罐的底部供水。将水田土装在具1/2000公亩表面积的另一塑料罐中，向罐中注水，将土壤搅乱(shuffled)。之后，将油莎草(Cy)和野慈菇(Sa)的块根埋在土壤中，浸入水深Icm处。将植物放在平均温度大约23-25°C的室外培养，当水田稗长至2. 5叶期时，将特定量的以与实施例I相同方式制备的水合制剂用水稀释后喷洒到整株植物上进行茎-和-叶处理。之后，在室外进行植物的生长，处理后28天时测量各植物体地上部分的干重，试剂的杂草防治效果和植物毒性显示为根据如表I所示标准的指数。结果示于表2。剂量以每10公亩有效成分的用量为基础表不。
表I
权利要求
1.一种除草组合物，含有作为活性成分的 (A)2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰基苯胺和 (B)选自下组的化合物 (1)嘧苯草肟，和 (2)双草醚及其盐， 其中，相对每一质量份成分(A)，成分(B)的含量在0.2-20质量份范围内。
2.如权利要求
I所述的除草组合物，其中的成分(B)是选自双草醚及其盐。
3.如权利要求
I所述的除草组合物，其中的成分(B)是嘧苯草肟。
4.权利要求
1-3任一项所述除草组合物用于控制包括水田、草坪、旱田、非农业用地的土地上杂草生长的应用。
5.一种控制包括水田、草坪、旱田、非农业用地的土地上杂草生长的方法，包括将权利要求
1-3任一项所述除草组合物喷洒在杂草生长的土地上的步骤。
6.如权利要求
5所述控制包括水田、草坪、旱田、非农业用地的土地上杂草生长的方法，其中以粉剂、细颗粒剂或颗粒剂形式喷洒到土地上的除草组合物的用量以成分(A)和(B)的总量表示为0. lg-5kg/10公亩土地范围内。
7.如权利要求
5所述控制杂草生长的方法，其中乳剂、液剂、可流动制剂或水合制剂形式的除草组合物中成分(A)和(B)的总浓度按质量计在10-500000ppm范围内。
专利摘要
本发明提供一种除草组合物，该组合物由作为成分(A)的2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰苯胺和作为成分(B)的任何一种选自超过20种特定化合物如坪草丹等组成，上述化合物此前未与成分(A)化合物组合过。将该除草组合物施用到水田、草坪、旱田或非农业用地，对各种杂草有极好的杂草防治效果，但不会或几乎不会对有价值的栽培植物产生植物毒性。
文档编号A01N43/64GKCN101347117 B发布类型授权 专利申请号CN 200810214891
公开日2012年11月28日 申请日期2003年7月23日
发明者川崎浩, 宫泽武重, 渡辺修 申请人:组合化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan专利引用 (2),