一种含有肟菌酯与咯菌腈的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有肟菌酯与咯菌腈的杀菌组合 物。
【背景技术】
[0002] 灰霉病是露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，属低温高湿型 病害，病原菌生长温度为20~30°C，温度20~25°C、湿度持续90%以上时为病害高发期。 灰霉病由灰葡萄孢菌侵染所致，属真菌病害，花、果、叶、茎均可发病。
[0003] 施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一 的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学 杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、 减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问 题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研宄高效、 低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制 力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出肟菌酯与咯菌腈进行复配，具有明显的 增效作用。且关于肟菌酯与咯菌腈的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。
[0004] 肟菌酯（Trifloxystrobin，CAS号：141517-21-7)是广谱含氟杀菌剂，具有高效、 广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对几乎所有真菌纲 (子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻 瘟病等均有良好的活性。
[0005]咯菌腈（Fludioxonil ;CAS 号：70124-77-5 ;化学名：4- (2, 2-二氟-1，3-苯并二 氧-4-基）吡咯-3-腈）属非内吸性的广谱杀菌剂。咯菌腈结构新型，通过抑制葡萄糖磷酰 化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。咯菌腈作用机理独特，与现 有杀茵剂无交互抗性。主要用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌、立枯病菌等，对灰霉病 有特效。
【发明内容】
[0006] 基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要用于 防治真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、网斑病、霜霉 病、稻瘟病等，尤其用于防治灰霉病。
[0007] 本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的： 一种含有肟菌酯与咯菌腈的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分肟菌酯与咯菌腈 两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀菌组合物中有效成分肟菌酯与咯菌腈的质量比为 1~20 : 20~1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，肟菌酯与咯菌腈的质量 比为1~10 : 10~1时，增效效果较好。
[0008] 所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水 剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂。其中有效成分肟菌酯与咯菌腈在制剂 中的总质量占整个制剂质量的1%~80%，其中占10%~60%时，毒性和残留达到较好的 平衡，成本也较低。
[0009] 本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下： 所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~50份；常规乳化剂10~30份；常规溶剂20~50份；常规增效剂1~5份。该乳油制剂的具 体生产步骤为先将有效成分肟菌酯与咯菌腈加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂 搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
[0010] 所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~ 50份；分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠剂0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份；促渗 剂0~10份；pH值调节剂0. 1~5份；水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助 剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分肟菌酯与咯菌腈，在磨球机中磨球2~3小时， 使粒直径均在5_以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
[0011] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈 1~50份；分散剂3~10份；湿润剂1~5份；填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤 为：按上述配方将有效成分肟菌酯与咯菌腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均 匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
[0012] 所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈 1~50份；分散剂3~10份；湿润剂1~10份；崩解剂1~5份；填料，余量。该水分散 粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分肟菌酯与咯菌腈和分散剂、润湿剂、崩解剂 以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造 粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
[0013]所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~ 50份；乳化剂3~30份；溶剂5~15份；稳定剂2~15份；防冻剂1~5份；消泡剂0. 1~ 8份；增稠剂0. 2~2份；水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将肟菌酯与咯菌腈、 溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其 他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓 缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成 水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
[0014]所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~ 50份；乳化剂10~30份，防冻剂1~8份，稳定剂0. 5~10份，常规溶剂助溶剂20~50 份。将肟菌酯与咯菌腈用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀 混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
[0015]所述的杀菌组合物为颗粒剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~ 50份；润湿分散剂1~10份；增稠剂0. 1~5份；消泡剂0. 1~5份；蓖麻油，余量补足。 将有效成分肟菌酯与咯菌腈、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合， 放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
[0016]所述的杀菌组合物为水剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~50 份；润湿分散剂〇. 1~30份；防冻剂2~8份；消泡剂0. 1~1份；增稠剂0. 1~3份；展 着剂5~15份；水，余量补足。将有效成分肟菌酯与咯菌腈、用助溶剂完全溶解，再加入分 散剂、防冻剂、消泡剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后，即可得成品。 所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为：肟菌酯1~50份；咯菌腈1~ 50份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠剂 0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份；水，余量。在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲 醛（物质的量比约为I : 1. 5~2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8~9左右，然后 升温至70~80°C，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的肟菌酯与咯菌腈溶于环 己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相 的0/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发 生聚合反应，使油相物质