用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘膦组合物的制作方法
【专利说明】用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘麟组合物 发明领域
[0001] 本发明一般涉及含有草甘膦盐和麦草畏盐除草剂的组合的桶混组合物以及用于 制备桶混合物的方法。本发明还涉及含有草甘膦盐的除草浓缩组合物。
[0002] 发明背景
[0003] 草甘膦是本领域熟知的有效的芽后叶用除草剂。在草甘膦（N-(磷酰甲基）甘氨 酸）的酸形式中，草甘膦具有以下结构：
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[0005] 草甘膦酸在水中是相对不溶的（25°C下约1. 16重量％ )。为此，通常将其配制为 水溶性盐。例如，含有（例如）草甘膦的钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐或单乙醇胺盐的除草浓 缩组合物和施用制剂是本领域熟知的。
[0006] 将包含草甘膦或草甘膦盐的除草组合物和制剂用于抑制诸如草、杂草等不需要的 植物的生长或用于杀死所述不需要的植物。草甘膦通常被施用至目标植物的叶子。施用后， 草甘膦可被植物的叶组织吸收并在整个植物中转移。草甘膦非竞争性阻断几乎所有植物共 同的重要生化途径，但是所述生化途径在动物中不存在。尽管草甘膦在杀死或控制不需要 的植物的生长中非常有效，但植物叶组织对草甘膦的摄取（即，吸收）以及草甘膦在整个植 物中的转移相对较慢。已经用草甘膦处理的植物的可见症状可能不会出现，直至处理后一 周或更长时间。
[0007] 已经证明麦草畏是特别有效的生长素除草剂。在麦草畏的酸形式中，麦草畏具有 以下结构：
[0008]
[0009] 与草甘膦一样，将麦草畏通常配制为盐，诸如钠盐、钾盐、二乙醇胺盐、异丙胺盐、 二甘醇胺盐或二甲胺盐。
[0010] 通常，诸如麦草畏的生长素除草剂模拟或作为天然生长素植物生长调控剂发挥作 用。生长素除草剂似乎影响细胞壁可塑性和核酸代谢，这可导致不受控制的细胞分裂和生 长。生长素除草剂引起的伤害症状包括偏上性弯曲以及茎和叶柄扭曲、叶子翘弯和卷曲，以 及叶形和叶脉异常。
[0011] 异地移动有时与麦草畏和其它生长素除草剂有关。在某些施用条件下，麦草畏可 从施用部位迀移至相邻作物植物（诸如大豆和棉花），在所述作物植物处可能出现对敏感 性植物的接触损害。已经提出了各种策略来降低麦草畏的异地移动，包括配制某些矿物质 或胺盐形式的麦草畏、用聚合物涂层包封麦草畏，以及与多元聚合物络合。
[0012] 麦草畏和草甘膦的桶混合物是本领域已知的。例如，含有480克酸当量/升（g a. e. /I)的麦草畏的二甲胺盐的除草浓缩物（以商品名BANVEL销售）可得自BASF。如本 文所使用，术语"酸当量"或"a. e."是指存在的除草剂的量，而不考虑存在的盐类的反离 子的重量。麦草畏的该浓缩物的包装使用说明书表明麦草畏可与其它含有草甘膦的稀释除 草剂桶混。根据这些使用说明书的麦草畏和草甘膦的桶混可提供具有总除草剂浓度高达约 100g a. e. /I的喷雾溶液。专利文献还提及含有草甘膦和麦草畏的除草组合物。例如，参见 美国专利申请公开号US 2006/0019828 A1和美国专利号6, 277, 788和6, 455, 473。
[0013] 已知将草甘膦加至麦草畏的一些桶混合物中可负面影响麦草畏挥发性并增加麦 草畏的异地移动。因此，仍然需要可与麦草畏桶混的草甘膦组合物，所述草甘膦组合物将降 低由草甘膦的掺入产生的对麦草畏挥发性的影响。类似地，仍然需要桶混合物以及制备桶 混合物的方法，所述桶混合物具有可接受的麦草畏挥发性特征。
[0014] 此外，随着具有叠加的草甘膦耐受和麦草畏耐受特性的转基因植物的开发，含有 草甘膦和麦草畏的组合的桶混组合物是特别有益的并且便于控制不需要的植物。因此，需 要含有草甘膦的浓缩组合物，其可被经济地生产，同时具有足够的稳定性，并且可被配制成 可提供施用至不需要的植物的有效喷雾制剂溶液。仍然还需要制备草甘膦/麦草畏桶混合 物的方法，所述桶混合物可降低或消除由于加入草甘膦造成的麦草畏挥发性的增加。
[0015] 如从以下公开可以明确，本发明提供了这些和其它益处。
[0016] 发明概述
[0017] 通常，本发明涉及包含草甘膦盐除草剂的水性除草浓缩组合物以及使用所述浓缩 组合物制备除草桶混合物的方法。在各个方面，本发明包括制备包含草甘膦盐和麦草畏盐 的水性桶混组合物的方法。所述方法包括组合水性草甘膦浓缩组合物、包含一种或多种麦 草畏的盐的麦草畏组合物和稀释水以形成桶混组合物。在至少约240g a. e. /I的草甘膦载 量下，草甘膦浓缩组合物包含选自由单乙醇胺盐、钾盐及其混合物组成的组的草甘膦盐。草 甘膦浓缩组合物的5重量％酸当量稀释液的pH为约5至约6. 5。
[0018] 在另一方面，本发明涉及包含草甘膦的一元盐和二元盐的混合物的桶混组合物； 一种或多种麦草畏的盐；稀释水；和表面活性剂。所述桶混组合物具有不大于约10重量％ a. e.的总除草剂浓度和约5至约6. 5的pH。
[0019] 其它目标和特征将部分显而易见且部分在后文中说明。
[0020] 优选实施方案描述
[0021] 通常，本发明涉及包含草甘膦盐除草剂的水性除草浓缩组合物、用草甘膦浓缩组 合物部分制备的桶混组合物，以及制备桶混合物的方法。草甘膦浓缩组合物可与麦草畏桶 混，以提供有效的喷雾制剂溶液，与常规草甘膦/麦草畏桶混合物相比，所述喷雾制剂溶液 可方便地降低对麦草畏挥发性的影响。能够降低麦草畏挥发性桶混影响，以及与麦草畏的 异地移动相关的草甘膦浓缩组合物可有益地提供对控制不需要的植物更有效的草甘膦/ 麦草畏桶混合物，同时降低对敏感性作物或非目标植物的伤害。另外，能够控制麦草畏挥发 性桶混影响的草甘膦浓缩组合物可消除或降低采用其它方式用于控制麦草畏挥发性的需 要。此外，使否则对于更多稀释组合物所需要的所述贮藏空间和相关包装减少。在销售或 使用之前，较小体积可降低贮藏和运输浓缩组合物所需要的空间。
[0022] 本发明的另一个方面可提供稳定且相容的桶混组合物，其含有草甘膦盐和麦草畏 盐除草剂的组合，其在静置或贮藏后相对澄清并且不会出现明显相分离或形成沉淀。稳定 且相容的桶混组合物可有益地提供均匀的喷雾制剂溶液，而不需要过度搅拌。
[0023] 本公开的另一方面可提供含有草甘膦盐、麦草畏盐，和至少一种表面活性剂的桶 混组合物。至少一种表面活性剂的掺入在施用至不需要的植物的叶组织后，可有益地增加 草甘膦和麦草畏活性成分的效果。根据本发明的各个方面，水性草甘膦浓缩组合物包含草 甘膦组分，所述草甘膦组分包含一种或多种草甘膦的水溶性盐。根据用于制备桶混组合物 的本发明的方法，可使用草甘膦浓缩组合物。所述方法包括组合水性草甘膦浓缩组合物、包 含一种或多种麦草畏的盐的麦草畏组合物和稀释水以形成桶混合物。
[0024] 通常，草甘膦浓缩组合物的pH大于约5。水性草甘膦浓缩组合物的pH是本发明 的重要方面。草甘膦浓缩组合物的pH是影响桶混组合物中草甘膦和共除草剂之间的相容 性、可以在浓缩物中达到的总除草载量以及将宽范围的表面活性剂掺入稳定的草甘膦浓缩 组合物中的能力的一个因素。通常，将常规草甘膦浓缩物配制为具有约4至5的pH的一元 草甘膦盐溶液。将这些浓缩物用于桶混合物时，草甘膦的三元官能度能够缓冲接近或在该 pH范围内的桶混溶液的pH。例如，将通常具有约7至8的pH的麦草畏制剂与常规草甘膦 浓缩组合物桶混时，通过草甘膦将桶混合物的pH缓冲至约4至5。
[0025] 已经观察到，一些麦草畏制剂与草甘膦桶混时挥发性增加。如上所述，草甘膦/麦 草畏桶混合物的pH通常为酸性且低于常规单独的麦草畏溶液，其处于中性或略微碱性的 pH下。因此，不受理论约束，据信含有麦草畏的溶液的pH是影响麦草畏的挥发性特征以及 麦草畏的异地移动的可能性的因素。
[0026]申请人已经发现，当较大程度中和某些水性草甘膦浓缩组合物时（例如，使用摩 尔过量的碱，以完全中和具有最低pKa的草甘膦的酸性位点，但是使用低于两摩尔当量的 碱比草甘膦进行中和），浓缩物能够降低桶混除草剂后通常实现的麦草畏挥发性增加。申请 人已经发现，与麦草畏桶混时，中和至以下程度的某些草甘膦浓缩组合物能够降低麦草畏 挥发性：其中稀释pH为约5. 0至约6. 5、约5. 2至约6. 5、约5. 5至约6. 5、约5至约6、5. 2 至约6、约5. 5至约6、约5. 2至5. 8或约5. 2至约5. 6。除草浓缩组合物的稀释pH是指使 用常规pH测量设备（例如，通过将pH计的探针浸入稀释溶液中）稀释至5重量％草甘膦 酸当量的浓度时浓缩物的pH。由于较大程度地中和草甘膦，浓缩组合物含有草甘膦的一元 盐和二元盐的混合物。因此，在各种实施方案中，一元草甘膦盐与二元草甘膦盐的摩尔比为 约1:1至约10:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1、约1:1至约2:1或约 1. 5:1 至约 3:1。
[0027] -元和二元草甘膦盐的混合物可由中和的酸性位点的近似数量表示。例如，当一 元草甘膦盐与二元草甘膦盐的比例为约1:1时，草甘膦盐的混合物可称为草甘膦的倍半盐 (即，1. 5盐）。或者，当一元草甘膦盐与二元草甘膦盐的比例为例如约2:1或约3:1时，则 盐的混合物可分别称为草甘膦的1. 33和1. 25盐。因此，在各种实施方案中，所述草甘膦浓 缩组合物含有约1. 1盐至约倍半盐、约1. 1盐至约1. 4盐、约1. 2盐至约倍半盐、约1. 2盐 至约1. 4盐、约1. 25盐至约倍半盐或约1. 25盐至约1. 4盐的草甘膦的盐。在一些实施方 案中，草甘膦浓缩组合物含有草甘膦的（约）1. 2、1. 25、1. 33、1. 4或倍半盐。
[0028] 能够中和一种或多种草甘膦的酸性位点的任何碱或碱的混合物可用作中和碱。例 如，中和碱包括氨、氢氧化物（如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物）、胺化合物（如单乙 醇胺和异丙胺）、这些碱的混合物等。在各种实施方案中，中和碱为一价碱，诸如氢氧化钾或 单乙醇胺。在一些实施方案中，碱的混合物可用作中和碱以制备草甘膦的混合盐。
[0029] 虽然草甘膦浓缩组合物的pH是可能影响桶混合物中麦草畏挥发性的一个因素， 已经发现，草甘膦的某些盐在更高pH下使用时，可更有效地降低麦草畏挥发性。草甘膦盐 一般含有一元草甘膦盐、二元草甘膦盐或三元草甘膦盐并且含有铵盐（例如，一铵盐、二铵 盐或三铵盐）、碱金属盐（例如，钾盐或钠盐）、锍盐（例如，单甲基锍盐、二甲基锍或三甲基 锍盐）以及N-(磷酰甲基）甘氨酸（即，草甘膦酸）的有机铵盐。通常称为胺盐的有机铵 盐可包括脂肪族或芳族胺盐，并且可包括伯胺、仲胺、叔胺或季胺盐。此类有机胺盐的代表 性实例包括N-(磷酰甲基）甘氨酸的异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、二甲胺盐、单乙醇胺盐、 乙二胺盐和己二胺盐。具体而言，已经发现，草甘膦的某些碱金属盐和单乙醇胺盐尤其适用 于在本发明的草甘膦浓缩组合物中达到高除草载量，并且在更高pH下使用时可更有效地 降低含有草甘膦和麦草畏的桶混合物中的麦草畏挥发性。
[0030] 因此，在各种实施方案中，本发明的水性草甘膦浓缩组合物包含草甘膦组分，所述 草甘膦组分包含选自由碱金属盐（例如，钾盐和/或钠盐）、单乙醇胺盐及其混合物组成的 组的草甘膦盐。在一些实施方案中，草甘膦除草浓缩物包含钾盐、单乙醇胺盐或其混合物形 式的草甘膦。在某些实施方案中，草甘膦除草浓缩物含有钾盐形式的草甘膦。在其它实施 方案中，草甘膦除草浓缩物含有单乙醇胺盐形式的草甘膦。
[0031] 在一些实施方案中，草甘膦除草浓缩组合物含有草甘膦的盐，其中成盐阳离子不 含铵和/或不含氮原子。在这些和其它实施方案中，草甘膦除草浓缩组合物不含草甘膦的 钠盐。
[0032] 根据本发明，水性草甘膦浓缩组合物提供高总活性除草剂载量的草甘膦盐。通 常，浓缩物的