专利名称：：一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法
技术领域：
：本发明属于化学分离
技术领域：
。更具体地，本发明涉及一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法。
背景技术：
：草莓是世界上最有价值的水果之一。然而对于草莓的消费者来说，草莓的香气是衡量草莓质量的重要指标。最近，草莓的颜色、尺寸、纹理、保质期与每亩产量也成为了种植草莓的重要目标。但消费者对于草莓的评价普遍仍停留在感官质量上。最普遍种植的草莓品种是Fragariaxananassa,是由来自北美的Fviginiana和南美F.chiloensis在偶然之间杂交而成的。这种新品种拥有原有两种草莓的优秀特征,譬如个头大、颜色鲜红、香味诱人，但是口感还是不如野草莓。草莓属蔷薇科，有22种纯种的野生品种。在世界各地种植的草莓包括杂交在内大约有1000多个品种。木地草莓(F.vesca)是最常见的二倍体品种，它仅仅种植在欧亚大陆和美洲。野磨香草莓(f.moschata)是在所有草莓品种中唯一的六倍体草莓(2n=6x=42)。直到在19世纪该种草莓才大量种植,和林地草莓一起成为最广泛种植的品种。磨香草莓被认为是第一个以GallobelgisdesChapirons”命名的草莓。磨香草莓最有可能是二倍体物种林地草莓(F.vesca)和F.viridis的自然杂交的品种。它是生长在英国、法国和西伯利亚高原地区之间的地区。它的浆果颜色是不均匀的，因为他们成熟后拥有浓郁的香气，所有以其具体的气息浓厚命名了这种草莓。Drawert等人(文献:Z.Naturforsch.B:Chem.sc1.1973,28c,488)对磨香草莓的味道进行了第一次分析。麝香草莓与其他野生草莓相比含有更多的挥发性成分。Ulrich等人(文献Infruitandvegetableflavor:recentadvancesandfutureprospects)在其研究中证实了这些分析结果。Urrutyt等人(文献J.AgricFoodChem.2002,50,3129)对两个克隆的麝香草莓进行了分析，再次证实麝香草莓是最芳香的草莓品种。现有技术还没有涉及这些挥发性成分的分离。
发明内容[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种从磨香草莓中分离磨香草莓特征香气成分的方法。本发明通过分离技术获得麝香草莓的完整挥发物成分，并确定麝香草莓挥发性香味物质的主要成分。[技术方案]本发明是通过下述技术方案实现的。草莓是深受人们喜欢的水果之一，它不但色泽鲜艳，味美多汁、清香扑鼻，还含有多种维生素和17种氨基酸，维生素C的含量比柑橘高3倍，并且含有钙、铁、磷、锌等矿物质，属于高档营养型水果，有水果皇后之称。本发明涉及一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法。该分离方法的步骤如下A、草莓前处理将1525重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入3(Γ50重量份水，混合均匀，立即过滤，得到一种滤液。麝香草莓首先用水洗涤除去其附着的杂物，晾干后使用食品加工
技术领域：
里通常使用的刀具切削成片，然后使用该领域通常使用的压制机进行压制，将这些麝香草莓片压成泥浆状，使麝香草莓于是得到一种麝香草莓浆体。这样才能够使麝香草莓结构完全受到破坏而有利于其成分释放出来，提高其麝香草莓特征香气成分的产率。根据本发明，除水之外，凡是能够有效提取麝香草莓特征香气成分，又不损害其他有效成分，还有利于环境、有利于广泛实施的提取剂都是可以使用的，也都在本发明的保护范围内。在草莓前处理步骤中，麝香草莓为1525重量份时，如果加入的水量小于30重量份时，则会果浆过于黏稠，过滤非常困难；如果加入的水量大于50重量份时，则会果浆过渡稀释，增加过滤时间；因此，麝香草莓为1525重量份时，加入的水量为3(Γ50重量份是合适的。优选地，麝香草莓与水的重量比是1822:3842。更优选地，麝香草莓与水的重量比是2040ο得到的麝香草莓浆体然后使用过滤纸或过滤布的过滤器进行过滤。所述的过滤纸与过滤布都是目前市场上销售的产品，例如所述的过滤纸是上海楚柏实验室设备有限公司提供的Whatman层析纸，所述的过滤布是上海得洁过滤材料有限公司生产的产品。B、树脂活化将18(T220mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让T6mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂通过其树脂层，对所述的树脂进行活化。树脂产品一般含有少量的有机低聚物及一些无机杂质。因此，树脂在使用前必须进行预处理。LichiOlutEN树脂是德国Darmstadt公司生产的产品。LichrolutEN树脂在使用前也需要采用常规方法进行预处理。预处理包括在树脂装入固相萃取柱后，用水反洗树脂层，直至出水清晰、无气味、无细碎树脂为止，然后让稀HCl溶液以低流速通过树脂层，并浸泡一段时间，再排去酸液，用水冲洗至出水为中性，接着用稀NaOH溶液以低流速通过树脂层，并浸泡一段时间，排去碱液，再用水冲洗至出水呈中性，这样的操作重复进行2-3次。在本发明中，经过预处理的LichrolutEN树脂的粒度是100-200目。预处理的LichiOlutEN树脂需进行活化后才能够使用。二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂以l2mL/min的流速通过树脂层。在这个步骤中，以mg计的LichrolutEN树脂与以mL计的每种洗漆剂的比是200mg:5mL。根据本发明，除LichiOlutEN树脂之外，凡是能够有效提取麝香草莓特征香气成分，又不损害其他有效成分，还有利于环境、有利于广泛实施的其它树脂都是可以使用的，也都在本发明的保护范围内。C、吸附让2535mL在步骤A得到的滤液以流速3飞mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分。D、洗涤与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用812mL蒸馏水进行洗涤，然后在真空下干燥，接着关闭其固相萃取柱816小时；再用1.(Γ2.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分。在洗涤与洗脱步骤，所述树脂在O.Γ0.OlMPa真空度下干燥2832min。在本发明中，关闭其固相萃取柱的目的在于防止可吸附的香气物质因挥发而散失，同时更好的实现吸附效果。在这个步骤中，如果其固相萃取柱关闭时间小于8小时，则会吸附不彻底；如果其固相萃取柱关闭时间大于16小时，则会部分物质发生氧化反应；因此,其固相萃取柱关闭816小时是合适的。优选地，在这个步骤中其固相萃取柱关闭1(Γ14小时。在这个步骤中，洗涤与洗脱都可以控制在24mL/min。E、气质联用分析步骤D收集的馏分在下述条件下进行气质联用分析气质联用分析仪是美国安捷伦7890气质联用仪(GC-MS)，非极性柱为30mXO.25mmXO.25mm,进样量3μL，起始柱温20°C，程序升温12°C/min,升温到260°C时保持lOmin，确定麝香草莓两种香气成分是4-羟基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。通过色谱图解谱分析，确定麝香草莓特征性香气成分分别是4_羟基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。4-羟基-2，5-二甲基-3(2H)_呋喃酮和4_甲氧基_2，5_二甲基_3(2Η)_呋喃酮的物理性质与化学性质分别描述如下4-羟基-2，5-二甲基-3(2Η)-呋喃酮分子式C6H1(|O4，分子量146，白色至淡黄色结晶，具有浓郁的果香、焦糖香或菠萝类的香气，是一种食品香味料和增香剂。4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2Η)-呋喃酮分子式C5H6O3，分子量114，淡黄色或无色结晶，果甜香气特征，用于食品配料。[有益效果]本发明通过提取分离麝香草莓的特征性香气成分，鉴别出其香气中占主导地位的特征香气物质。这为今后食品香精调香制备自然纯正的舒适草莓香气提供了依据和原料，对丰富食品香精产品以及提高食品香气特色具有推动作用。具体实施方式通过下述实施例将能够更好地理解本发明。实施例1:从磨香草莓中分离磨香草莓特征香气成分该实施例的实施步骤如下Α、草莓前处理将15重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入50重量份水，混合均匀，立即用Whatman层析纸的过滤器进行过滤，得到一种滤液；B、树脂活化将180mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让6mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂以流速5mL/min通过其树脂层，对所述的树脂进行活化；C、吸附让35mL在步骤A得到的滤液以流速3mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分；D、洗涤与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用SmL蒸馏水进行洗涤，然后在在O.1MPa真空度下干燥28min，接着关闭其固相萃取柱10小时；再用1.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分；E、气质联用分析步骤D收集的馏分在下述条件下进行气质联用分析气质联用分析仪是美国安捷伦7890气质联用仪，非极性柱为30mXO.25mmXO.25mm,进样量3μL，起始柱温20°C，程序升温12°C/min,升温到260°C时保持lOmin，确定麝香草莓两种香气成分是4-羟基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。回收得到O.0023mg4-羟基_2，5-二甲基_3(2H)-呋喃酮；O.0015mg4_甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。实施例2:从磨香草莓中分离磨香草莓特征香气成分该实施例的实施步骤如下A、草莓前处理将18重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入38重量份水，混合均匀，立即用Whatman层析纸的过滤器进行过滤，得到一种滤液；B、树脂活化将200mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让4mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂以流速10mL/min通过其树脂层，对所述的树脂进行活化；C、吸附让20mL在步骤A得到的滤液以流速6mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分；D、洗涤与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用12mL蒸馏水进行洗涤，然后在O.OlMPa真空度下干燥30min，接着关闭其固相萃取柱8小时；再用2.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分；E、气质联用分析步骤D收集的馏分在实施例I描述的条件下进行气质联用分析，回收得到O.0029mg4-羟基-2，5-二甲基_3(2Η)_呋喃酮；0·0017mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。实施例3:从磨香草莓中分离磨香草莓特征香气成分该实施例的实施步骤如下A、草莓前处理将25重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入30重量份水，混合均匀，立即用Whatman层析纸的过滤器进行过滤，得到一种滤液；B、树脂活化将220mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让3mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂以流速8mL/min通过其树脂层，对所述的树脂进行活化；C、吸附让25mL在步骤A得到的滤液以流速4mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分；D、洗涤与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用IOmL蒸馏水进行洗涤，然后在O.05MPa真空度下干燥30min，接着关闭其固相萃取柱16小时；再用1.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分；E、气质联用分析步骤D收集的馏分在实施例I描述的条件下进行气质联用分析，回收得到O.0045mg4-羟基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮；O.0024mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。实施例4:从磨香草莓中分离磨香草莓特征香气成分该实施例的实施步骤如下A、草莓前处理将22重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入42重量份水，混合均匀，立即用Whatman层析纸的过滤器进行过滤，得到一种滤液；B、树脂活化将190mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让5mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂以流速6mL/min通过其树脂层，对所述的树脂进行活化；C、吸附让32mL在步骤A得到的滤液以流速5mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分；D、洗涤与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用IOmL蒸馏水进行洗涤，然后在O.OSMPa真空度下干燥32min，接着关闭其固相萃取柱14小时；再用2.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分；E、气质联用分析步骤D收集的馏分在实施例I描述的条件下进行气质联用分析，回收得到O.0041mg4-羟基-2，5-二甲基_3(2Η)_呋喃酮；0·0021mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。权利要求1.一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法，其特征在于该方法的步骤如下A、草莓前处理将1525重量份麝香草莓捣成浆体，然后往其浆体中加入3(Γ50重量份水，混合均匀，立即过滤，得到一种滤液；B、树脂活化将18(T220mgLichrolutEN树脂装填在固相萃取柱中，然后依次分别让3飞mL二氯甲烷、甲醇与水洗涤剂通过其树脂层，对所述的树脂进行活化；C、吸附让2535mL在步骤A得到的滤液以流速3飞mL/min通过装有在步骤B活化的树脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香气成分；D、洗漆与洗脱步骤C的吸附麝香草莓香气成分树脂用812mL蒸馏水进行洗涤，然后在真空下干燥，接着关闭其固相萃取柱12小时；再用I.(Γ2.OmL二氯甲烷洗脱，收集其馏分；E、气质联用分析步骤D收集的馏分在下述条件下进行气质联用分析气质联用分析仪是美国安捷伦7890气质联用仪，非极性柱为30mX0.25mmX0.25mm,进样量3μL，起始柱温20°C，程序升温12°C/min,升温到260°C时保持lOmin，确定麝香草莓两种特征性香气成分是4_羟基_2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在草莓前处理步骤中，麝香草莓与水的重量比是1822:3842。3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于所述的过滤是使用过滤纸或过滤布的过滤器进行过滤的。4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于所述LichrolutEN树脂的粒度是100-200目。5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在树脂活化步骤中，以mg计的LichrolutEN树脂与以mL计的每种洗涤剂的比是200mg:5mL。6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在树脂活化步骤中，洗涤剂的流速是510mL/mino7.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在洗涤与洗脱步骤，所述树脂在O.Γ0.OlMPa真空度下干燥2832min。8.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在洗涤与洗脱步骤中。9.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在洗涤与洗脱步骤中，其固相萃取柱关闭1014小时。全文摘要本发明涉及一种从麝香草莓中分离麝香草莓特征香气成分的方法，该方法包括草莓前处理、树脂活化、吸附、洗涤与洗脱、气质联用分析等步骤。采用本发明的方法得到具有麝香草莓特征性香气的化合物4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮，这为今后食品香精调香制备自然纯正的舒适草莓香气提供了依据和原料，对丰富食品香精产品以及提高食品香气特色具有推动作用。文档编号A23L1/222GK102972730SQ20121051378公开日2013年3月20日申请日期2012年12月4日优先权日2012年12月4日公开号201210513781.发明者谷向春,袁毅申请人:华宝食用香精香料(上海)有限公司,上海华宝孔雀香精香料有限公司