在负离子模 式下进行，而二酰基甘油的分析是在正离子模式下进行。APCI喷雾探针保持在450°C，电晕 电流是15yA。ESI喷雾探针保持在350°C，毛细管电压是5kV。喷雾器和辅助气流分别是 40和20单位的氮气。管透镜在负离子模式调至100V，在正离子模式调至110V，其它参数是 校准过程中最佳化的常规数值。Orbitrap在60, 000分辨率下在m/z100 - 2, 000范围内进 行操作。前体离子分离、裂解和检测以单位质量分辨率在线性离子收集器中进行。从产生 的分子离子中仅氨化的加合物被裂解。累积时间是50ms，标准化的碰撞能量是30%，活化 Q值是0. 250,活化时间是30ms。
[0056] 非常长链的脂肪酸纯化
[0057] 将如上文所述得到的石油醚部分在分液漏斗中再次溶于甲醇和正己烷的1:1混 合物中，并进行LLE以纯化该VLCFA。相分离后，弃去甲醇，并将剩余的正己烷相用甲醇洗 涤3次以上。随后将所得正己烷部分分离，并用氮气干燥。该干物质的质谱表征确认富含 VLCFA，且其它蜡衍生的物质例如羟基-脂肪酸减少，参见附图2。该【附图说明】了能够 将Co-羟基-脂肪酸从保留在己烷相中的饱和脂肪酸中去除的有效性。附图3中出现的释 放的VLCFA的平均单级质谱显示了作为主要成分的脱质子的分子离子和C24:0、C26:0和 C28:0脂肪酸。应当注意，使用另外的裂解步骤可以对VLCFA谱进行微调，例如富集较长链 的脂肪酸。
[0058] 交换酯化反应
[0059] 然后，将纯化的VLCFA部分与经转甲基作用确定含有~60 %C8:0和~30 %CIO: 0 脂肪酸的中链三酰基甘油（MCT)油（AbitecCorp. ,Ohio,US)进行交换酯化反应，随后进行 GC-FID分析[W.W.Christie,GasChromatographyandLipids-APracticalGuide,The OilyPress,Dundee,UK. (1989)]。将VLCFA、MCT油和甘油的相对比例调整至等摩尔的化学 计量以达到所需的最终二酰基甘油（DAG)组合物。将2%的甲醇钠作为碱加入，该反应在 240°C进行2小时以确保平衡。该反应混合物的质谱鉴定确认了所需DAG的形成和起始成 分（MCT和VLCFA)逐渐减少。通过显示准确的分子离子（附图4)和显示反映出各个脂肪 酸组分损失的碎片图谱（参见附图5)，单级和串联质谱特征对二酰基甘油实体和VLCFA的 引入进行了确认。反应混合物代表性的DAG的联合高分辨离子色谱如图6所示。由于随机 化过程，其它具有较高和较低分子量的DAG也存在于该混合物中。
[0060] 结构剂的纯化
[0061] 将反应混合物纯化以除去碱并中和pH。将该混合物用800mL酸化的以1:1比例的 水：正己烷进行两次LLE。将分离的正己烷相经氮气干燥，得到所需的结构剂组合物。该结 构剂在室温（约20°C)下是固体，并在大约65°C熔化。
[0062] 结构剂的组成
[0063] 通过将分析物的可观测信号进行积分来进行单_、二-和三-酰基甘油的相对量 化：对以下进行积分：单酰基甘油的钠化信号；三酰基甘油的氨化和钠化信号；以及二酰基 甘油的氨化、钠化加合物和自发的水损失信号。假设全部分析物的反应一致。发现二酰基 甘油占结构剂构成的68%。
[0064]在结构剂中二酰基甘油的组成如附图7所示。以单_、二-和三-酰基甘油总量的 百分比作为信号丰度相对于酰基链（CN)中碳的总数进行绘图。可以基于图7中总脂肪酸 的组成和分布来计算具有26至32个碳链长的非常长链的饱和脂肪酸残基的二酰基甘油的 最小量。结构剂的至少24重量％是具有一个26至32个碳（包括端点在内）链长的脂肪 酸残基的二酰基甘油。实际水平将会更高，因为例如图7中所示的CN34信号的比例是源于 具有一个C26脂肪酸和一个C8脂肪酸的二酰基甘油，但是该CN34信号未包括在计算中，因 为其还包含具有一个C24脂肪酸和一个ClO脂肪酸的二酰基甘油。通过类似的计算，结构 剂的至少18重量％是具有一个26至32个碳（包括端点在内）链长的饱和脂肪酸残基和 第二个4至12个碳（包括端点在内）链长的脂肪酸残基的二酰基甘油。
[0065] 实施例2 :结构改诰的脂质组合物的制备
[0066] 以5%重量的水平将实施例1中制备的结构剂加入液体油中，该油是葵花籽油 (LesieurCristalS.A.,Morocco)和高油酸葵花轩油（HenryLamotteOilsGmbH,德国） 的1:1混合物。当室温下最初加入该油时，结构剂与该油不易混合（附图8)。随后将该油 和结构剂加热至90°C，并将该混合物短暂的涡旋匀化。将该混合物在此温度下保持2分钟， 然后冷却至20°C。该混合物在冷却过程中形成白色凝胶（附图9)，并在室温下保持其形状。 所形成的脂质组合物包含5%的结构剂，并且具有14%的总饱和脂肪酸含量。
[0067] 使用TA.XTplus质地分析仪（StableMicrosystemsLtd.，Surrey,英国）检测 该凝胶的质地，并与不包含结构剂的液体油的质地进行比较。该分析仪装有铝探针（20_ 直径），并且使用TextureExponent32软件操作。"距离"目标模式是用于采集数据，触发 类型设置在"自动作用力（Autoforce)"。触发作用力设置在0.05N，穿透距离设置在5mm; 检测速度为2mm/s。发现该凝胶显示出对穿透的抵抗力，但在油中未观察到。当探针穿透凝 胶中0.Imm后穿透力达到最大（附图10)。该结构改造的脂质组合物具有弹塑性的固体样 特征。
【主权项】
1.脂质组合物，其包含分散于70至99. 9重量％的食用脂肪中的0. 1至30重量％的结 构剂，其中该结构剂包含至少10重量％的具有26至32个碳（包括端点在内）的链长的非 常长链的饱和脂肪酸残基的二酰基甘油。2. 如权利要求1中所述的脂质组合物，其中至少60重量％的具有非常长链的饱和脂肪 酸残基的二酰基甘油具有4至12个碳（包括端点在内）的链长的中链饱和脂肪酸作为其 另一个脂肪酰基链。3.如权利要求1或权利要求2中所述的脂质组合物，其中该脂质组合物具有低于70重 量％的饱和脂肪酸。4.如权利要求1-3中任一项所述的脂质组合物，其中具有非常长链饱和脂肪酸残基的 二酰基甘油主要是1，3-二酰基甘油。5.如权利要求1-4中任一项所述的脂质组合物，其中所述食用脂肪是液体油。6. 如权利要求5中所述的脂质组合物，其中所述液体油选自葵花籽油、大豆油、玉米 油、橄榄油、芥花油及其组合。7.如权利要求5或权利要求6中所述的脂质组合物，其中所述液体油是高油酸的植物 油。8. 如权利要求5-7中任一项所述的脂质组合物，其中所述脂质组合物是有机凝胶。9.如权利要求1-8中任一项所述的脂质组合物作为食品中水分屏障的用途。10. 包含权利要求1-8中任一项所述的脂质组合物的食品。11. 如权利要求10中所述的食品，其中该食品是糖果产品、烹饪用品、乳制品、营养配 方食品、早餐谷物或冰淇淋。12. 制备权利要求1-8中任一项所述的脂质组合物的方法，包括：制备包含至少10重 量％的具有26至32个碳（包括端点在内）的链长的非常长链的饱和脂肪酸残基的二酰基 甘油的结构剂；将该结构剂熔化；将该结构剂与食用脂肪混合以形成混合物；将该混合物 匀化；并冷却该混合物。13.如权利要求12中所述的方法，其中所述结构剂是通过将具有26至32个碳（包括 端点在内）的链长的非常长链的饱和脂肪酸来源与具有4至12个碳（包括端点在内）的 链长的中链饱和脂肪酸来源在甘油和/或酰基甘油的存在下交换酯化来制备。14.如权利要求13中所述的方法，其中具有26至32个碳（包括端点在内）的链长的 中链饱和脂肪酸来源是选自中链甘油三酯油、月桂脂、乳脂及其组合。15.如权利要求13或权利要求14中所述的方法，其中具有26至32个碳（包括端点在 内）的链长的非常长链的饱和脂肪酸来源是由蜡的皂化作用获得。
【专利摘要】本发明一般性涉及脂质组合物。具体而言，本发明涉及包含分散于食用脂肪中的结构剂的组合物。0.1至30重量％的结构剂可以分散于70至99.9重量％的食用脂肪中。该结构剂可以包含至少10重量％的二酰基甘油，其具有26至32个碳的链长的非常长链的饱和脂肪酸残基。该脂质组合物可以是有机凝胶。本发明的其它方面是包含该脂质组合物的食品；该脂质组合物作为食品中的水分屏障的用途；以及制备该脂质组合物的方法。
【IPC分类】A23D9/00
【公开号】CN105208872
【申请号】CN201480028335
【发明人】K·纳吉
【申请人】雀巢产品技术援助有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年5月12日
【公告号】CA2912425A1, EP3001789A1, US20160073654, WO2014184118A1