专利名称：一种氯丁胶粘剂的制备方法
技术领域：
本发明属于化学技术领域，涉及一种胶粘剂的制备方法，具体是一种用于EVA鞋 底粘合的胶粘剂的制备方法。
背景技术：
由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)发泡材料成型的鞋底由于轻便、美观和价格低
廉，在制鞋业中越来越广泛地应用。目前用于EVA鞋底粘合的胶粘剂大都采用接枝氯丁胶
粘剂。所谓接枝氯丁胶粘剂就是在溶剂中在引发剂的作用下，将活性单体接枝在氯丁橡胶 上。活性单体的种类及接枝效率对接枝氯丁胶粘剂性能有重要影B向，是改性氯丁胶粘剂配
方和制备工艺研究的重要方面。同时胶粘剂需要在粘度、干燥速度、初粘力、施工性能、稳定 性、成本及环保性等方面具有特定的性能，而单一溶剂很难同时满足这些要求，因此常常使 用混合溶剂。 马小丽、杨性坤等制备了氯丁橡胶和甲基丙烯酸甲酯二元接枝氯丁胶粘剂[信阳 师范学院学报(自然科学版)2005，18(4)，446-448]，谢纯等制备了氯丁橡胶、甲基丙烯酸 甲酯和丙烯酸三元接枝氯丁胶[中国胶粘剂，1997，6(3) :20-22]，蒋遥明，程雁飞等研制 了氯丁橡胶、丁苯橡胶、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯四元接技氯丁胶粘剂[粘接， 1999,20(3) :9-11]，谭淑珍等研制了氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯和丙烯 酸四元接技氯丁胶粘剂[精细石油化工，2001， 5， 37-39]，厦门大学潘容华研制了带有第二 活性单体组分的接枝氯丁胶[CN1006708B]。这些文献中使用的溶剂都含有大量的甲苯。
甲苯是一种中等毒性的溶剂，能在人体内累积，长期接触会导致呼吸疾病、神经疾 病甚至白血病等，给生产和使用的工人的健康造成严重的危害。戴李宗研制了一种不含三 苯的接枝氯丁胶[CN1064066C]，所用溶剂为丁酮、醋酸乙酯、120ft溶剂油、环己烷，但该氯 丁胶仅接枝有甲基丙烯酸甲酯一种活性单体。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的不足，提供一种用于EVA鞋底粘合的环保型氯 丁胶粘剂的制备方法。 为实现发明目的，本发明采用如下技术方案 将混合溶剂加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入氯丁橡胶和氯化聚乙 烯，进行搅拌，控制温度为60 80°C ;待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解后向反应釜内充 入氮气，然后加入甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯，升温至80 IO(TC后，加入过氧化苯甲酰 进行聚合反应；聚合反应2 3小时后，加入丙烯酸并补加过氧化苯甲酰，补加过氧化苯甲 酰的量为过氧化苯甲酰初始加入量的1/4 1/2 ;继续反应1 2小时后关闭氮气，降温至 30 5(TC，然后加入2，6 —二叔丁基对甲酚，搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂。
以上各物质加入的重量份数为
混合溶剂 800 1200
3氯丁橡胶 100
氯化聚乙烯 10
甲基丙烯酸甲酯 20
醋酸乙烯酯 10
过氧化苯甲酰 0.9
丙烯酸 2 2，6—二叔丁基对甲酚 0.6'
20 30 20
-1. 5 1. 5
5
所述的混合溶剂的组分及各组分的重量百分比为
120#溶剂油 10 50% 乙酸乙酯 10 40% 丁酮 10 40% 丙酮 10 30% 碳酸二甲酯 0 30%
本发明方法由氯丁橡胶、氯化聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和丙烯酸在环 保性混合溶剂中进行聚合，形成一种改性接枝氯丁胶粘剂。该改性接枝氯丁胶粘剂接枝了 多种活性单体，对EVA材质有很好亲合性，所用的溶剂不含三苯、氯代烃和游离甲醛。因此 本发明方法制备的氯丁胶粘剂环保性好，对EVA鞋底具有较高的粘接强度。该方法工艺简 单，可实现规模化生产。
具体实施方式
实施例1 将800克混合溶剂(组分为120#溶剂油10wX、乙酸乙酯40wX、丁酮30wX、丙酮 10w^和碳酸二甲酯10w% )加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入100克氯丁橡 胶和10克氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为60°C。待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解后 向反应釜内充入氮气，加入30克甲基丙烯酸甲酯和20克醋酸乙烯酯，升温至8(TC后加入 0. 6克过氧化苯甲酰进行聚合反应。聚合反应2小时后，加入5克丙烯酸和0. 3克过氧化 苯甲酰，继续反应1. 5小时后关闭氮气，降温至3(TC，然后加入0. 6克2，6 —二叔丁基对甲 酚，搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂。
实施例2 将1200克混合溶剂(组分为120#溶剂油50w^、乙酸乙酯10w^、丁酮10w^、丙 酮10w^和碳酸二甲酯20w% )加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入100克氯丁 橡胶和20克氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为80°C。待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解 后向反应釜内充入氮气，加入20克甲基丙烯酸甲酯和15克醋酸乙烯酯，升温至IO(TC后加 入1克过氧化苯甲酰进行聚合反应。聚合反应3小时后，加入2克丙烯酸和0. 5克过氧化 苯甲酰，继续反应l小时后关闭氮气，降温至5(TC，然后加入1.5克2，6—二叔丁基对甲酚， 搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂。
实施例3 将1000克混合溶剂(组分为12(f溶剂油30wX、乙酸乙酯20wX、丁酮40wX和丙 酮10w% )加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入100克氯丁橡胶和15克氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为70°C 。待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解后向反应釜内充入氮 气，加入25克甲基丙烯酸甲酯和10克醋酸乙烯酯，升温至9(TC后加入0. 9克过氧化苯甲 酰进行聚合反应。聚合反应2. 5小时后，加入3克丙烯酸和0. 3克过氧化苯甲酰，继续反应 1.5小时后关闭氮气，降温至35t:，然后加入l克2，6—二叔丁基对甲酚，搅匀后出料，得到
氯丁胶粘剂。
实施例4 将1100克混合溶剂(组分为120#溶剂油20w^、乙酸乙酯10w^、丁酮10w^、丙 酮30w^和碳酸二甲酯30w% )加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入100克氯丁 橡胶和12克氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为65°C。待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解 后向反应釜内充入氮气，加入30克甲基丙烯酸甲酯和10克醋酸乙烯酯，升温至85t:后加 入0. 8克过氧化苯甲酰进行聚合反应。聚合反应2小时后，加入4克丙烯酸和0. 2克过氧 化苯甲酰，继续反应2小时后关闭氮气，降温至45t:，然后加入0. 8克2，6 —二叔丁基对甲 酚，搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂。
实施例5 将900克混合溶剂(组分为12(f溶剂油20wX、乙酸乙酯20wX、丁酮20wX、丙酮 20w^和碳酸二甲酯20w% )加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入100克氯丁橡 胶和10克氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为75°C。待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解后 向反应釜内充入氮气，加入28克甲基丙烯酸甲酯和12克醋酸乙烯酯，升温至95t:后加入1 克过氧化苯甲酰进行聚合反应。聚合反应2小时后，加入5克丙烯酸和0. 5克过氧化苯甲 酰，继续反应2小时后关闭氮气，降温至40°C ，然后加入0. 6克2， 6 —二叔丁基对甲酚，搅匀 后出料，得到氯丁胶粘剂。
权利要求
一种氯丁胶粘剂的制备方法，其特征在于该方法具体是将混合溶剂加入带有搅拌和回流装置的反应釜中，然后投入氯丁橡胶和氯化聚乙烯，进行搅拌，控制温度为60～80℃；待氯丁橡胶和氯化聚乙烯完全溶解后向反应釜内充入氮气，然后加入甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯，升温至80～100℃后，加入过氧化苯甲酰进行聚合反应；聚合反应2～3小时后，加入丙烯酸并补加过氧化苯甲酰，补加过氧化苯甲酰的量为过氧化苯甲酰初始加入量的1/4～1/2；继续反应1～2小时后关闭氮气，降温至30～50℃，然后加入2，6-二叔丁基对甲酚，搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂；以上各物质加入的重量份数为混合溶剂 800～1200氯丁橡胶 100氯化聚乙烯 10～20甲基丙烯酸甲酯 20～30醋酸乙烯酯 10～20过氧化苯甲酰 0.9～1.5丙烯酸 2～52，6-二叔丁基对甲酚0.6～1.5所述的混合溶剂的组分及各组分的重量百分比为120#溶剂油 10～50％乙酸乙酯 10～40％丁酮 10～40％丙酮 10～30％碳酸二甲酯 0～30％。
全文摘要
本发明涉及一种氯丁胶粘剂的制备方法。现有产品含有大量的甲苯，具有毒性。本发明首先将氯丁橡胶和氯化聚乙烯加入混合溶剂(组分为120#溶剂油、乙酸乙酯、丁酮、丙酮和碳酸二甲酯)中搅拌，完全溶解后向反应釜内充入氮气，然后加入甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯，升温至80～100℃后，加入过氧化苯甲酰进行聚合反应；聚合反应2～3小时后，加入丙烯酸并补加过氧化苯甲酰，继续反应1～2小时后关闭氮气，降温至30～50℃，然后加入2，6一二叔丁基对甲酚，搅匀后出料，得到氯丁胶粘剂。因此本发明方法制备的氯丁胶粘剂环保性好，对EVA鞋底具有较高的粘接强度。该方法工艺简单，可实现规模化生产。
文档编号A43B13/32GK101781538SQ20101012299
公开日2010年7月21日 申请日期2010年3月12日 优先权日2010年3月12日
发明者聂秋林 申请人:杭州电子科技大学