一种橡胶塑解剂ss的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种橡胶助剂的制备方法，特别设及一种橡胶塑解剂SS的制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑解剂是指通过化学作用来增强生胶的塑料效果、缩短塑炼时间的物质，塑解剂 还可W作为废橡胶的再生活化剂。随着橡胶工业的快速发展和能源危机、节能问题的凸显， 国外对增塑剂的研究开发日趋重视。橡胶加工时，一般须先对生胶进行塑炼加工，切断橡胶 大分子链W减少硬度，增加可塑性后，再混炼加工。如单一采用机械塑料或热塑炼，既费时 又浪费能源，效率低下，添加塑解剂候，通过化学作用增强了塑炼效果，极大缩短了塑炼时 间。
[0003] 国际上用于橡胶塑炼的塑解剂大致可分为两类:硫酪及其衍生物和有机二硫化 物，其中硫酪如五氯硫酪、二甲苯硫酪、蔥硫酪和Ξ氯硫酪等是应用最早的品种，具有良好 的低溫塑解效能，但硫酪化合物一般都有明显臭味，很少单独使用;有机二硫化物的臭味较 硫酪小，尽管其低溫塑解效能不及硫酪类，但高溫塑解效能高，新开发的橡胶塑解剂多W有 机二硫化物为主。2,2'-二苯甲酯胺基二苯基二硫化物即SS)就是其中的一种，该产品无毒、 无污染、塑解效果好。对橡胶制品老化性能无影响，亦无喷出现象，特备适用于高溫蜜炼加 工。
[0004] SS的主要合成方法可分为两大类:一是通过苯并嚷挫水解;二是采用邻硝基氯苯 为原料，通过与硫氨化钢、二硫化钢、硫氨化锭及双硫酸钢等反应制备目标产物。其中，前者 产物收率较高，但原料比较昂贵;后者工艺过程复杂，收率低且副产物多。因此，开发一种高 效率的SS的制备方法，具有重要的现实意义。
【发明内容】
[0005] 本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种低成本、高质量、低能耗且环境友好 的橡胶塑解剂SS的制备方法。
[0006] 本发明的技术方案如下：
[0007] -种橡胶塑解剂SS的制备方法，其制备的工艺过程如下：
[000引（1)苯并嚷挫与氨氧化钢反应：向反应蓋中依次投入软化水、苯并嚷挫和氨氧化钢 溶液，开启揽拌和回流，升溫至125~128°C，反应4.5~5.化降至100°C，加入纯化水，过滤， 得滤渣Μ进入焚烧炉焚烧处理，滤液转入反应蓋内，控制溫度35~40°C ;
[0009] (2)氧化制备2,2/-二苯胺二硫化物(DS):向步骤(1)的反应滤液内，滴加混酸氧化 剂进行氧化反应，氧化溫度35~40°C，氧化时间4.化，氧化剂滴加完毕，后揽拌反应0.化，离 屯、分离，得滤饼即为DS，回收滤液A，进入废水处理系统，生化处理，达标排放。
[0010] (3)酷化反应制备SS:将步骤(2)得到的DS物料转入反应蓋，加入回收滤液B、软化 水、碳酸钢，揽拌溶解混合，加热升溫至90~95°C，用2.化滴加苯甲酯氯进行酷化反应，滴加 完毕，后保溫揽拌反应2.化，降溫至50°C，离屯、分离，软化水洗，得湿品SS物料，回收滤液B循 环利用；
[0011] (4)纯化SS:将步骤(3)得到的SS物料，加入滤槽内，加醇类溶剂，进行醇洗，真空抽 滤，得到湿品SS，50°C干燥24. Oh得橡胶塑解剂SS。
[0012] 进一步，步骤(1)苯并嚷挫与氨氧化钢反应的方程式为：
[001引进一步，步骤(1)中，苯并嚷挫与氨氧化钢的摩尔比为1.0:2.0~2.4;
[0019] 进一步，步骤(1)中，氨氧化钢溶液与软化水的质量比为1:0.16~0.18;
[0020] 进一步，步骤(1)中，氨氧化钢溶液的浓度为50% ;
[0021 ] 进一步，步骤(1)中，苯并嚷挫与纯化水的用量比为：1. Og: 1.212ml;
[0022] 进一步，步骤(2)中，苯并嚷挫与混酸氧化剂的用量比率为1. Og: 1.95~2.36ml;
[0023] 进一步，步骤(2)中，混酸氧化剂由浓度为93%的硫酸溶液、浓度为27.5%的过氧 化氨溶液和软化水组成，所述的93 %的硫酸溶液、27.5 %的过氧化氨溶液和软化水的质量 比为27~33:36~54:13~37;
[0024] 进一步，步骤(3)中，苯甲酯氯的滴加时间控制在2.0~2.化；
[00巧]进一步，步骤(3)中，苯并嚷挫与纯化水的用量比率为1.0g:2.7~2.8ml;
[00%] 进一步，步骤(3)中，苯并嚷挫与碳酸钢的质量比为1:0.48~0.52;
[0027] 进一步，步骤(3)中，苯并嚷挫与苯甲酯氯的用量比为Ig: 1.08~1.1ml;
[002引进一步，步骤(4)中，苯并嚷挫与醇类溶剂的质量比为1:0.83~1.10;
[0029] 进一步，步骤(4)中，醇类溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中任一种；
[0030] 进一步，步骤(4)中，醇类溶剂可循环使用。
[0031] 本发明的技术创新点为：
[0032] (1)本发明的原材料均为普通化工原料，无毒、价廉易得，工艺过程简单、易操作。
[0033] (2)本发明制备工艺中未使用苯、甲苯、二甲苯等有毒溶剂，生产车间低毒、污染 小。
[0034] (3)本发明所提出的制备工艺成本低、收率高、质量优，具有价格优势，市场前景 好。
[0035] (4)本发明的纯化环节的工艺路线，使用的醇类溶剂可循环再利用，综合成本低， 纯化后得到的产品纯度>98.0%。
【附图说明】
[0036] 图1 SS的制备工艺流程图；
[0037] 图2实施例1制得SS的HLPC图；
【具体实施方式】
[0038] 下面结合一些具体实施例对本发明进一步说明。
[0039] 实施例1
[0040] -种橡胶塑解剂SS的制备方法，其制备的工艺过程如下：
[0041] 1)苯并嚷挫与氨氧化钢分解反应：向反应蓋中依次投入50%氨氧化钢溶液673.6g (8.42mol)，软化水115g，开启揽拌溶解后，加入苯并嚷挫495g(3.66mol)，油浴加热升溫至 126°C，反应5.化，降溫至100°C，加入600ml纯化水，过滤，得滤渣Μ进入焚烧炉焚烧处理，滤 液转入反应蓋内，控制溫度35~40°C ;
[0042] (2)氧化制备2，2'-二苯胺二硫化物(DS):向步骤(1)的虑液内，在35~40°C滴加混 酸氧化剂1118.6ml，氧化反应，滴加时间4.0~4.化，滴加完毕，保溫后揽拌反应2.化，离屯、 分离，滤饼DS备用，回收滤液A进入废水处理系统，生化处理，达标排放。
[0043] (3)酷化反应制备SS:将步骤(2)得到的滤饼转至反应蓋，加入回收滤液B，纯化水 1360ml，碳酸钢240g，揽拌冷凝回流，加热升溫至92°C，滴加苯甲酯氯540.5g进行酷化反应， 滴加完毕后保溫化，降溫至50°C，离屯、分离，软化水洗，得湿品SS物料，回收滤液B循环利用。
[0044] (4)纯化SS:将步骤(3)得到的湿品SS转入虑槽，加入丙醇544.化g，揽拌混匀，真空 抽滤，得湿品SS，50°C干燥48. Oh得橡胶塑解剂SS。产品SS外观呈亮黄色，初烙点为142.3°C。 据HLPC分析显示:SS的产品纯度为98.316%，收率98.13%。
[0045] 进一步，步骤(2)中，混酸氧化剂由浓度为93%的硫酸溶液、浓度为27.5%的过氧 化氨溶液和软化水组成，所述的93 %的硫酸溶液、27.5 %的过氧化氨溶液和软化水的质量 比为 33:54:37。
[0046] 进一步，步骤(3)中，苯甲酯氯的滴加时间控制在2.0~2.化。
[0047] 进一步，步骤(4)中，丙醇回收，循环利用。
[004引实施例2
[0049] -种橡胶塑解剂SS的制备方法，其制备的工艺过程如下：
[0050] (1)苯并嚷挫与氨氧化钢分解反应：向反应蓋中依次投入50%氨氧化钢溶液 600.24g(7.5mol)，软化水98g，开启揽拌溶解后，加入苯并嚷挫495g(3.66mol)，油浴加热升 溫至126°C，反应5.化，降溫至100°C，加入600ml纯化水，过滤，得滤渣Μ进入焚烧炉焚烧处 理，滤液转入反应蓋内，控制溫度35~40°C ;
[0051 ] (2)氧化制备2，2'-二苯胺二硫化物(DS):向步骤(1)的虑液内，在35~40°C滴加混 酸氧化剂990ml，氧化反应，滴加时间4.0~4.化，滴加完毕，保溫后揽拌反应2.化，离屯、分 离，滤饼DS备用，回收滤液A进入废水处理系统，生化处理，达标排放。
[0052] (3)酷化反应制备SS:将步骤(2)得到的滤饼转至反应蓋，加入回收滤液B，纯化水 1386ml，碳酸钢240g，揽拌冷凝回流，加热升溫至92°C，滴加苯甲酯氯540.5g进行酷化反应， 滴加完毕后保溫化，降溫至50°C，离屯、分离，软化水洗，得湿品S