3-薄荷氧基丙醇的制造方法以及凉爽剂组合物的制作方法
【专利摘要】[课题]本发明的目的是提供一种含有3-薄荷氧基丙醇的凉爽剂组合物以及使用3-薄荷氧基-1,2-环氧丙烷作为原料，高选择性和高收率地制造3-薄荷氧基丙醇的方法。[解决手段]本发明涉及在钴催化剂、钌催化剂或镍催化剂等非均相金属催化剂存在下，通过进行3-薄荷氧基-1,2-环氧丙烷的催化氢化反应，高选择性和高收率地制造3-薄荷氧基丙醇的方法；以及含有3-薄荷氧基-1-丙醇和1-薄荷氧基-2-丙醇的混合物的优异的凉爽剂组合物。
【专利说明】3-薄荷氧基丙醇的制造方法以及凉爽剂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种3-薄荷氧基丙醇的制造方法，具体来说，涉及在催化剂、优选为非均相金属负载催化剂的存在下，将3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷氢化还原的方法。通过本发明的方法得到的3-薄荷氧基丙醇可作为凉爽剂等使用。
【背景技术】
[0002]已知能给予人的表皮或粘膜(特别是口腔、鼻腔、咽喉、眼部)以冷的感觉(凉爽感)和清爽的感觉(清凉感)(以下，也总称为“凉爽感/清凉感”)的物质有多种。作为代表性的物质，薄荷油的主要成分L-薄荷醇(L-menthol)在口香糖、洁牙剂、洗发香波等产品中得到广泛使用。但是，虽然L-薄荷醇具有很强的凉爽感/清凉感，但是其效果不能长时间持续，此外，由于其强烈的薄荷类香气使其在用途和配方剂量方面的限制较多。
[0003]所以，以改善持续性和香气为目的，开发了与L-薄荷醇具有相似凉爽感/清凉感的化合物。这些化合物中，R，2' S，5, R)-3-L-薄荷氧基烷醇类，例如3-薄荷氧基-1-丙醇具有优异的凉爽感/清凉感效果，但目前还没有建立简便、廉价的制造方法。作为制造方法的一个例子，已知3-薄荷氧基-1-丙醇可通过对薄荷醇进行烯丙基醚化后，加入硼烷经硼氢化法制造(专利文献I)。但是，由于使用有害的硼烷在安全性和成本方面不利，因此不适于作为工业制造方法。
[0004]此外，也有报道使用非均相催化剂、特别是使用雷尼钴作为催化剂，通过氢化环氧环开环制造醇的方法(专利文献2、专利文献3)。专利文献2公开了通过使用雷尼钴作为催化剂氢化1，2，5，6-环氧己烷，以60-74%的选择性得到1，6-己二醇。此外，专利文献3公开了还原末端环氧化物的情况下，伯醇的选择性为50%左右；即使在使用雷尼钴作为催化剂的情况下，以71%左右的选择性，将16%以上被还原为烃；在使用雷尼镍催化剂的情况下，最大以79%的选择性，将10%以上生成为仲醇。如上所述，通过氢化环氧环开环制造醇的方法中，存在将环氧环还原为烃、大量产生仲醇副产物的问题。但是，还不知有氢化3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷而高选择性和高收率地制造3-薄荷氧基-1-丙醇的例子。
[0005]另一方面，凉爽感的呈现机制复杂，众所周知，通过将多组具有凉爽感的化合物组进行组合，产生增强凉爽感的效果，因此期待能简单地制造凉爽感呈现强的组合的方法。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本专利申请公开特开2001-294546号公报
[0009]专利文献2:DE公开10061202号公报
[0010]专利文献3:GB专利970790号说明书
【发明内容】
[0011]本发明的目的是提供一种含有作为凉爽剂和/或清凉剂具有优异效果的3-薄荷氧基丙醇的凉爽剂组合物；以及使用3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷作为原料，高选择性和高收率地制造3-薄荷氧基丙醇的方法。进一步地，本发明的目的是具有优势且简便地调配和提供上述组合物中的作为主要活性成分的伯醇和仲醇的比例。
[0012]为解决上述课题反复研究的结果，本
【发明者】们发现:在非均相催化剂(优选钴催化剂、钌催化剂或镍催化剂，进一步优选雷尼钴)的存在下，通过进行3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷的催化氢化，可高选择性和高收率地获得3-薄荷氧基丙醇。此外，发现得到的1-薄荷氧基-2-丙醇和3-薄荷氧基-1-丙醇的混合物为极其优异的凉爽剂组合物。此外，发现通过自由调整作为活性成分的伯醇的比例，可大幅拓宽作为凉爽剂的适用范围，从而完成了本发明。
[0013]本发明包含以下内容。
[0014]一种3-薄荷氧基丙醇的制造方法，其中，所述方法通过在非均相金属催化剂存在下，将下式(I)所示的3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷氢化，对环氧环进行选择性氢化。
[0015][化I]
[0016]
⑴
【权利要求】
1.一种3-薄荷氧基丙醇的制造方法，其中，所述方法通过在非均相金属催化剂存在下，将下式(I)所示的3-薄荷氧基-1，2-环氧丙烷氢化，对环氧环进行选择性氢化。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述非均相金属催化剂为非均相钴催化剂、非均相钌催化剂或非均相镍催化剂。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述3-薄荷氧基丙醇是3-薄荷氧基-1-丙醇和1-薄荷氧基-2-丙醇的混合物，3-薄荷氧基-1-丙醇的含量在80%以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的方法，其特征在于，式(I)所示的3-薄荷氧基-1，2-环氧丙焼是3-((IR，2S，5R)~2~异丙基-5-甲基环己氧基)-1，2-环氧丙焼或3- ((IS, 2S，5R) -2-异丙基-5-甲基环己氧基)-1，2-环氧丙焼，制造的3-薄荷氧基丙醇的薄荷氧基保持原料3-薄荷氧基-1，2-环氧丙焼的薄荷氧基的立体构型。
5.如权利要求1~4中任一项所述的方法，其中，所述3-薄荷氧基丙醇进一步经分离精制处理，制造3_薄荷氧基-1-丙醇。
6.—种含有3-薄荷氧基-1-丙醇和1-薄荷氧基-2-丙醇的凉爽剂组合物。
7.如权利要求6所述的凉爽剂组合物，其中，所述凉爽剂组合物进一步含有薄荷醇。
【文档编号】A61K8/34GK103930394SQ201280048483
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年10月1日 优先权日:2011年10月27日
【发明者】田中茂, 石田贤哉 申请人:高砂香料工业株式会社