一种用于止血的介孔分子筛的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于止血的介孔分子筛的制备方法，该方法的步骤为：将十二胺加到水和无水乙醇的混合液中进行搅拌，得到混合液；向混合液中1~2秒一滴的滴加速度滴加正硅酸乙酯，继续搅拌；抽滤，水洗；抽滤，用无水乙醇进行深度洗涤；抽滤，烘干，得到白色粉体；将白色粉体加入到硝酸钙和磷酸二氢铵混合液中，调节pH；抽滤，得到的白色物质，先后置于去离子和无水乙醇中洗涤，抽滤；将抽滤出的物质放置于烘箱中进行烘干；烘干后，进行煅烧，得到HMS-TCP，即用于止血的介孔分子筛。HMS具有介孔结构，可以过滤体液中的水分子，使得血小板和凝血因子浓缩，激活凝血因子，TCP中的钙能提高某些凝血酶的活性，从而起到止血的作用。
【专利说明】一种用于止血的介孔分子筛的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及皮肤止血修复药物材料的制备方法，具体涉及到一种用于止血的介孔分子筛的制备方法。
【背景技术】
[0002]当今用于止血的材料中，介孔二氧化硅因为其具有很高的孔隙率和比表面积、其孔道的高度有序性、孔壁无定型且孔壁上有大量的硅醇键、具有良好的吸附性能等特征，从而可以充分的吸收水分子，起到止血作用。
[0003]钙能减小体外凝血酶原时间和促进一些凝血因子的活性，能够起到加速止血的效果。将磷酸三钙(TCP)引入到介孔二氧化硅中，当介孔二氧化硅将水分过筛后，浓缩血小板和凝血因子，使得钙可以与皮肤受伤部位接触，促进相应的酶和凝血因子的活性，促进介孔分子筛的止血效果。HMS是一种具有高的比表面积和孔隙率的介孔材料。而单纯利用介孔二氧化硅的吸水性或者利用Ca的止血性能对于止血效果并不理想。
【发明内容】
[0004]本发明克服上述缺陷，提供一种用于止血的介孔分子筛的制备方法，通过制备HMS-TCP，使得其既能拥有HMS的介孔结构，发挥分子筛的作用，同时使得HMS能够引入钙，钙的引入能提高一些凝血酶的活性，加速止血。
[0005]本发明的技术方案如下。
[0006]一种用于止血的介孔分子筛的制备方法，包括下列步骤:
(1)将十二胺(DDA)加到水和无水乙醇的混合液中进行搅拌，得到混合液；
(2)向(I)混合液中1~2秒一滴的滴加速度滴加正硅酸乙酯(TE0S)，继续搅拌；
(3)抽滤，将得到的白色物质置于去离子水中进行水洗；
(4)抽滤，将得到的白色物质置于无水乙醇进行深度洗涤；
(5)抽滤，对得到的白色物质进行烘干，得到白色粉体；
(6)将白色粉体加入到硝酸钙和磷酸二氢铵混合液中，用氨水调节pH；
(7)抽滤，得到的白色物质，先后置于去离子和无水乙醇中洗涤，抽滤；
(8)将抽滤出的物质放置于烘箱中进行烘干；
(9)烘干后，进行煅烧，得到HMS-TCP，即用于止血的介孔分子筛。
[0007]上述方法中，步骤(I)中，所述DDA的加入量为1.8-2.2g,无水乙醇和水均为23.5—24.5ml。
[0008]上述方法中，步骤(2)中，所述正硅酸乙酯为8.92~8.50ml，搅拌时间为18~24小时。
[0009]上述方法中，步骤(3)中，所述去离子水的加入量为200~300ml，所述水洗时间为30-50分钟。
[0010]上述方法中，步骤(4)中，所述无水乙醇的加入量为200~300ml，所述乙醇洗时间为3~5小时。
[0011]上述方法中，步骤(5)中，所述烘干温度为75~85°C，时间为4~5小时。
[0012]上述方法中，步骤(6)中，所述硝酸钙和磷酸二氢铵混合液中硝酸钙和磷酸二氢铵均为45~55ml，硝酸钙和磷酸二氢铵的浓度分别为0.4-0.6mol/L和0.6-0.9mol/L，钙磷比为 1.5，pH 值为 9-10.5。
[0013]上述方法中，在步骤(7)中，去离子水和无水乙醇的量为300~350ml，水洗时间为1-1.5小时，乙醇洗时间为4~6小时。
[0014]上述方法中，在步骤(8)中，所述烘干的温度为75~85°C，时间为24~32小时。
[0015]上述方法中，在步骤(9)中，所述煅烧的温度为800~850°C，时间为24~32小时。
[0016]与现有技术相比，本发明的优势在于:
(OHMS的高表面积和高孔隙率为吸收的水分提供了空间；
(2)HMS表面的硅醇键能够充分的与水分结合，吸收体液中的水分；
(3)HMS-TCP中的Ca能够激活相应的止血酶和凝血因子，加速止血；
(4)TCP降解为碱性，中和HMS降解时产生的酸性物质。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1为实施例1和实施例2所得产品的XRD衍射图；
图2为实施例4中三组组大鼠的止血时间的对比图。
【具体实施方式】
[0018]下面结合具体实施例对本发明作进一步地具体详细描述，但本发明的实施方式不限于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
[0019]实施例1
(l)2gDDA加入到装有24ml水和24ml无水乙醇的混合液的烧杯中，将烧杯置于磁力搅拌器上对混合液体进行搅拌。
[0020](2)以2秒一滴的滴加速度将8.92mlTE0S滴加上上述混合液中。
[0021 ] (3)将混合液体搅拌18小时。
[0022](4)停止搅拌，陈化30分钟，进行抽滤。
[0023](5)将抽滤出的物质加到200ml水中，搅拌30分钟，进行抽滤。
[0024](6)将抽滤出的物质加到200ml无水乙醇中，搅拌3小时，进行抽滤。
[0025](7)将抽滤出的物质放置于80°C的烘箱中进行烘干，烘干时间为4小时。
[0026](8)烘干后，进行煅烧，煅烧温度为640°C，煅烧时间为4小时，得到HMS。
[0027]实施例2
(l)2gDDA加入到装有22.4ml水和24ml无水乙醇的混合液的烧杯中，将烧杯置于磁力搅拌器上对混合液体进行搅拌。
[0028](2)以2秒一滴的滴加速度将8.92mlTE0S滴加上上述混合液中。
[0029](3 )将混合液体搅拌18小时。
[0030](4)停止搅拌，陈化30分钟，进行抽滤。
[0031](5)将抽滤出的物质加到200ml水中，搅拌30分钟，进行抽滤。
[0032](6)将抽滤出的物质加到200ml无水乙醇中，搅拌3小时，进行抽滤。
[0033](7)将抽滤出的物质放置于80°C的烘箱中进行烘干，烘干时间为4小时。
[0034](8)将上述得到的白色粉体加入到50ml硝酸钙和50ml磷酸二氢铵混合液中，硝酸钙和磷酸二氢铵的浓度分别为0.4mol/L和0.6mol/L，用氨水调节PH值为10。
[0035](9 )搅拌2h，室温陈化12h，抽滤。
[0036](10)将抽滤出的物质加到300ml水中，搅拌I小时，进行抽滤。
[0037](11)将抽滤出的物质加到300ml无水乙醇中，搅拌4小时，进行抽滤。
[0038](12)将抽滤出的物质放置于80°C的烘箱中进行烘干，烘干时间为24小时。
[0039](13)烘干后，进行煅烧，煅烧温度为800°C，煅烧时间为24小时，得到HMS-TCP。
[0040]实施例3
XRD衍射图对比实验
从图1中可以看到HMS在XRD衍射图谱中存在唯一的吸收峰，位于2。-3°之间且峰形较宽，此衍射峰说明介孔材料(110)面具有六角形结构。图1所示，纯HMS的衍射强度强于HMS-TCP，说明TCP成功的引入到HMS中。
[0041]实施例4 皮肤止血对比实验
取30只200g左右的SD大鼠分成2组，均将其右耳缘静脉割破，第一组将介孔二氧化硅HMS涂抹于大鼠耳缘伤口处，第二组将HMS/TCP涂抹于大鼠耳缘伤口处，第三组不做任何处理。伤口愈合所用时间如图2所示。可以看出，HMS/TCP有较好的止血效果。
【权利要求】
1.一种用于止血的介孔分子筛的制备方法，其特征在于，包括下列步骤: (1)将十二胺(DDA)加到水和无水乙醇的混合液中进行搅拌，得到混合液； (2)向(I)混合液中1~2秒一滴的滴加速度滴加正硅酸乙酯(TEOS)，继续搅拌； (3)抽滤，将得到的白色物质置于去离子水中进行水洗； (4)抽滤，将得到的白色物质置于无水乙醇进行深度洗涤； (5)抽滤，对得到的白色物质进行烘干，得到白色粉体； (6)将白色粉体加入到硝酸钙和磷酸二氢铵混合液中，用氨水调节pH； (7)抽滤，得到的白色物质，先后置于去离子和无水乙醇中洗涤，抽滤； (8)将抽滤出的物质放置于烘箱中进行烘干； (9)烘干后，进行煅烧，得到HMS-TCP，即用于止血的介孔分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中，所述DDA的加入量为1.8-2.2g，无水乙醇和水均为23.5-24.5ml。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述正硅酸乙酯为8.92-8.50ml，搅拌时间为18-24小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述去离子水的加入量为200~300ml，所述水洗时间为30~50分钟。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述无水乙醇的加入量为200~300ml，所述乙醇洗时间为3~5小时。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述烘干温度为75~85°C，时间为4~5小时。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述硝酸钙和磷酸二氢铵混合液中硝酸钙和磷酸二氢铵均为45~55ml，硝酸钙和磷酸二氢铵的浓度分别为0.4-0.6mol/L 和 0.6-0.9mol/L，钙磷比为 1.5，pH 值为 9-10.5。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤(7)中，去离子水和无水乙醇的量为300~350ml，水洗时间为1~1.5小时，乙醇洗时间为4~6小时。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤(8)中，所述烘干的温度为75~85°C，时间为24~32小时。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在步骤(9)中，所述煅烧的温度为800~850°C，时间为 24~32 小时。
【文档编号】A61L15/20GK104491910SQ201410677639
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】魏坤, 梁猛 申请人:华南理工大学