众所周知的是,头发由于大气因素如光、水和湿气以及还有重复的机械或化学处理例如刷涂、梳理、洗涤、漂白、烫发、松弛和/或染色的作用而可能敏化或脆化至不同程度。这些攻击因素损害了头发纤维并且降低了其机械特性如拉伸强度、断裂负载以及弹性或其在水性介质中的耐溶胀性。头发是无光、粗糙且脆性的。头发难以解缠并且难以造型。
在化妆品行业中寻求用于保护头发免受此种劣化的物质已经持续许多年;特别是寻求改进化妆品特性(尤其是解缠、柔软性、光滑性和光泽),并且保持或增强角蛋白纤维的固有机械特性(如拉伸强度、断裂负载以及弹性)、或其在水性介质中的耐溶胀性的产品。
因此,已经提出了洗发剂、尤其用于敏化的头发的洗发剂,这些洗发剂将阳离子聚合物和硅酮组合以获得可接受的化妆品性能品质。
然而,这些组合物具有若干缺点:硅酮(其环境特征曲线(可生物降解性、水足迹)不总是最佳的)的存在、洗发剂的总体上不透明的外观(与硅酮的存在相关联)、被判断是不足的发泡开始和泡沫品质、以及头发的快速再次出油(伴随有稀疏)。
此外,这些组合物的重复应用通常具有给予头发令人不愉快的感觉、整头头发的体积和活力的损失、以及偶尔光泽的损失的效果。
因此从这些观察结果中产生了开发如下洗发剂的兴趣,该洗发剂有利地不含硅酮并且是透明的、具有改进的工作品质和良好的化妆品性能品质,并且因此可用于给予头发(特别是敏化的、脆化的或受损的头发,以及还有健康的头发)良好的调理特性。
本发明的一个主题是化妆品组合物,尤其是头发用组合物,该化妆品组合物包含:
-一种或多种阴离子表面活性剂,
-一种或多种两性表面活性剂,
-一种或多种阳离子聚合物,该一种或多种阳离子聚合物具有大于或等于4meq./g的阳离子电荷密度,
-一种或多种液体脂肪物质,该一种或多种液体脂肪物质选自包含至少8个碳原子的非氧亚烷基化的醇、包含至少8个碳原子的一元羧酸酯、以及其混合物。
已经发现,在使用根据本发明的组合物的情况下,头发(甚至是受损的头发)具有改进的柔软性、柔顺性以及光滑性;其易于解缠;头发也显得被更多地涂覆,这在受损的头发的情况下是最特别明显的,于是头发显得更自然、健康并且处于良好的状态,有更少的明显卷曲。
根据本发明的组合物对头发(尤其是敏化的头发)提供营养,并且还提供亮度,这将使得整头头发更容易成型。
可以获得这些特性,同时避免向根据本发明的组合物中添加硅酮;因此,优选地,根据本发明的组合物不包含任何硅酮(按重量计小于0.1%、尤其是0%)。
凭借本发明,还可能获得具有良好的工作品质、并且尤其是以良好的泡沫丰度快速开始发泡的组合物。
凭借本发明,还可能保持洗发剂组合物的透明度,甚至当它们含有高度带电的阳离子聚合物、以及高含量的液体脂肪物质时。
因此,有利地,根据本发明的组合物是透明的;术语“透明的组合物”意指可以用肉眼清楚地看透的组合物。
具体地,根据本发明的组合物可以具有小于或等于200ntu单位、还更好地小于100ntu单位、优先地小于50ntu单位、特别是小于20ntu单位并且甚至更特别地小于10ntu单位的浊度值。
该浊度可以根据ntu方法使用来自哈希公司(hachco.)的2100p型浊度仪在室温和压力(25℃和1atm)下测量。
该组合物还可以通过测量其透射率来表征,该透射率是使用来自瓦里安公司(varian)的cary100型分光光度仪在室温和压力(25℃,1atm)下、在700nm的波长下测量的。根据本发明的组合物的透射率优选地大于或等于96%。
在本说明书中,表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”并且可以替代所述表述;表述“在...之间”等同于表述“范围为从...”并且可以替代所述表述,这意味着极限值包括在内。
1/阴离子表面活性剂
因此根据本发明的组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自co2h、co2-、so3h、so3-、oso3h、oso3-、-h2po3、-hpo3-、-po32-、-h2po2、=hpo2、-hpo2-、=po2-、=poh或=po-基团。
优选地,这些阴离子表面活性剂选自单独或作为混合物的硫酸类、磺酸类以及羧酸类阴离子表面活性剂。
为了本发明的目的,术语“羧酸类阴离子表面活性剂”意指包含一个或多个羧酸官能团或羧酸根官能团(-cooh或-coo-)并且还可以任选地包含一个或多个磺酸类和/或硫酸类官能团的阴离子表面活性剂。
术语“磺酸类阴离子表面活性剂”意指包含一个或多个磺酸类官能团(-so3h或-so3-)、并且不包含任何羧酸或羧酸根官能团(-cooh或-coo-)的阴离子表面活性剂。
可在根据本发明的组合物中使用的硫酸类或磺酸类阴离子表面活性剂可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、n-酰基牛磺酸盐、n-甲基-n-酰基牛磺酸盐、以及对应的酸形式,所有这些化合物的烷基和酰基优选地包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24、或甚至从16至22个碳原子,并且芳基优选地表示苯基或苄基。
硫酸类或磺酸类阴离子表面活性剂可以是氧亚烷基化的并且然后优选地包含从1至50个亚乙基氧单元并且还更好地从2至10个亚乙基氧单元。
优选地,该组合物包含一种或多种选自以下项(包括盐在内)的硫酸类或磺酸类阴离子表面活性剂:
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基硫酸盐,
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚硫酸盐,优选地包含从2至20个亚乙基氧单元,以及
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20酰基羟乙磺酸盐。
可使用的羧酸类阴离子表面活性剂可以选自烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、酰基甘氨酸盐、酰基肌氨酸盐以及酰基谷氨酸盐,以及对应的酸形式,这些化合物的烷基和/或酰基包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、或甚至从16至22个碳原子。
还可以使用多糖苷-多元羧酸的烷基单酯如烷基多糖苷柠檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺基琥珀酸酯,以及烷基磺基琥珀酰胺酸酯,这些化合物的烷基或酰基包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、或甚至从16至22个碳原子;还可以使用其盐。
还可以使用酰基乳酸盐,其酰基包含从6至30个碳原子、还更好地从8至20个碳原子、或甚至从12至24个碳原子。
还可提及烷基-d-半乳糖苷糖醛酸、以及还有聚氧亚烷基化的醚羧酸,如聚氧亚烷基化的(c8-c30)烷基醚羧酸、聚氧亚烷基化的(c14-c30)烷基(c6-c30)芳基醚羧酸、聚氧亚烷基化的(c14-c30)烷基酰胺基醚羧酸;以及还有所有这些化合物的盐;这些化合物优选地包含从2至50个亚乙基氧单元;以及还有其混合物。
这些阴离子表面活性剂可以全部是氧亚烷基化的并且然后优选地包含从1至50个亚乙基氧单元并且还更好地从2至10个亚乙基氧单元。
聚氧亚烷基化的烷基醚羧酸或盐类型的阴离子表面活性剂特别地是对应于式(a)的那些:
r1-(oc2h4)n-och2cooa
其中:
-r1表示直链或支链的c8-c30、尤其是c8-c22烷基或烯基,烷基(c8-c9)苯基,或基团r2conh-ch2-ch2-,其中r2表示直链或支链的c9-c21烷基或烯基;
-n是范围可以从2至24并且优选地从2至10的整数或小数(平均值),
-a表示h、铵、na、k、li、mg、或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
聚氧亚烷基化的烷基醚羧酸类优选地选自具有式(a)的那些,其中:
-r1表示直链或支链的c8-c22、尤其是c10-c16或甚至c12-c14烷基,或可替代地是(c8-c9)烷基苯基;并且
-n范围为从2至20或甚至从2至10,并且
-a表示氢或钠原子。
优选地,该组合物包含一种或多种选自以下项(包括盐在内)的羧酸类阴离子表面活性剂:
-c6-c24并且尤其是c12-c20酰基谷氨酸盐;
-c6-c24并且尤其是c12-c20酰基肌氨酸盐;
-c6-c24并且尤其是c12-c20酰基乳酸盐;
-c6-c24并且尤其是c12-c20烷基磺基琥珀酸盐,以及
-聚氧亚烷基化的(c6-c24)烷基醚羧酸及其盐,聚氧亚烷基化的(c6-c24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐;特别是包含从2至15个亚烷基氧基团的那些。
盐化的形式特别是碱金属盐,如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐,例如镁盐。优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
优先地,根据本发明的组合物包含一种或多种单独或作为混合物选自以下项的阴离子表面活性剂:
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基硫酸盐;
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚硫酸盐;优选地包含从2至20个亚乙基氧单元,
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基磺基琥珀酸盐;
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚磺基琥珀酸盐;优选地包含从2至20个亚乙基氧单元,
-c6-c30,尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基磺基乙酸盐;
-聚氧亚烷基化的(c6-c24)烷基醚羧酸,特别是包含从2至15个亚烷基氧基团的那些;
-聚氧亚烷基化的(c6-c24)烷基酰胺基醚羧酸,特别是包含从2至15个亚烷基氧基团的那些;
-以及还有所有这些化合物的盐。
根据本发明的具体实施例,该组合物包含:
-至少一种阴离子表面活性剂,其选自c6-c30、尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚硫酸盐,优选地包含从2至20个亚乙基氧单元.以及
-至少一种阴离子表面活性剂,其选自c6-c30、尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚磺基琥珀酸盐,优选地包含从2至20个亚乙基氧单元。
根据本发明的另一个具体实施例,该组合物包含:
-至少一种阴离子表面活性剂,其选自c6-c30、尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚硫酸盐,优选地包含从2至20个亚乙基氧单元,
-至少一种阴离子表面活性剂,其选自c6-c30、尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基醚磺基琥珀酸盐,优选地包含从2至20个亚乙基氧单元,以及
-至少一种阴离子表面活性剂,其选自c6-c30、尤其是c12-c24或甚至c12-c20烷基磺基乙酸盐。
根据本发明的组合物优选地包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从2%至40%、优选地按重量计从3%至30%、还更好地按重量计从5%至20%并且优先地按重量计从7%至15%的总量的所述一种或多种阴离子表面活性剂。
2/两性表面活性剂
根据本发明的组合物还包含一种或多种两性表面活性剂。
可以在本发明中使用的两性表面活性剂可以是含有至少一个阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团)的任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺的衍生物,并且其中脂肪族基团或这些脂肪族基团中的至少一个是包含从8至22个碳原子的直链或支链。
可以特别提及(c8-c20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基(c8-c20)磺基甜菜碱、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜碱如椰油酰胺丙基甜菜碱、以及(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基磺基甜菜碱。
在可以使用的任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺衍生物中,可以提及具有以下式(a1)和(a2)的化合物:
(a1)ra-con(z)ch2-(ch2)m-n+(rb)(rc)(ch2coo-)
其中:
ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子油中的酸ra-cooh的c10-c30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基,
rb表示β-羟乙基,
rc表示羧甲基;
m等于0、1或2,
z表示氢原子或羟乙基或羧甲基,
(a2)ra′-con(z)ch2-(ch2)m′-n(b)(b′)
其中:
b表示-ch2ch2ox′,其中x′表示-ch2-cooh、ch2-cooz′、-ch2ch2-cooh、-ch2ch2-cooz′、或氢原子,
b′表示-(ch2)z-y′,其中z=1或2,并且y′表示-cooh、-cooz′、-ch2-choh-so3h或-ch2-choh-so3z′,
m′等于0、1或2,
z表示氢原子或羟乙基或羧甲基,
z′表示衍生自碱金属或碱土金属如钠、钾或镁的离子;铵离子;或衍生自以下项的离子:有机胺并且尤其是氨基醇,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷;并且
ra′表示优选地存在于水解的亚麻仁油或椰子油中的酸ra′cooh的c10-c30烷基或烯基,烷基、特别是c17烷基及其异构形式,或不饱和的c17基团。
在这两种结构中,优选的是对应于式(a2)的化合物。
这些化合物在1993年第5版的ctfa词典中在椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠(disodiumcaprylamphodiacetate)、癸酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸以及椰油酰两性二丙酸的名称下进行了分类。
可以提及的实例包括由罗地亚公司(rhodia)以商品名
还可以使用具有式(a3)的化合物:
(a3)ra″-nh-ch(y″)-(ch2)n-c(o)-nh-(ch2)n′-n(rd)(re)
其中:
-ra″表示衍生自优选地存在于水解的亚麻仁油或椰子油中的酸ra″-c(o)oh的c10-c30烷基或烯基;
-y″表示基团-c(o)oh、-c(o)oz″、-ch2-ch(oh)-so3h或基团-ch2-ch(oh)-so3-z″,其中z″表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
-rd和re彼此独立地表示c1-c4烷基或羟烷基;并且
-n和n′彼此独立地表示范围为从1至3的整数。
可以尤其提及在ctfa词典中在名称二乙基氨基丙基椰油酰基天冬氨酰胺钠下分类的并且由切曼斯公司(chimex)以名称chimexanehb销售的化合物。
优选地,这些两性表面活性剂选自(c8-c20)烷基甜菜碱、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜碱和(c8-c20)烷基两性二乙酸盐、以及其混合物;并且更特别地选自(c8-c20)烷基甜菜碱和(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜碱以及其混合物。
根据本发明的组合物优选地包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从1%至25%、优选地按重量计从5%至20%、并且还更好地按重量计从8%至18%的量的所述一种或多种两性表面活性剂。
优选地,根据本发明的组合物包含以下总量的一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性表面活性剂,该总量使得一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种两性表面活性剂之间的重量比小于或等于1、优选地0.01至1、尤其0.10至0.95并且还更好地0.45至0.85。
3/阳离子聚合物
根据本发明的组合物还包含一种或多种阳离子聚合物,该一种或多种阳离子聚合物具有大于或等于4毫当量/克(meq./g)的阳离子电荷密度,优选地具有大于或等于5meq./g的阳离子电荷密度;尤其具有4meq./g至12meq./g、优选地5meq./g至8meq./g的阳离子电荷密度。
聚合物的阳离子电荷密度对应于在其完全电离的条件下每单位质量的聚合物的阳离子电荷的摩尔数。如果聚合物的结构(即构成聚合物的单体的结构及其摩尔比例或重量比例)是已知的,可以通过计算确定阳离子电荷密度。也可以通过克氏定氮法(kjeldahlmethod)实验确定阳离子电荷密度。
为了本发明的目的,术语“阳离子聚合物”表示包含阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
具有大于或等于4meq./g的阳离子电荷密度的阳离子聚合物可以选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些,这些基团可以形成聚合物主链的一部分或者由直接附接至其上的侧取代基所携带。
可以使用的阳离子聚合物优选地具有大约500至5×106、并且优选大约103至3×106的重均摩尔质量(mw)。
在这些阳离子聚合物之中,可以更特别地提及:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并且包含具有下式的单元中的至少一个的均聚物或共聚物:
其中:
-r3,可以相同或不同,表示氢原子或ch3基团;
-a,可以相同或不同,表示具有1至6个碳原子、优选地2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
-r4、r5和r6,可以相同或不同,表示含有从1至18个碳原子的烷基、或苯甲基,优选地是含有从1至6个碳原子的烷基;
-r1和r2,可以相同或不同,表示氢原子或含有从1至6个碳原子的烷基,优选地是甲基或乙基;
-x表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子,如甲基硫酸根阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。
家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,这些共聚单体可以选自以下项的家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(c1-c4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)以及乙烯基酯。
在家族(1)的这些共聚物之中,可以提及:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,如由赫克力士公司(hercules)在名称hercofloc下销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,如由汽巴-嘉基公司(cibageigy)在名称binaquatp100下销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,如由赫克力士公司在名称reten下销售的产品,
-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如由isp公司在名称gafquat下销售的产品,例如gafquat734或gafquat755,或者可替代地被称为共聚物845、958以及937的产品。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中进行了详细描述;
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如由isp公司在gaffixvc713名称下销售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物,如由isp公司在名称stylezecc10下销售的产品,
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如由isp公司在名称gafquaths100下销售的产品,
-优选地,甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过以下方式获得的聚合物:用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚,该均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联。可以更特别地使用交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80),其形式为在矿物油中包含按重量计50%的所述共聚物的分散体。此分散体是由汽巴公司(ciba)在名称
(2)阳离子多糖,尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。在这些阳离子多糖之中,可以更特别地提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
尤其在ctfa词典中,包含季铵基团的纤维素醚衍生物被定义为已经与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。在用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物中,可以提及尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素。在阳离子半乳甘露聚糖胶中,可以提及包含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。
(3)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟亚烷基形成的聚合物,该二价亚烷基或羟亚烷基含有直链或支链、任选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环插入;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4)特别是通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以用表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者可替代地用低聚物交联,该低聚物由反应性的双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物的反应产生;该交联剂以范围从0.025mol至0.35mol/该聚氨基酰胺的胺基的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化或者,如果它们包含一个或多个叔胺官能团,它们可以被季铵化。
(5)由多亚烷基多胺与多元羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及,例如,己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基包含从1至4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物之中,可以更特别地提及由山德士公司(sandoz)在名称cartaretinef、f4或f8下销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物,该二羧酸选自二甘醇酸和含有从3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸;该多亚烷基多胺与该二羧酸之间的摩尔比优选为0.8∶1至1.4∶1;所得聚氨基酰胺与表氯醇以优选地0.5∶1至1.8∶1的表氯醇相对于该聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应。这种类型的聚合物特别是由赫克力士公司在名称hercosett57下销售,或另外在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,由赫克力士公司在名称pd170或delsette101下销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如含有对应于式(i)或(ii)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
其中
-k和t等于0或1,总和k+t等于1;
-r12表示氢原子或甲基;
-r10和r11彼此独立地表示c1-c6烷基、c1-c5羟烷基、c1-c4酰胺基烷基;或者可替代地,r10和r11可以与它们所附接的氮原子一起表示杂环基,如哌啶基或吗啉基;r10和r11彼此独立地优选地表示c1-c4烷基;
-y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
可以更特别地提及二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物,例如由纳尔科公司(nalco)在名称merquat100下销售,以及二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物。
(8)包含具有下式的重复单元的季二铵聚合物:
其中:
-r13、r14、r15和r16,可以相同或不同,表示包含从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或c1-c12羟烷基脂肪族基团,
或者另外r13、r14、r15和r16一起或分别地与它们所附接的氮原子形成任选地包含第二非氮杂原子的杂环;
或者另外r13、r14、r15和r16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-co-o-r17-d或-co-nh-r17-d基团取代的直链或支链的c1-c6烷基,其中r17是亚烷基并且d是季铵基团;
-a1和b1表示包含从2至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、二价的多亚甲基(polymethylene),其可以含有连接到主链或插入主链的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且
-x-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子;
应理解,a1、r13和r15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环;
此外,如果a1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烃基或羟亚烃基,则b1还可以表示基团(ch2)n-co-d-oc-(ch2)p-,其中n和p,可以相同或不同,是范围从2至20的整数,并且d表示:
a)具有式-o-z-o-的二醇残基,其中z表示直链或支链的烃基基团、或对应于下式之一的基团:-(ch2ch2o)x-ch2ch2-和-[ch2ch(ch3)o]y-ch2ch(ch3)-,其中,x和y表示代表确定且唯一的聚合度的从1至4的整数,或代表平均聚合度的从1至4的任何数字;
b)双仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)具有式-nh-y-nh-的双伯二胺残基,其中y表示直链的或支链的烃基基团,或另外二价基团-ch2-ch2-s-s-ch2-ch2-;
d)具有式-nh-co-nh-的亚脲基。
优选地,x-是阴离子如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常1000至100000的数均摩尔质量(mn)。
可以更特别地提及由对应于下式的重复单元构成的聚合物:
其中r1、r2、r3和r4,可以相同或不同,表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是范围为大约从2至20的整数,并且x-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的具有式(iv)的化合物是这样的化合物,其中r1、r2、r3和r4表示甲基并且n=3,p=6且x=cl,其根据inci(ctfa)命名法被称为海美氯铵(hexadimethrinechloride)。
(9)包含具有式(v)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
-r18、r19、r20和r21,可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或
-ch2ch2(och2ch2)poh基团,其中p等于0或等于1至6的整数,前提是r18、r19、r20和r21不同时表示氢原子,
-r和s,可以相同或不同,是1至6的整数,
-q等于0或1至34的整数,
-x-表示阴离子,如卤离子,
-a表示二价二卤化物基团或优选地表示-ch2-ch2-o-ch2-ch2-。
可以提及的实例包括由米拉诺公司(miranol)销售的产品
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如由巴斯夫(basf)公司在名称
(11)聚胺,如由科宁公司(cognis)销售的
(12)在其结构中包含以下项的聚合物:
(a)一个或多个对应于下式(a)的单元:
(b)任选地,一个或多个对应于下式(b)的单元:
换言之,这些聚合物可以特别地选自包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选地一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。
优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包含以下项的聚合物:从5mol%至100mol%的对应于式(a)的单元和从0mol%至95mol%的对应于式(b)的单元,优选从10mol%至100mol%的对应于式(a)的单元和从0mol%至90mol%的对应于式(b)的单元。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解来获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中发生。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子质量的范围可以从1000g/mol至3000000g/mol,优选地从10000g/mol至1000000g/mol,并且更特别地从100000g/mol至500000g/mol。
包含具有式(a)的单元和任选地具有式(b)的单元的聚合物特别是由巴斯夫公司在lupamin名称下进行销售的,例如像以非限制性方式,在名称lupamin9095、lupamin5095、lupamin1095、lupamin9030(或luviquat9030)和lupamin9010下提供的产品。
在本发明的上下文中可以使用的其他阳离子聚合物为阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物;聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺;包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;多胺和表氯醇的缩合物;季聚亚脲基以及几丁质衍生物。
优选地,该组合物包含至少一种阳离子聚合物,该至少一种阳离子聚合物具有大于或等于4meq./g的阳离子电荷密度、选自以上提及的家族(1)、(7)和(10)的那些;并且特别地选自:
-优选地,甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过以下方式获得的聚合物:用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚,该均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联;并且特别是丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联共聚物以及甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物;
-二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物,以及二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物;
-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物;
-任选地,甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物;以及其混合物。
优先地,该组合物包含至少一种具有大于或等于4meq./g的阳离子电荷密度的、选自二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物的阳离子聚合物。
根据本发明的组合物可以包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从0.01%至10%、或甚至按重量计从0.05%至5%、还更好地按重量计从0.1%至2%、并且甚至还更好地按重量计从0.2%至1%的量的该一种或多种具有大于或等于4meq./g的阳离子电荷密度的阳离子聚合物。
4/液体脂肪物质
根据本发明的组合物还包含一种或多种液体脂肪物质,其选自:
-非氧亚烷基化的醇,其包含至少8个碳原子,
-一元羧酸酯,其包含总共至少8个碳原子,以及
-其混合物。
术语“液体”是指在室温和在大气压力(25℃,1atm)下是液态的化合物,优选地具有在25℃的温度、1atm下并且在1s-1的剪切速率下小于或等于2pa.s、还更好地小于或等于1pa.s并且甚至还更好地小于或等于0.1pa.s的粘度。
根据本发明的液体醇是非氧亚烷基化的并且包含至少8个碳原子。它们优选地具有以下结构:r-oh,其中r表示包含至少8个碳原子、优选地从8至30个碳原子、还更好地从10至24个碳原子并且甚至还更好地从12至22个碳原子的直链或支链的烷基或烯基,r可以被一个或多个羟基取代。
这些不饱和的液体脂肪醇在其结构中含有至少一个双键或三键,并且优选地一个或多个双键。当存在若干双键时,优选地存在2或3个双键,并且它们可以是共轭的或非共轭的。这些不饱和的脂肪醇可以是直链的或支链的。
优选地,r表示饱和的支链的c8-c30、尤其是c10-c24并且还更好地是c12-c24烷基,或直链或支链的、尤其是直链的c8-c30、尤其是c10-c24并且还更好地是c12-c24的包含1至3个双键(c=c)、优选地仅一个双键的烯基。
作为在本发明的上下文中可使用的醇,尤其可以提及油醇、亚油醇、亚麻醇、十一烯醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基-1-癸醇、2-癸基-1-十四烷醇和2-十四烷基-1-鲸蜡醇、以及其混合物。
优先地,这些醇选自2-辛基-1-十二烷醇和2-癸基-1-十四烷醇、以及还有其混合物。
可使用的液体脂肪酯是一元醇或多元醇与一元羧酸的酯。所述酯包含总共至少8个碳原子。优选地,它们包含总共从8至32个碳原子、尤其总共从10至30个碳原子、特别是总共从12至24个碳原子。
优选地,这些一元羧酸包含总共从3至32个碳原子、尤其从5至30个碳原子并且还更好地从8至24个碳原子。优选地,它们是直链或支链的并且可以是饱和的或不饱和的。
优选地,这些醇包含总共从1至32个碳原子、尤其总共从2至30个碳原子并且还更好地从2至24个碳原子。优选地,它们是直链或支链的并且可以是饱和的或不饱和的。优选地,它们包含1至4个羟基(oh)。
优选地,这些醇和/或一元酸中的至少一种包含至少一个多于7个碳原子、还更好地多于8个碳原子的链。
对于一元醇的酯来说,优选地从其获得本发明的酯的醇和酸中的至少一种是支链的。
优选地,根据本发明的液体脂肪酯选自脂肪酸与一元醇的酯。
最特别地,可以使用c6-c24一元羧酸与c2-c20醇的酯,该酸和该醇中的至少一种是支链的或不饱和的。甚至更优先地,可以使用c12-c24一元羧酸与c2-c10醇的酯,该酸和该醇中的至少一种是支链的或不饱和的。
可以提及:
-肉豆蔻酸c2-c20烷基酯,尤其是肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异辛酯或肉豆蔻酸异十二烷基酯;
-棕榈酸c2-c20烷基酯,并且尤其是棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯或棕榈酸2-辛基癸酯,
-异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、异硬脂醇异壬酸酯、2-己基癸醇月桂酸酯、硬脂醇辛酸酯、羊毛脂酸异丙酯、新戊酸异癸酯、异硬脂醇新戊酸酯,以及
-其混合物。
优先地,可以使用肉豆蔻酸异丙酯或异壬酸异壬酯、以及其混合物。
根据本发明的组合物可以包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从0.01%至20%、或甚至按重量计从0.1%至10%、还更好地按重量计从0.5%至5%、并且甚至还更好地按重量计从0.7%至2%的总量的该一种或多种选自以上定义的醇和酯的液体脂肪物质。
在具体实施例中,根据本发明的组合物可以包含一种或多种包含至少8个碳原子的非氧亚烷基化的醇,以及一种或多种包含总共至少8个碳原子的一元羧酸酯。
根据此实施例,根据本发明的组合物可以包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从0.01%至10%、或甚至按重量计从0.02%至5%、还更好地按重量计从0.05%至2%并且甚至还更好地按重量计从0.07%至1%的量的该一种或多种包含至少8个碳原子的非氧亚烷基化的醇;其还可以包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从0.01%至10%、或甚至按重量计从0.1%至5%、还更好地按重量计从0.5%至3%并且甚至还更好地按重量计从0.7%至2%的量的包含至少8个碳原子的一元羧酸酯。
5/其他成分
优选地,根据本发明的组合物是水性的,并且包含相对于该组合物的总重量优选地范围为按重量计从40%至95%、尤其按重量计从50%至90%并且还更好地按重量计从60%至85%的浓度的水。
该组合物还可以包含一种或多种在25℃和1atm下是液体的有机溶剂,该一种或多种有机溶剂尤其是水溶性的,如c1-c7醇,并且尤其是c1-c7脂肪族或芳香族一元醇。有利地,该有机溶剂可以选自乙醇和异丙醇以及其混合物。
有利地,根据本发明的组合物还可以包含一种或多种多元醇,该一种或多种多元醇包含从1至7个碳原子、尤其从2至6个碳原子,并且优选地包含2或3个羟基;可以特别提及丙三醇、丙二醇和己二醇、以及还有其混合物。
当其包含一种或多种这样的多元醇时,该组合物包含相对于该组合物的总重量,优选范围为按重量计从0.1%至20%、尤其按重量计从1%至10%并且还更好地按重量计从2%至8%的量的该一种或多种这样的多元醇。
该组合物(如果它是水性的)的ph优选地是3.5至7.5并且尤其4.5至6.5。
可以通过通常使用的碱化剂或酸化剂将ph调节至所需值。在碱化剂之中,可以提及氨水、链烷醇胺、和无机或有机氢氧化物。在酸化剂之中,可以提及无机酸或有机酸,例如盐酸、正磷酸或硫酸,羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸,以及磺酸。
有利地,根据本发明的组合物还可以包含一种或多种可以选自醇、α-二元醇和(c1-20)烷基酚的非离子型表面活性剂,这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的,亚乙基氧和/或亚丙基氧基团的数目范围可能是从1至100,并且丙三醇基团的数目范围可能是从2至30;这些化合物优选地包含至少一个脂肪链,该脂肪链包含从8至30个碳原子并且尤其从16至30个碳原子。
还可以提及氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物;优选地具有从2至30个亚乙基氧单元的聚乙氧基化脂肪酰胺,平均包含从1至5个、并且特别是从1.5至4个丙三醇基团的聚甘油化脂肪酰胺;优选地含有从2至40个亚乙基氧单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、含有从2mol至150mol的亚乙基氧的聚氧亚烷基化的并且优选地聚氧亚乙基化的脂肪酸酯,包括氧亚乙基化的植物油、n-(c6-24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物如(c10-14烷基)胺氧化物或n-(c10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
还可以提及烷基(聚)糖苷类型的非离子型表面活性剂,尤其通过以下通式表示:r1o-(r2o)t-(g)v
其中:
-r1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或其直链或支链的烷基包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基;
-r2表示包含2至4个碳原子的亚烷基,
-g表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t表示范围从0至10并且优选地0至4的值,
-v表示范围从1至15并且优选地1至4的值。
优选地,这些烷基(聚)糖苷表面活性剂是具有上述式的化合物,其中:
-r1表示包含从8至18个碳原子的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基,
-r2表示包含2至4个碳原子的亚烷基,
-t表示范围从0至3并且优选地等于0的值,
-g表示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选地是葡萄糖;
-聚合度,即v值,其范围可能是从1至15并且优选地从1至4;平均聚合度更特别地是1至2。
在这些糖单元之间的葡萄糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地,该烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡萄糖苷表面活性剂。最特别优选的是c8/c16烷基(聚)葡萄糖苷1,4,并且尤其是癸基葡萄糖苷以及辛酰基/癸酰基葡萄糖苷。
优先地,这些非离子型表面活性剂选自(c6-24烷基)(聚)糖苷、并且更特别地(c8-18烷基)(聚)糖苷,脱水山梨糖醇的乙氧基化的c8-c30脂肪酸酯,聚乙氧基化的c8-c30脂肪醇以及聚氧亚乙基化的c8-c30脂肪酸酯,这些化合物优选地含有从2mol至150mol的亚乙基氧,以及其混合物。
优选地,当它们存在时,根据本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量,范围为按重量计从0.01%至10%、尤其范围为按重量计从0.05%至5%、并且还更好地按重量计从0.05%至1%的量的所述一种或多种非离子型表面活性剂。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种选自以下项的添加剂:阴离子和非离子聚合物、阳离子表面活性剂、神经酰胺、类神经酰胺、维生素和维生素原(包括泛醇)、水溶性和脂溶性防晒剂、珠光剂、螯合剂、增溶剂、抗氧化剂、去头屑剂、抗脂溢剂、用于防止脱发和/或促进头发再生长的试剂、渗透剂、香料、胶溶剂和防腐剂、或常规用于化妆品领域的任何其他添加剂。这些添加剂可以以相对于组合物的总重量的范围为按重量计从0至20%的量存在于根据本发明的组合物中。本领域技术人员将会小心地选择这些任选的添加剂及其量以使得它们不会危害本发明的组合物的特性。
根据本发明的组合物可以有利地呈头发用组合物的形式,尤其是呈洗涤头发用组合物的形式,如洗发剂,尤其是调理洗发剂。
本发明还涉及一种用于处理并且更特别地用于洗涤并且调理角蛋白材料(尤其是角蛋白纤维,特别是头发)的化妆方法,该方法包括向所述角蛋白材料施用如上所述组合物,任选地之后是保留时间和/或冲洗步骤和/或干燥步骤。
该施用可以在干发或湿发上进行。
该组合物在角蛋白纤维上的保留时间可以是从5秒至10分钟、还更好地从10秒至5分钟并且甚至还更好地从20秒至2分钟。
本发明在下面的实例中进行更详细地说明,其中除非另外提及,否则指出的量作为产品的活性材料(am)相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
实例1
制备根据本发明的以下洗发剂组合物。
获得了透明、无色的洗发剂,该洗发剂在储存(在45℃下2个月)时保持稳定,没有相分离或倾析。
它对头发、特别是细发提供营养和造型而不会使其稀疏。
实例2
制备了以下根据本发明的组合物或对比组合物(am的重量%)。
使用根据本发明的组合物2至7,获得了在储存时是稳定的透明洗发剂,该透明洗发剂对头发提供了营养和造型而不会使其稀疏。
不包含任何根据本发明的液体脂肪物质的对照洗发剂也是透明的,但其不对头发提供任何营养或造型。
含有植物油的对比洗发剂1和2就其本身而言是甚至从制造的那一刻起就是浑浊的。