本发明涉及胶黏剂
技术领域：
，特别涉及一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂及其制备方法。
背景技术：
：胶黏剂在医疗卫生领域中的应用其实在很久以前就开始了,例如用于跌打损伤和内病外治的膏药（俗称狗皮膏药)在我国医学中数千年前就有了,自70年代开始，随着医用高分了材料学科的迅速发展，医用胶黏剂的研究、开发与应用也不断扩展，单是以α-氰基丙烯酸烷基醋为主体的医用胶，其临床应用病例便超过了100万例，80年代初，生物医用胶也开始应用于临床。近年来，医用胶黏剂的发展更为迅速，逐步实现了品种多元、功能专一的系列产品，在医疗上作为皮肤、血管、脏器和止血粘合材料的应用也越来越广泛。尤其经皮贴剂,又称贴片为代表的使用压敏胶的药剂，在跌打损伤、挫骨作痛、活血化瘀、皮肤病愈等多方面觉有广泛的应用。随着经皮吸收制剂等众多贴片产品,的飞速发展，其对胶黏剂的要求越来越高，目前就基础治疗作用而言，市场上现有的胶黏剂有以下缺点：(1)不能避免极性原料对患者的二次感染，胶黏剂极性大，会对患者造成感染、炎症等副作用。(2)因胶黏剂的影响，药物不能按预定的速度进入体内,维持恒定的治疗浓度,出现给药浓度的峰谷现象,毒副作用发生概率增加；(3)胶黏剂附着性较差，极易脱落，或因胶黏剂，在治疗结束除去贴片时，有明显的疼痛撕裂感，因胶黏剂的影响，不能长时间使药物以恒定速率进入体内,影响延长给药间隔,减少给药次数,增加患者的顺应性的效果，一般的口服缓(控)释制剂只能维持有效作用12-24小时,使经皮贴剂则维持更长时间维持有效的血药浓度；(4)由于胶黏剂的屏障作用,药物透过皮肤吸收的速率很慢，药物起效慢,多数分子质量大、脂溶性差、剂量低的药物不能达到有效的治疗浓度；(5)胶黏剂的负载性能差，造成控释膜破裂或使药物溢出,会使药物释放速率急剧增加,影响治疗效果。压敏胶是指在轻微压力下(如指压)即可实现工业药剂学一黏贴同时又容易剥离的一类胶黏材料,在经皮吸收制剂中起着保证释药面与皮肤紧密接触以及药物贮存、控释等作用。压敏胶的选择对经皮吸收制剂非常重要,理想的压敏胶最好具有良好的生物相容性,对皮肤无毒、无刺激性,不会引起过敏反应；具有较强的黏附力和内聚强度,能适应皮肤表面柔软伸缩性强及多皱褶的特点；化学性质稳定,对温度与湿气(如汗液)耐受性能良好且有能黏接不同类型皮肤的适应性,能容纳一定量的药物与经皮吸收促进剂而不影响化学稳定性与黏附力。经皮吸收制剂所用的压敏胶在加入药物剂后,必须满有对压力敏感的性能，和避免揭去经皮制剂时就会出现胶层破坏,导致拉丝或胶黏剂残存在皮肤表面等现象和胶黏层与背衬材料脱离现象。目前，市场上的压敏胶大致分为三类：聚异丁烯类、丙烯酸酯类、聚硅氧烷类。聚异丁烯类压敏胶性基材的黏性弱,丙烯酸酯类压敏胶黏合力及耐溶剂性较差,在高温时更差，聚硅氧烷类压敏胶是硅树脂与线性聚于皮肤后变软并黏贴于皮肤,具有良好的生物相容性、透气性和透湿性，价格高昂，不适合市场推广。中国专利公开号：“cn104434542a”公开了一种医用抗菌胶黏剂及其制备方法，该医用胶黏剂具有良好的粘合性能，在低温下亦可快速实现胶接；本发明医用胶黏剂具有优异的抗菌性；该发明方法简单易行，实施方便，适于大范围推广应用。但其生物相容性差，透气性和透湿性不好，胶黏剂有明显的屏障作用，影响药物的作用释放，无法满足实际使用的需求。作为本领域技术人员，亟待开发出一种新型的生物相容性好、黏贴性能好、屏障作用小，透气性佳、透湿性好，有助于药物作用释放，提高患者的顺应性的医用压敏胶黏剂，来满足更高的使用需求。技术实现要素：本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂及其制备方法。一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，由以下重量份的原料制得：茶叶提取物21~33份、银胶菊提取物17~23份、丙烯酸苄酯21~33份、魔芋葡甘聚糖19~23份、十二烷基苯磺酸溶液0.5~3.3份、松香季戊四醇酯22~35份、瓜尔胶5.5~7.3份、松香甘油酯3.5~5.5份、丙烯酸苯基乙氧基乙酯17~25份、丙烯酸正丁酯13~21份、纯净水100~210份、sebs嵌段共聚物乳液40~57份、乙酰乙酸乙酯33~47份、季戊四醇酯三丙烯酸酯21~27份、二乙氧基苯乙酮0.6~1.3份、没石子酸丙脂0.2~0.4份、端羧基丁腈橡胶17~25份、丙烯酸异冰片酯37~43份、氢化松香醇13~21份。进一步的，所述sebs嵌段共聚物乳液为阴离子型sebs乳液，苯乙烯/丁二烯嵌段比为40/60，浓度为18～30wt％，所述十二烷基苯磺酸溶液的质量分数为13％~16％。进一步的，所述茶叶提取物为，是将茶渣粉碎，加入茶渣重量10~35倍量的水，加热煮沸至体积为原来的1/10，过滤，向滤渣中加入滤渣重量35~38倍量的体积分数为68~70%的酒精溶液，回流浸提，将所有提取液合并，烘干至含水量为5~6%，得茶渣提取物。进一步的，所述银胶菊提取物为将银胶菊粉碎提取106~2×106g/mol之间的重均分子量、按重量百分比计小于0.5%的挥发性物质含量。一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，其制备方法包括以下步骤：一、称量各原料，将丙烯酸苄酯加入反应釜中,在500~600r/min搅拌速度下徐徐滴入十二烷基苯磺酸溶液,加完再搅拌3~5min,将搅拌速度增加至800~1000r/min,继续搅拌6~9min后,加入松香甘油酯、瓜尔胶、魔葡芋甘聚糖,再用均质机3000r/min高速均质3~5min后用200~300w冰水浴超声处理4~6min(工作时间为10s，间歇1s)，用冰水浴使温度不超过5℃,得到均匀乳液，将乳液在室温下放置12h后，用食碱水中和至ph值为7.1~7.3,混入银胶菊提取物，混合均匀,得混合物a；二、取丙烯酸苯基乙氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、季戊四醇酯三丙烯酸酯混合,搅拌下加热至50℃,在1h内加入端羧基丁腈橡胶与松香季戊四醇的混合物，加入后,50℃继续搅拌反应1h,用食碱水中和到ph值为7.1~7.3，再加入丙烯酸异冰片酯、没石子酸丙脂、二乙氧基苯乙酮,搅拌均匀后,再通过再用均质机4000r/min高速均质1.5~2min，后再加入sebs嵌段共聚物乳液的乳液、松香季戊四醇酯、氢化松香醇、乙酰乙酸乙酯,匀化后得混合物b；三、将混合物a与混合b,按质量比1:1混合后,加入茶叶提取物,配成压敏胶粘剂，再经2400~2500mhz微波处理18~30s，即得。本发明的有益效果：本发明提供的一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，胶黏剂与创疗面（或药物作用面）之间存在着多种形式的相互作用,如吸收渗出液以及有毒物质,允许气体交换,从而为愈合创造一个理想的环境，防止环境中微生物侵入,预防创面交叉感染、发炎等。使创疗面的表面维持在一个湿润的微环境中时,上皮细胞的迁移明显地加快,有患处的愈合速度也比干燥环境或普通胶黏剂屏障下快。既能吸收创面渗出液,获得充分引流,又能将渗出液全部或部分保持在覆盖物中,从而在局部造成一个维持创面湿润的微环境。由于湿润的基质对细胞的增殖和上皮细胞移动有促进作用,上皮细胞从健康的皮肤向创面的移动能迅速地进行。相比之下,传统的胶黏剂覆盖在创疗面上后,由于水分和药物不能得到迁移,湿度较大，并且由于热量的消耗,局部创疗面面温度低,进而降低了药物分子的迁移速度，降低了了创疗面的治疗效果。sebs乳液的引入，而且改善了胶黏剂硬度和结构，改善了水和氧气的透过性，胶黏剂的顺应性和亲水性极大地提高，胶黏剂的耐候性、保色性和生物相容性进一步提升，且降低了胶黏剂的生产成本。本发明提供的一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，应用了银胶菊和茶叶提取物，本身具有一定的治疗效果，且银胶菊、茶渣性质稳定，来源广泛，成本低廉，不仅可以降低生产成本，使胶黏剂功能性、利润附加性、生物相容性大大提高。本发明在实践过程中意外地发现，添加了银胶菊和茶叶提取物的胶黏剂不添加抗菌剂的情况下就具有良好的抗菌性能，且二者有协同抗菌作用，胶黏剂不用添加额外的抗菌剂，降低了生产成本，且加入可提高胶黏剂的粘结性能。本发明相比现有技术具有以下优点：本发明压敏胶黏剂具有优良的黏合性和耐老化性,长期存放对压敏性没有明显影响，采用天然原料茶叶提取物、松香甘油酯、银胶菊提取物、瓜尔胶，具有很好的可降解性和生物相容性。改变原料组成及比例,获得了生物相容性好、黏贴性能好、屏障作用小，透气性佳、透湿性好，有助于药物作用释放，患者的顺应性强的医用压敏胶黏剂。对各种膜材有较好的涂布性能和密着性能,剥离强度和初黏性也很好,但其黏合力及耐溶剂性好,耐高温，成本低，能适应皮肤表面柔软伸缩性强及多皱褶的特点；化学性质稳定,对温度与湿气(如汗液)耐受性能良好且有能黏接不同类型皮肤的适应性,能容纳一定量的药物与经皮吸收促进剂而不影响化学稳定性与黏附力，压敏胶与创疗处轻轻接触有很好的黏接能力,手感黏性好，黏接力强，有很好的压力敏感的性能，揭去时就不会会出现胶层破坏和拉丝或胶黏剂残存在皮肤表面等现象。具体实施方式下面用具体实施例说明本发明，但并不是对本发明的限制。实施例1一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，由以下重量份的原料制得：茶叶提取物21份、银胶菊提取物17份、丙烯酸苄酯21份、魔芋葡甘聚糖23份、十二烷基苯磺酸溶液2.3份、松香季戊四醇酯22~35份、瓜尔胶7.3份、松香甘油酯3.5份、丙烯酸苯基乙氧基乙酯25份、丙烯酸正丁酯18份、纯净水190份、sebs嵌段共聚物乳液57份、乙酰乙酸乙酯39份、季戊四醇酯三丙烯酸酯27份、二乙氧基苯乙酮1.2份、没石子酸丙脂0.4份、端羧基丁腈橡胶17~25份、丙烯酸异冰片酯43份、氢化松香醇21份。进一步的，所述sebs嵌段共聚物乳液为阴离子型sebs乳液，苯乙烯/丁二烯嵌段比为40/60，浓度为28wt％，所述十二烷基苯磺酸溶液的质量分数为16％。进一步的，所述茶叶提取物为，是将茶渣粉碎，加入茶渣重量10~35倍量的水，加热煮沸至体积为原来的1/10，过滤，向滤渣中加入滤渣重量35~38倍量的体积分数为68~70%的酒精溶液，回流浸提，将所有提取液合并，烘干至含水量为5~6%，得茶渣提取物。进一步的，所述银胶菊提取物为将银胶菊粉碎提取106~2×106g/mol之间的重均分子量、按重量百分比计小于0.5%的挥发性物质含量。一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，其制备方法包括以下步骤：一、称量各原料，将丙烯酸苄酯加入反应釜中,在500~600r/min搅拌速度下徐徐滴入十二烷基苯磺酸溶液,加完再搅拌3~5min,将搅拌速度增加至800~1000r/min,继续搅拌9min后,加入松香甘油酯、瓜尔胶、魔葡芋甘聚糖,再用均质机3000r/min高速均质5min后用200~300w冰水浴超声处理6min(工作时间为10s，间歇1s)，用冰水浴使温度不超过5℃,得到均匀乳液，将乳液在室温下放置12h后，用食碱水中和至ph值为7.3,混入银胶菊提取物，混合均匀,得混合物a；二、取丙烯酸苯基乙氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、季戊四醇酯三丙烯酸酯混合,搅拌下加热至50℃,在1h内加入端羧基丁腈橡胶与松香季戊四醇的混合物，加入后,50℃继续搅拌反应1h,用食碱水中和到ph值为7.3，再加入丙烯酸异冰片酯、没石子酸丙脂、二乙氧基苯乙酮,搅拌均匀后,再通过再用均质机4000r/min高速均质1.5~2min，后再加入sebs嵌段共聚物乳液的乳液、松香季戊四醇酯、氢化松香醇、乙酰乙酸乙酯,匀化后得混合物b；三、将混合物a与混合b,按质量比1:1混合后,加入茶叶提取物,配成压敏胶粘剂，再经2500mhz微波处理30s，即得。实施例2一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，由以下重量份的原料制得：茶叶提取物21~33份、银胶菊提取物23份、丙烯酸苄酯33份、魔芋葡甘聚糖19份、十二烷基苯磺酸溶液3.3份、松香季戊四醇酯22~35份、瓜尔胶5.5~7.3份、松香甘油酯5.5份、丙烯酸苯基乙氧基乙酯25份、丙烯酸正丁酯21份、纯净水210份、sebs嵌段共聚物乳液57份、乙酰乙酸乙酯33~47份、季戊四醇酯三丙烯酸酯23份、二乙氧基苯乙酮1.3份、没石子酸丙脂0.4份、端羧基丁腈橡胶25份、丙烯酸异冰片酯43份、氢化松香醇21份。进一步的，所述sebs嵌段共聚物乳液为阴离子型sebs乳液，苯乙烯/丁二烯嵌段比为40/60，浓度为30wt％，所述十二烷基苯磺酸溶液的质量分数为13％。进一步的，所述茶叶提取物为，是将茶渣粉碎，加入茶渣重量10~35倍量的水，加热煮沸至体积为原来的1/10，过滤，向滤渣中加入滤渣重量35~38倍量的体积分数为68~70%的酒精溶液，回流浸提，将所有提取液合并，烘干至含水量为5~6%，得茶渣提取物。进一步的，所述银胶菊提取物为将银胶菊粉碎提取106~2×106g/mol之间的重均分子量、按重量百分比计小于0.5%的挥发性物质含量。一种耐老化抗菌医用压敏胶黏剂，其制备方法包括以下步骤：一、称量各原料，将丙烯酸苄酯加入反应釜中,在500~600r/min搅拌速度下徐徐滴入十二烷基苯磺酸溶液,加完再搅拌3min,将搅拌速度增加至800~1000r/min,继续搅拌6min后,加入松香甘油酯、瓜尔胶、魔葡芋甘聚糖,再用均质机3000r/min高速均质3min后用200~300w冰水浴超声处理4min(工作时间为10s，间歇1s)，用冰水浴使温度不超过5℃,得到均匀乳液，将乳液在室温下放置12h后，用食碱水中和至ph值为7.1,混入银胶菊提取物，混合均匀,得混合物a；二、取丙烯酸苯基乙氧基乙酯、丙烯酸正丁酯、季戊四醇酯三丙烯酸酯混合,搅拌下加热至50℃,在1h内加入端羧基丁腈橡胶与松香季戊四醇的混合物，加入后,50℃继续搅拌反应1h,用食碱水中和到ph值为7.1，再加入丙烯酸异冰片酯、没石子酸丙脂、二乙氧基苯乙酮,搅拌均匀后,再通过再用均质机4000r/min高速均质2min，后再加入sebs嵌段共聚物乳液的乳液、松香季戊四醇酯、氢化松香醇、乙酰乙酸乙酯,匀化后得混合物b；三、将混合物a与混合b,按质量比1:1混合后,加入茶叶提取物,配成压敏胶粘剂，再经2450mhz微波处理30s，即得。对比例1本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去丙烯酸苄酯成分，除此外的方法步骤均相同。对比例2本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去茶叶提取物成分，除此外的方法步骤均相同。对比例3本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去银胶菊提取物成分，除此外的方法步骤均相同。对比例4本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去松香甘油酯成分，除此外的方法步骤均相同。对比例5本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去丙烯酸苯基乙氧基乙酯成分，除此外的方法步骤均相同。表1实施例和对比例胶黏剂的性能测试结果项目实施例1实施例2对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5舒展性合格合格合格合格合格合格合格剥离强度合格合格合格合格合格合格合格持粘性合格合格合格合格合格合格合格水蒸气透过性g/m2643638610621618634623耐水性优优优优优良优生物相容性合格合格合格合格合格合格合格黏结强度kpa264258251248243249245注：舒展性、生物相容性、防水性、剥离强度、持粘性、水蒸气透过性参考yy/t0148-2006医用胶带通用要求，耐水性按照gb/t18103-2000进行测试,先将各成品均匀涂布于pbt试样板表面,涂层厚度2μm,将两块pbt试样板粘合,后置于80℃水中浸泡3h,后检测其耐水性,其中,优为两块试样板粘结牢,差为两块试样板之间的胶黏剂开裂。黏结应力检测，具体方法如下:购买新鲜猪皮,将其切成大小相似的猪皮片,将新鲜猪皮置于ph7.0、0.0lmol/lpbs缓冲液中在37℃培养箱中培养60min,去除血水,室温下晾晒2h，室温下将胶黏剂胶带均匀同应力压覆猪皮上，将猪皮置于25℃，rh50%的恒温培养箱中培养48h,在万能材料试验机上测试黏合的胶带的拉伸力f,记录黏接面积s,黏合应力o=f/s每个胶黏剂,黏合应力平均值计算而得。当前第1页12