牙齿美白的口腔护理组合物的制作方法
【专利说明】牙齿美白的口腔护理组合物
[0001] 本发明的技术领域 本发明涉及口腔护理组合物，如牙膏、口香糖、漱口水等。本发明特别涉及含有具有至 少1.9的折光指数和大于pH6.5的等电点的粒子的口腔护理组合物。本发明还涉及此类 组合物用于美白牙齿的用途。
[0002] 发明背景 我们作为消费者享用的产品不幸地常常对我们的牙齿具有负面影响。酸性饮料和甜品 例如会通过侵袭包覆和保护牙齿的牙釉质造成牙齿侵蚀。此外，烟草类产品以及饮料如咖 啡和茶会沾污牙齿并由此使笑容通常缺乏吸引力。
[0003] 已经开发出致力于美白的产品。传统产品通常包含过氧化物、粗磨料或两者。
[0004] 作为US2011/171145公开的国际专利申请（GarrettCaldwell)公开了用于在口 腔中接触牙齿的牙齿美白组合物，其由过氧化氢、增稠剂、增味剂、甜味剂/味道掩蔽剂、二 氧化钛和云母以及余量的RO水或蒸馏水构成。
[0005] 这些类型的产品通常不合意，因为它们如果使用不当，有时会被认为对牙齿和牙 龈造成损伤。此外，这样的产品昂贵并对需要牙齿美白的低收入消费者缺乏吸引力。
[0006] 还已开发出由于存在胶结剂、树脂、光聚合单体、高分子量胶凝聚合物等而用作牙 齿填充材料或以其它方式在牙齿中或周围固化的组合物。这样的组合物与牙齿保持长时间 接触并据说有助于美白。
[0007]EP1 550 428A公开的欧洲专利申请（KURARAYMEDICALINC)公开了对牙齿具 有高粘合力的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基团的聚合单体（a)、水（b)和水溶性溶剂 (c)的底层组合物（primercomposition)和包括多官能聚合单体（f)、挥发性溶剂（g)和 光聚合引发剂（h)的表面平滑组合物；和对牙齿具有高粘合力并最低程度地受碎裂和剥落 困扰的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基团的聚合单体（a)、水（b)和水溶性溶剂（c)的 底层组合物、包括聚合单体（d)和光聚合引发剂（e)的涂料组合物和包括多官能聚合单体 (f)、挥发性溶剂（g)和光聚合引发剂（h)的表面平滑组合物。任一牙科涂敷套盒都据说可 用作预防漂白牙齿的沾污和返色的套盒。
[0008] 遗憾地，这样的组合物仍然需要使用强氧化剂，如过氧化物和/或要求整个固体 组合物与牙齿保持长时间接触。因此，这样的组合物可能不适用于消费者用洁牙剂清洁牙 齿几分钟的日常例行程序。
[0009] 本发明人因此认识到，需要开发出适合美白牙齿、同时在使用上温和和/或是广 大消费者能够负担的和/或在用作日常牙齿清洁或口腔清洗例行程序的一部分时有效的 口腔护理产品。因此本发明涉及口腔护理组合物以及牙齿美白方法。
[0010] 测试和定义 洁牙剂 对本发明而言，"洁牙剂"是指用于清洁牙齿或口腔中的其它表面的膏、粉、液体、胶质 或其它制品。
[0011]置直 对本发明而言，"牙膏"是指与牙刷一起使用的膏状或凝胶状洁牙剂。尤其优选的是适 合通过刷大约2分钟来清洁牙齿的牙膏。
[0012]漱口水 对本发明而言，"漱口水"是指用于冲洗口腔的洁牙液。尤其优选的是适合通过在吐出 前漱洗（swishing)和/或含漱大约半分钟来冲洗口腔的漱口水。
[0013]析光指数 引用在25°C的温度和589纳米的波长下的折光指数。
[0014]等电点 等电点被定义为是粒子具有零净电荷(在25°C)时的pH。对于口腔护理组合物，通过粒 子从该口腔护理组合物在水性介质一一其缓冲在该规定PH下并且不含结合到阳离子粒子 上的阴离子(如磷酸根）一一中的浆料中沉积到阴离子表面上来证实等电点高于规定PH值 的粒子的存在。例如，通常通过使口腔护理组合物在pH7. 0的Tris-HCl缓冲液中的浆料 与石英玻璃载玻片接触；用水冲洗该载玻片；然后比较处理之前和之后的载玻片的不透明 度来证实等电点高于pH7.0的粒子在该口腔护理组合物中的存在。粒子的沉积使得不透 明度明显提高(透射比降低）。例如，波长700纳米的光透过该载玻片的透射比在处理后可 能降低至少5%，更优选至少10%，最优选15至50%。
[0015]粒度 除非另有规定，本文所用的粒度是指粒径。在没有生成限定明确的球体的情况下，直径 意在表示粒子上的最大可测得距离。对于多分散样品，直径是指例如使用动态光散射(见国 际标准ISO13321)借助仪器如ZetasizerNano?(MalvernInstrumentsLtd,UK)测得 的z-平均粒度。
[0016] 在提到口腔护理组合物的PH时，这是指在25°C下将1重量份该组合物均匀分散和/或 溶解在20重量份纯净水中时测得的pH。特别通过手动混合1克口腔护理组合物与20毫升 水30秒、然后立即用试纸或pH计测试pH来测量pH。
[0017]氣化美白化合物 本文所用的"氧化美白化合物"是指过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐 和金属亚氯酸盐中的一种或多种。
[0018]基本不含 本文所用的"基本不含"是指占口腔护理组合物总重量的按重量计小于1. 5%，优选小于 1. 〇%，更优选小于0. 75%，再更优选小于0. 5%，再更优选小于0. 1%，最优选0. 0至0. 01%，包 括其中包含的所有范围。
[0019]粘度 牙膏的粘度是在室温（25°C)下用Brookfield粘度计，心轴No. 4在5rpm速度下获 取的值。除非另有规定，值以厘泊（cP=mPa.s)标出。
[0020] 杂项 除了在实施例中或在另行明示之处外，本说明书中指示材料量或反应条件、材料的物 理性质和/或用途的所有数值可任选被理解为用词语"大约"修饰。
[0021] 除非另有规定，所有量按最终口腔护理组合物的重量计。
[0022] 应该指出，在规定值的任何范围时，任何特定上限值可以与任何特定下限值结合。
[0023] 为避免疑问，词语"包含"意在表示"包括"但不一定"由...构成"或"由...组 成"。换言之，所列步骤或选项不需要是穷举的。
[0024] 如本文中存在的本发明的公开应被认为涵盖如互相多重从属的权利要求中存在 的所有实施方案，尽管事实上可能存在没有多重从属或冗余性（redundancy)的权利要求。
[0025] 当相对于本发明的一个特定方面(例如本发明的组合物）公开一特征时，这样的公 开还应被认为适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)，加上必要的变更。
[0026] 发明概述 第一方面，本发明涉及一种口腔护理组合物，其包含： a)具有至少1. 9的折光指数和大于pH 6. 5的等电点的粒子；和 b) 生理学可接受的载体。
[0027] 发现这样的组合物有益于美白牙齿，因此另一方面，本发明提供一种提高个体牙 齿白度的方法，其包括将第一方面的组合物施加到牙齿的至少一个表面上。
[0028] 再一方面，本发明提供包含具有至少1. 9的折光指数和大于pH 6. 5的等电点的粒 子的组合物用于美白牙齿，优选用于美白牙釉质的用途。
[0029] 详述 本发明的组合物包含具有至少1. 9的折光指数和大于pH 6. 5的等电点的粒子。发现 具有这些性质的粒子甚至在例行口腔卫生实践，如刷牙过程中也沉积在牙齿表面(尤其是 牙釉质）上，以有效美白牙齿。
[0030] 为了提供更有效的美白，优选使用具有甚至更高折光指数的粒子。因此该粒子优 选具有至少2. 0,更优选至少2. 2,再更优选至少2. 3,再更优选至少2. 4,最优选至少2. 5的 折光指数。该粒子的最大折光指数不受特别限制，但该粒子优选具有最多3. 0,更优选最多 2. 9的折光指数。
[0031] 对适用于提供这种高折光指数的材料的限制仅在于，它们应适用于口腔卫生用 途。特别合适的是金属盐，且该粒子优选包含金属盐。优选的是选自锌（Zn)、钛（Ti)或其 组合的金属的盐。另外或或者，该金属盐是(或至少包含）金属氧化物。尤其优选的金属盐 是氧化锌（ZnO)、二氧化钛（TiO2)或其组合，该粒子优选包含占粒子重量的至少50%，更优选 至少70%，再更优选80至100%，最优选85至95%的量的ZnO、1102或其组合。由于其高折 光指数和适用于口腔用途，最优选的是二氧化钛（Ti02)。在二氧化钛的晶体形式中，由于其 高折光指数，金红石最优选，因此在最优选的实施方案中，TiO2包含或是金红石。
[0032] 用于本发明的粒子的相对较高等电点使得它们在与口腔液(其具有大约7的pH) 接触时可能携带一些正电荷。不希望受制于理论，但本发明人相信，该粒子的正电荷能够增 强与牙齿表面的相互作用和在牙齿表面上的沉积。为了使口腔中的正电荷更高，该粒子优 选具有大于pH 7. 0,更优选大于7. 5,再更优选大于8.0,最优选8.5至12. 0的等电点。
[0033] 某些材料可能天然具有高等电点。但是，在一些情况下，可能希望用具有高等电点 的材料涂布粒子。因此在一些实施方案中该粒子包含第一材料的核和第二材料的涂层，其 中第二材料的等电点高于第一材料的等电点。第一材料的折光指数通常高于第二材料的 折光指数。第一材料通常构成该粒子的主要部分，因此该粒子优选以至少1:1，更优选至少 2:1，再更优选至少3:1，最优选4:1至50:1的重量比(第一材料：第二材料)包含第一材料 和第二材料。
[0034] 天然具有高等电点并因此可用作涂覆粒子的第二材料的材料的实例包括氧化铝 (Al2O3 )、氧化铜、氧化镧、氧化镍、氧化铅、氧化锌、氧化镁中的一种或多种。由于其广泛可得 性和高等电点，氧化铝尤其优选作为第二材料。
[0035] 用于本发明的涂覆粒子的具体实例包括氧化铝（Al2O3)涂覆的氧化锌和/或二 氧化钛粒子。氧化铝涂覆的二氧化钛粒子可购得，例如以商品名Ti-Pure?购自供应商如 DuPont。Ti-Pure?R-960通常优选用作本发明中的粒子。
[0036] 用于本发明的粒子优选不会如此大以致施加在牙齿上时作为独立斑点可见。因此 该粒子优选具有小于100微米，更优选小于50微米，再更优选小于10微米，最优选小于5 微米的粒度。较小粒子也获益于每单位质量的较大表面积，因此能够提高与牙齿表面的相 互作用。另外或或者，该粒子可具有至少10纳米