包含基于烃的树脂、基于烃的嵌段共聚物、非挥发性非极性的基于烃的油和非挥发性硅油...的制作方法_2

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嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
[0049] 该基于烃的嵌段共聚物(或基于烃的嵌段共聚物的混合物)可以以相对于该组合 物总重量的0.1重量%至15重量%,优选0.5重量%至10重量%,且还更有利1重量%至5重量%的 含量存在。
[0050] 更特别地,基于烃的树脂与基于烃的嵌段共聚物的重量比为1至10。
[0051] 基于烃的树脂与基于烃的嵌段共聚物的重量比优选为1至8,且还更特别是1至5。
[0052] 非挥发性非极性的基于烃的油: 本发明的组合物还包含至少一种非挥发性非极性的基于烃的油。
[0053] 术语"油"是指在室温(25°C)和大气压(760 mmHg)下是液体的水不混溶的非水化 合物。
[0054] 术语"非挥发性"油是指在室温和大气压下的蒸气压不为零并小于HT3 mmHg (0.13 Pa)的油。
[0055] 术语"基于烃的油"是指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并 且不含任何硅或氟原子的油。其可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
[0056] 这些基于烃的油可以具有植物、矿物或合成来源。
[0057] 对本发明而言,术语"非极性油"意在表示其在25°C下的溶解度参数33等于0 (J/ cm3)1/2 的油。
[0058] 在C.M. Hansen的论文:"The three dimensional solubility parameters',, J. Paint Technol. 39,105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数 的定义和计算。
[0059] 根据这种Hansen空间: -3D表征源于在分子碰撞过程中诱导的偶极子形成的London分散力; -5[)表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及诱导偶极子和永久偶极子之间的 Keesom相互作用力; -Sh表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、给体/受体等);且 -心通过方程式=(?2 + 01/2确定。
[0060] 参数 δρ、5h、和 53以(J/cm3 )1/2 表示。
[0061] 该非挥发性非极性的基于烃的油优选可选自矿物或合成来源的直链或支链烃, 如: -液体石蜡或其衍生物, _角藍烧, _异二十烧, _蔡油, _聚丁稀,如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW = 965 g/mol)、 Indopol H-300(Mff = 1340 g/mol)和Indopol H-1500(Mff = 2160 g/mol), -聚异丁烯, -氢化聚异丁稀,如Nippon Oil Fats公司出售的Parleam?、Amoco公司出售或制造的 Panalane H-300 E(MW = 1340 g/mol)、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW = 6000 g/mol)和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW = 1000 g/mol),或者NOF Corporation出售的Parleam Lite, -癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,特别是Indopol L-14, _聚癸稀和氢化聚癸稀,如:Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW = 723 g/mol)和Puresyn 150(Mff = 9200 g/mol),或者ExxonMobil Chemical出售的Puresyn 6, -和它们的混合物。
[0062] 根据本发明的组合物优选包含至少一种优选选自聚丁烯;氢化或非氢化聚异丁 烯;氢化或非氢化聚癸烯;及其混合物的非极性油。
[0063] 根据本发明的组合物优选包含相对于该组合物总重量的5重量%至70重量%的非挥 发性非极性的基于烃的油(一种或多种)含量。
[0064] 根据本发明的组合物优选包含相对于该组合物总重量的10重量%至60重量%,且优 选10重量%至50重量%的非挥发性非极性的基于烃的油(一种或多种)总含量。
[0065] 非挥发性硅油: 如上所说明的,根据本发明的组合物包含聚硅氧烷相,其含有至少一种与上文描述的 并包含至少一种具有小于或等于10 〇〇〇 g/mol的数均分子量的基于烃的树脂、至少一种基 于烃的嵌段聚合物和至少一种非挥发性非极性的基于烃的油的基于烃的相不相容的非挥 发性硅油。
[0066] 相容性试验 对本发明而言,术语"不相容的油"是指这两种油的混合不产生均匀单相溶液。用各油 的相同重量数进行所述混合。
[0067]更特别地,根据以下方案,当它们的混合导致相分离时,所述油被说成"不相容": 对于在25°C下的粘度小于10 000 cPs (10 Pa.s)的油,将待评估的两种油在室温下引 入(以该组合物所需的重量比)锥尖塑料离心管(参照Corning? 15mL PET Centrifuge Tubes, Rack Packed with Plug Seal Cap, Sterile(产品#430055)),将其置于Vortex Genie 2机器中。在速度10下进行搅拌10秒,接着手动倒置该管,其后再将其置于Vortex机 器中。将这一循环连续重复三次。然后将该混合物在室温下静置48小时。
[0068] 如果至少一种油具有在25°C下大于或等于10 000 cPs (10 Pa.s)的粘度,那么在 进行上述三个搅拌循环之前,将这两种油的混合物(5 g/5 g)在50°C的烘箱中放置30分钟。
[0069] 然后观察该混合物。
[0070] 当该混合物分离成两个相并且这两个相的分离在界面处清晰分界,这些相被说成 是"分离的"且所述油因此不相容。
[0071] 在相反情况下,使用相差显微镜在室温(大约25°C)下观察该混合物。如果观察到 连续相和液滴形式的分散相,这些相被说成是"分离的"且所述油被认为不相容。
[0072] 如果对该混合物的观察仅揭示单个相,那么这些相被说成是"未分离的"且这些油 被认为相容。
[0073] 根据本发明的组合物中存在的非挥发性硅油(一种或多种)可选自苯代或非苯代 非挥发性硅油,任选带有聚二甲基硅氧烷片段。
[0074]非挥发性苯代硅油 措辞"苯代硅油"或"苯基硅油"是指带有至少一个苯基取代基的硅油。
[0075] 这些苯代硅油可选自也带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些或不带有聚二 甲基硅氧烷片段的那些。
[0076] 根据本发明,聚二甲基硅氧烷片段符合下列单元: -Si (CH3)2_0_〇
[0077] 该非挥发性苯代硅油因此可选自: a)符合下式(I)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R,是一价或二价的,彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表 苯基。
[0078] 优选地,在此式中,该苯基硅油包含至少三个,例如至少四个、至少五个或至少六 个苯基。
[0079] b)符合下式(II)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
[0080] 优选地,在此式中,式(II)的化合物包含至少三个,例如至少四个或至少五个苯 基。
[0081 ]可以使用上述不同的苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。
[0082] 可提到的实例包括三苯基_、四苯基-或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
[0083] 在式(II)的化合物中,可以更特别提到符合式(II)的不带聚二甲基硅氧烷片段的 苯基硅油,其中至少4或至少5个基团R代表苯基,其余基团代表甲基。
[0084]这样的非挥发性苯基硅油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧 烧。它们特别由Dow Corning以PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名: 1,3,5-三甲基-I,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名:三甲基五苯基三硅氧烷)条目出售,或 也可以使用Dow Corning以Dow Corning 554 Cosmetic Fluid条目出售的四甲基四苯基三 硅氧烷。
[0085] 它们尤其符合下式(III)、(ΙΙΓ):
其中Me代表甲基,且Ph代表苯基。
[0086] c)符合下式(IV)的带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中Me代表甲基,y为1至1000且X代表-CH2-CH( CH3) (Ph)。
[0087] d)符合下式(V)的苯基硅油及其混合物:
(V) 其中: -Ri至Rio彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、 直链或支链的C1-C3q的基于烃的基团, -m、n、p和q彼此独立地为0至900的整数,条件是m+n+q总和不是0。
[0088] m+n+q总和优选为1至100 m+n+p+q总和优选为1至900,且优选1至800 4优选等于 0〇
[0089] 优选地,心至如彼此独立地代表直链或支链C1-C3q烷基,优选C1-C 2q,且更特别心-C16烷基,或单环或多环C6-C14,且特别是C 1O-C13芳基,或芳烷基,其烷基部分优选是C1-C3烷 基。
[0090] 优选地,办至如可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十 八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。心至!^特别可以相同,并另外可以是甲基。
[0091] 根据式(V)的第一个更特别的实施方案,可以提到: i)符合下式(VI)的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油及其混合物:
其中: -Ri至R6彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、 直链或支链的C1-C3q的基于烃的基团,优选为C6-C14芳基或芳烷基,其烷基部分是&-(: 3烷基, -m、n和p彼此独立地为O至100的整数,条件是n+m总和为1至100。
[0092] 优选地,办至办彼此独立地代表&-(:3(),优选C1-C 2q,且特别是&-&6烷基,或C6-Cw芳 基,其是单环(优选C6)或多环的,且特别是C1O-C13,或芳烷基(优选地,芳基部分是C 6芳基;烷 基部分是&-(:3烷基)。
[0093] 优选地,心至1?6可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十 八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
[0094] R1SRf^别可以相同,并另外可以是甲基。优选地,m = 1或2或3,和/或η = 0和/或 P = 0或1可适用于式(VI)。
[0095] 根据一个特定实施方案,该非挥发性苯代硅油选自带有至少一个聚二甲基硅氧烷 片段的苯代硅油。
[0096] 优选地,这样的油相当于式(VI)的化合物,其中: A) m=0且η和ρ彼此独立地为1至100的整数。
[0097]办至办优选为甲基。
[0098] 根据该实施方案,该硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的 KF-54、来自 Shin Etsu的KF54HV、来自 Shin Etsu的KF-50-300CS、来自 Shin Etsu的KF-53或 来自 Siin Etsu的KF-50-100CS。
[0099] Β) ρ为 1 至 100,11+111总和为1至100,且11=0。
[0100] 这些任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油更特别符合下式(VII):
其中Me是甲基且Ph是苯基,0R'代表基团-OSiMe3且P为0或为1至1000,且m为1至1000。 特别地,m和ρ使得化合物(VII)是非挥发性油。
[0101] 根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯代聚硅氧烷的第一个实施 方案,P为1至1000且m更特别使得化合物(VII)是非挥发性油。可以例如使用特别由Wacker 公司以Belsil PDM 1000条目出售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
[0102] 根据不带聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯代聚硅氧烷的第二个实施方案,ρ等 于0且m为1至1000并特别使得化合物(VII)是非挥发性油。
[0103] 可以例如使用特别以Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556)条目出 售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。
[0104] ii)符合下式(VIII)的不带聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油及其混合 物:
其中: -R彼此独立地代表饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、直链 或支链的&-(:3〇的基于烃的基团;更特别地,R代表C1-C3q烷基、芳基,优选C 6-C14芳基,或芳烷 基,其烷基部分是&_(:3烷基, -m和η彼此独立地为0至100的整数,条件是n+m总和为1至100。
[0105] 优选地,R彼此独立地代表直链或支链C1-C3q,且特别是(^_(: 2(),特别是C1-C16烷基, 单环或多环C6-C 14,特别是Ciq-C13芳基,或芳烷基,优选其芳基部分是C6芳基,且烷基部分是 Cl-C3烷基。
[0106] 优选地,R可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷 基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
[0107] R特别可以相同,并另外可以是甲基。
[0108] 优选地,m = 1或2或3,和/或η = 0和/或P = 0或1可适用于式(VIII)。
[0109] 根据一个优选实施方案,在式(VIII)中,η是0至100的整数且m是1至100的整数,条 件是n+m总和为1至100。R优选是甲基。
[0110] 根据一
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