水溶性包装及其液体内容物的制作方法

专利名称：水溶性包装及其液体内容物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于盛装漂洗调理组合物的水溶性包装。
背景技术：
漂洗时添加的织物调理组合物是公知的。通常，这种组合物包含液体织物柔软剂，其含量可以至多为6重量％，在这种情况下，这些组合物被认为是稀释型的；其含量可以为6-10重量％，在这种情况下，这些组合物被认为是半稀释型的；其含量可以为10-22重量％，在这种情况下，这些组合物被认为是浓缩型的；其含量可以为22-60重量％，在这种情况下，这些组合物被认为是超浓缩型的。
一般来说，漂洗调理组合物以装在塑料瓶中的液体形式提供，这需要消费者将正确量的织物柔软组合物从瓶中计量加入洗衣机的分配盒中。
装在瓶中或其它这类包装中的常规液体织物柔软剂的问题在于，总是有风险将低于剂量或超过剂量的漂洗调理组合物加入洗衣机的分配盒中，导致向织物提供不满意或不需要水平的柔软作用。还有在将产品从包装倒入洗衣机的分配盒中时各成分泄漏的问题。
所以，希望提供一种这样的漂洗调理组合物，它便于使用，能保证将正确量的织物柔软组合物按剂量加入漂洗循环中。还希望避免与将常规漂洗调理剂从瓶或类似物中添加相关的产品泄漏的问题。
水溶性包装在洗涤剂和农用化学品工业中是公知的，通常包含垂直形式填充密封(VFFS)的封套或热成型的封套。在一种VFFS方法中，一卷水溶性膜沿着其边缘密封形成管，该管在其长度方向上间歇地被热密封，形成填充了产品并热密封的独立封套。热成型方法通常包括模塑第一片水溶性膜以形成一个或多个能包含组合物例如固体农用化学组合物的凹穴，将组合物放在至少一个这样的凹穴中，将第二片水溶性材料置于第一片材上，从而覆盖这些凹穴，将第一和第二片材一起至少沿着凹穴周围热密封，从而形成一个或多个水溶性包装。
清洁产品通常是液体，粘稠的或稀释的，例如已知用于个人清洁(洗浴和淋浴用液体和洗发剂)或用于家庭清洁(手工碟洗和其它硬表面清洁，洗衣清洁等)。其它产品是固体，例如粉末、颗粒、小胶囊(至多2mm直径)或最近出现的片料，用于洗衣和机械洗碟，以及用于皮肤清洁的皂条。最近，所谓的单位剂量产品越发受到消费者的欢迎，因为它们消除了调配液体或粉末的需要，消除了可能的泄漏，简化了为所需目的而使用正确剂量产品的操作。其例子是上述洗衣和机械碟洗片料，最近描述在F.Schambil和M.Bcker，TensideSurf.Det.37(2000)1中。
许多类型的水溶性包装是公知的，包括由聚乙烯醇(下文称为“PVOH”)膜制备的包装。许多种类的不同材料可以包装在这些膜中，包括液体材料。EP-A-518689公开了一种用于有害物质(例如杀虫剂)的包装体系，包括用于包封含有害物质、水、电解质和任选其它材料的组合物的PVOH膜。加入电解质以便降低膜的溶解性，从而防止膜被所包装的组合物溶解。
EP-B-389513公开了在PVOH包装内的浓缩含水糖浆(主要是食品，但也提到其它物质例如洗涤剂)，糖浆的浓缩能有效防止包装材料被包装的组合物溶解。
EP-A-700989公开了一种用于碟洗的单位包装的洗涤剂，该包装包含包裹在PVOH膜中的洗涤剂组合物，其中膜防止了洗涤剂溶解直至洗碟机的主洗涤循环。
WO-A-97/27743公开了一种包装在水溶性小包中的农用化学组合物，它可以是PVOH。
GB-A-2118961公开了包装在PVOH膜中的浴用制剂，而EP-B-347221涉及生理卫生材料的水溶性小包，这些材料包装在第二水不溶性包装中，在这两层包装之间保持潮湿环境。
EP-A-593952公开了一种PVOH水溶性小包，它包含两个腔室和一种处于各室之间的洗涤处理剂。
EP-A-941939涉及一种水溶性包装，它可以是PVOH，含有一种在溶解时能产生具有已知组成的溶液的组合物。
GB-A-2305931公开了可溶解的洗衣小包，BE-9700361涉及一种水溶性的单位剂量的清洁剂，特别是用于洗手。
DE-29801621公开了一种用于洗碟机的水溶性单位剂量制剂。
EP-B-160254涉及一种洗涤添加剂，含有包在PVOH袋中的洗涤剂成分的混合物。洗涤剂含有非离子表面活性剂和季铵化合物。
US-4846992公开了一种双层包装的洗衣洗涤剂，其中内层包装是水溶性的，可以是PVOH。
EP-B-158464涉及一种包装在PVOH中的洗涤剂膏，DE-A-19521140公开了一种含有洗涤剂组合物的水溶性PVOH小包。
FR-2601930涉及一种水溶性小包，它含有任何物质，特别是药物。
各种水溶性PVOH膜也是公知的。例如，EP-B-157162涉及一种自支持型膜，包含PVOH基体，在该基体内分散有橡胶微相畴。
WO-A-96/00251涉及一种两亲性接枝聚合物，包含带接枝点的疏水主链，在接枝点上接枝了从亲水单体制备的亲水聚合物，所述亲水单体含有稳定pH独立的离子基团。
GB-B-2090603涉及一种水溶性膜，它包含部分水解的聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸的均匀混合物。
WO-A-97/00282涉及一种组合了两种聚合物成分S和H的水溶性膜，其中S是Tg低于20℃的柔软的酸官能烯烃加成共聚物，H是Tg低于40℃的硬的酸官能烯烃加成共聚物。S∶H之比是90∶10至65∶35，酸官能被至少部分中和，从而使膜成为水溶性的。
EP-B-79712涉及一种洗衣添加剂，加入含硼酸根离子的洗涤中。该添加剂被包封在PVOH膜内，该膜经过塑化，具有作为增溶剂的多羟基化合物(例如山梨醇)或酸(例如聚丙烯酸)。
EP-B-291198涉及一种含有碱性或含硼酸盐的添加剂的水溶性膜。该膜是从一种具有0-10摩尔％乙酸酯残基的乙烯醇和1-6摩尔％的非水解性阴离子共聚单体的共聚物树脂形成的。FR-2724388公开了一种由PVOH制成的水溶性瓶、烧瓶或转筒，其中PVOH用13-20％的增塑剂(例如甘油)塑化，然后模塑。
国际专利申请WO-A-00/55044、WO-A-00/55045、WO-A-00/55046、WO-A-00/55068、WO-A-00/55069和WO-A-00/55415中公开了含有流体物质(定义为液体、凝胶或糊料)的水溶性包装，它是水平形式填充密封(HFFS)的封套。这些包装含有体壁部分，该部分具有内容积且优选是圆拱形的，由第一片材形成；和叠置的基壁部分，由第二片材形成，与体壁部分连接。
US-A-4 973 416公开了含有液体洗衣洗涤剂组合物的PVOH包装，该洗涤剂组合物包含约10-约24重量％的水(但在单独实施例中是3.57重量％)。
当配制其中基本非水性配料包封在水溶性膜中的这种液体单位剂量产品时，可能最困难的挑战是保持膜的物理完整性和稳定性。解决该问题的一个方法公开在申请人的国际专利申请PCT/EP01/0377中，其中包括基本上中和或过度中和在液体组合物中存在的任何酸性组分，特别是任何脂肪酸和/或阴离子表面活性剂的酸前体。但是，这种方法是针对使用基于PVOH的水溶性膜的包封，其中PVOH包括具有羧基官能团的共聚单体单元。
保持含有织物柔软组合物的膜的完整性是特别富于挑战性的，因为工业柔软组合物通常是含水的，因此易于与水溶性包装发生不希望的相互作用，引起膜的弱化和潜在的过早破裂，例如在储存期间。
解决该问题的一种方法公开在US 4765916中，其中包括提供一种交联的聚合物水溶性膜。尽管提到了织物柔软剂，但是该专利的公开内容和实施例中是固体织物柔软剂。
但是，希望提供一种在水溶性包装内的液体漂洗调理组合物，因为这为消费者提供了更有美感的令人愉快的产品，以及能提供具有希望的触觉的产品。此外，已经为液体形式的漂洗调理剂仅仅需要分散使用，而固体组合物必须在分散之前溶解。所以，液体组合物更易于提供柔软剂在漂洗期间的优异分布，和分布在正在处理的织物上。
在US 4765916中没有提供这种包装。
发明目的本发明寻求解决一个或多个上述问题，并提供一个或多个上述益处。
发明概述本发明提供一种水溶性包装和在该包装内的基本非水性液体漂洗调理组合物，其中该水溶性包装包含聚合薄膜。
根据本发明，还提供一种调理织物的方法，包括以下步骤向洗涤操作的漂洗循环中加入上述水溶性包装和在该包装内的漂洗调理组合物，使得或引起该包装破裂以便从中释放内容物，并使该组合物与正在洗涤的织物接触，其中，将该包装在洗涤循环结束时、漂洗循环开始时或在其间的任何时间放置在分配盒的漂洗室中或在转筒中，并立即分散和/或溶解。
本发明还提供一种调理织物的方法，包括以下步骤向洗涤操作的漂洗循环中加入上述水溶性包装和在该包装内的漂洗调理组合物，使得或引起该包装破裂以便从中释放内容物，并使该组合物与正在洗涤的织物接触，其中，将该包装在洗涤循环开始时放置在转筒中，在洗涤循环期间基本保持不变化，而在漂洗循环开始时或期间分散和/或溶解。
本发明的详细描述本发明涉及一种在其中包含非水性液体漂洗调理组合物的水溶性包装。
在一个实施方案中，本发明提供一种水溶性包装和在该包装内的基本非水性液体漂洗调理组合物，其中所述水溶性包装包含立即释放型的聚合薄膜。
在第二个实施方案中，本发明提供一种水溶性包装和在该包装内的基本非水性液体漂洗调理组合物，其中所述水溶性包装包含缓释型聚合薄膜。
在这里，水溶性包装和其中的内容物必须彼此相容。“相容”表示在不含水分的惰性气氛中且在5-40℃的温度下，在第一个4周内，装有洗涤调理剂内容物的水溶性包装不会破裂或释放任何内容物。
水溶性包装在本发明中可以使用任何与下文定义的配料相容的、用于形成水溶性膜的聚合物。
水溶性膜优选是立即释放型或缓释型的膜。
在这里，“立即释放”定义为在洗涤循环结束时将该包装置于分配盒的漂洗室中或顶部装料式洗衣机的转筒中时，该包装于1-25℃温度下在少于10分钟、更优选少于7分钟、最优选少于5分钟、例如少于2分钟的时间内溶解和/或分散。
“缓释”定义为在洗涤循环开始时将该包装置于转筒中时，该包装在洗涤循环期间保持基本不变化(下文定义)，然后在漂洗循环开始时或期间分散或溶解。
希望存在这样的引发源，在一旦漂洗循环开始它就能活化或加速水溶性包装的分散或溶解。合适的引发源包括例如引起pH、温度、电解条件、光线、时间或分子结构变化的那些来源/材料。引发源可以单独使用或彼此组合使用。
漂洗调理组合物本身也可以设计成能帮助和/或控制包装的溶解和/或分散。
水溶性聚合薄膜优选的水溶性聚合物是能流延成膜或固体物质的那些，例如Davidson和Sittig的Water-Soluble Resins(Van Nostrand ReinholdCompany，纽约，1968)所述。水溶性聚合物应该具有适宜的特性，例如强度和揉曲性，从而能进行机械加工。优选的水溶性树脂包括PVOH、纤维素醚、聚氧化乙烯(下文称为“PEO”)、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮(下文称为“PVP”)、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲基醚-马来酸酐、聚马来酸酐、苯乙烯马来酸酐、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酸盐、藻酸盐、丙烯酰胺共聚物、瓜尔胶、酪蛋白、乙烯-马来酸酐树脂系列、聚乙烯亚胺、乙基羟乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素。低分子量的用于形成PVOH膜的水溶性树脂是优选的。
通常，优选的用于形成PVOH膜的水溶性树脂聚合物应该具有较低的平均分子量和较低的水解度。在这里优选使用的聚乙烯醇的平均分子量为1000-300000，优选2000-100000，最优选2000-75000。水解或醇解定义为其中在树脂上的乙酸酯基团被羟基(-OH)取代的这种反应完成的百分数。水解60-99％的用于形成PVOH膜的树脂是优选的，而用于形成水溶性PVOH膜的树脂的更优选的水解范围是约70-90％。最优选的水解范围是约80-88％。在本申请中使用的术语“PVOH”包括具有在这里公开的水解度的聚乙酸乙烯酯化合物。
如果聚合物是缓释型的，则优选水溶性树脂膜应该如此配制，使得在洗衣机操作的主洗涤循环期间保持基本不变，并在漂洗循环开始时或期间基本完全溶解在水中。
在本文中，“基本不变化”表示膜可以部分溶解或分散，但其内容物保持完全处于该膜内。
所有上述聚合物包括上述聚合物种类，不论是单种聚合物或由单体单元形成的共聚物，或由衍生自特定种类的单体单元形成的共聚物，或其中那些单体单元与一种或多种其它共聚单体单元共聚的共聚物。
优选的塑料膜是PVOH膜，特别是由具有羧酸酯官能团的共聚单体的PVOH共聚物形成的那些。
PVOH可以如下制备乙酸乙烯酯聚合，然后水解，方便地通过与氢氧化钠反应来进行。但是，所得的膜具有高度对称的氢键结构，不能迅速地溶于冷水中。适合于形成水溶性包装的PVOH膜通常是由乙酸乙烯酯和另一种含有羧酸官能团的共聚单体进行共聚反应而得到的聚合物。这些共聚单体的例子包括单羧酸酯类，例如丙烯酸，和二羧酸酯类，例如衣康酸，它们可以在聚合期间以酯的形式存在。或者，马来酸的酸酐可以用作共聚物。引入共聚单体降低了在最终膜中的对称性和氢键合程度，使得膜即使在冷水中也能溶解。
适用于本发明包装的PVOH膜是可从商业获得的，例如描述在EP-B-0 291 198中。用于本发明包装的PVOH膜可以如下制备乙酸乙烯酯与含羧酸根的单体(例如丙烯酸、马来酸或衣康酸或其酯)进行共聚反应，然后用氢氧化钠部分水解(例如达到约90％)。
交联为了提供能在洗涤循环期间保持完整性和结构、且在漂洗循环中能完全溶解或分散的水溶性包装，已经发现有利的是提供具有交联的聚合结构的水溶性膜。
特别合适的交联剂包括甲醛；聚酯；环氧化物，氨基胺(amidoamines)，酸酐，酚；异氰酸酯；乙烯基酯；氨基甲酸酯；聚酰亚胺；丙烯酸类；双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基硅氧烷(苯乙烯类，甲基丙烯酸甲酯类)；n-重氮丙酮酸盐；苯基硼酸；顺-platin；二乙烯基苯；聚酰胺；二醛类；三烯丙基氰尿酸酯；N-(2-乙磺基乙基)吡啶鎓卤化物；四烷基钛酸酯；钛酸酯和硼酸酯或锆酸酯的混合物；Cr、Zr、Ti的多价离子；二醛类，二酮类；有机钛酸酯、锆酸酯和硼酸酯的醇配合物，以及铜(II)配合物。
最优选的交联剂是硼酸或其盐形式，例如硼酸钠。
交联剂的水平主要由PVOH膜层的物理参数决定，例如分子量，水解度和厚度，另外由添加剂和洗涤条件确定。如果存在的话，交联剂的用量占膜的约0.05-9重量％，更优选1-6％，最优选约1.5-5重量％。当然，超过该范围的上限将导致过度的交联且膜在漂洗循环中的溶解或分散速率变慢。
就功能而言，认为交联剂通过增加聚合物的有效分子量而降低了膜聚合物的溶解度。虽然优选将交联剂直接引入膜聚合物中，但是在本发明范围内也包括在洗涤期间保持膜与交联剂接触。这可以通过将交联剂加入洗涤溶液中，或通过将其包封在膜聚合物内来进行。如果以这种方式加入交联剂，则需要略高的用量以充分交联膜聚合物，应该在约1-15重量％的范围内。
对于PVOH膜而言，优选的交联剂是金属氧化物，例如硼酸盐、碲酸盐、砷酸盐及其前体。其它公知的交联剂选自正三价态的钒离子、钛离子，或高锰酸根离子(公开在专利US 3518242中)。其它交联剂在下书中列出Polyvinylalcohol-Properties and applications，第9章，C.A.Finch(John Wiley and Sons，纽约，1973)。交联剂可以在膜本身中存在和/或在洗涤溶液中存在。
对于立即释放型包装而言，希望膜在洗涤循环期间并不保持基本不变化，所以通常不需要交联剂。所以，对于立即释放型包装而言，膜可以基本上(如果不是全部)没有交联剂。
增塑剂在膜中优选引入增塑剂。
如在下面详述，水溶性膜可以由各种不同的材料形成。增塑剂将取决于所述膜的性质。所以，优选的增塑剂将在关于这些膜材料的叙述中详细说明。但是，优选的增塑剂用量是占基本非水性液体组合物的0.001-10重量％，优选0.005-4重量％。一种或多种增塑剂可以独立地引入膜中和液体组合物中。但是，非常特别优选在膜中和液体组合物中的增塑剂的性质基本相同。
增塑剂体系影响了聚合物链对外界因素的反应，例如压缩和伸展力、温度和机械震动，这是通过控制由于这些因素介入而引起的链卷曲/复位及其反转或恢复至原有状态的倾向而实现的。增塑剂的关键特性是它们与膜高度相容，并通常是亲水性的。
通常，适合与PVOH基膜一起使用的增塑剂与膜聚合物的-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-聚合物链一样具有-OH基团。
其作用的方式是引入与链羟基结合的短链氢键，这削弱了那些会抑制聚集聚合物物质溶胀(这是膜溶解的第一步)的相邻链的相互作用。
对于PVOH膜，水本身是合适的增塑剂，但是其它常见的增塑剂包括多羟基化合物，例如甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、二丙二醇；淀粉，例如淀粉醚、酯化淀粉、氧化淀粉以及来自马铃薯、木薯淀粉和小麦的淀粉；纤维素/碳水化合物，例如支链淀粉，糊精，羧甲基纤维素和果胶；PVP，其它优选用于本发明制品的聚合物，它们可以从各种溶剂流延，得到在低湿度下透明、光滑且具有适合硬度的膜。
PVP膜显示对于各种表面的优异粘合性，包括玻璃、金属和塑料。未改性的聚乙烯吡咯烷酮膜具有吸湿性。干的聚乙烯吡咯烷酮膜的密度是1.25g/cm3，折光指数是1.53。在较高湿度下的发粘现象可以通过向聚乙烯吡咯烷酮膜引入相容的对水不敏感的改性剂来最小化，例如10％的芳基-磺酰胺-甲醛树脂。
适用于PVP基膜的增塑剂可以选自以下的一种或多种磷酸酯，例如磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸异丙基二苯基酯，磷酸三丁氧基乙基酯；多元醇类，例如甘油、山梨醇、二甘醇diperlargonate、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；多元醇酯，例如含羟基的聚己内酯，含羟基的聚L-丙交酯；低级邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯；和磺酰胺类，例如甲苯磺酰胺、N-乙基甲苯磺酰胺。
优选的水溶性膜还可以由聚氧化乙烯(PEO)树脂通过标准模塑技术例如压延、流延、挤出以及其它常规技术制备。聚氧化乙烯膜可以是透明的或不透明的，是固有柔性的、韧性的，和能耐大多数油类和脂类。这些聚氧化乙烯树脂膜提供了比其它水溶性塑料更好的溶解度，且不会损害强度或韧性。水溶性聚氧化乙烯膜的优异平铺能力、刚性和密封性提供了良好的机械处理特性。
适用于PEO基膜的增塑剂可以选自以下的一种或多种磷酸酯，例如磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸异丙基二苯基酯，磷酸三丁氧基乙基酯；多元醇类，例如甘油、山梨醇、二甘醇diperlargonate、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；低级邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯；和磺酰胺类，例如甲苯磺酰胺、N-乙基甲苯磺酰胺。
附加的保护层如果在膜聚合物和漂洗调理组合物之间存在保护层例如PTFE，则漂洗调理组合物可以包含较大量的水。虽然不是本发明的主题，但是应该注意的是，如US 4416791所述，即使含有30重量％或更多、甚至50重量％或更多水的组合物，与PTFE一起涂在内侧的水溶性膜也能保持结构和完整性。
包封方法这里所述的“填充”表示完全填充，以及部分填充，其中一些空气或其它气体也被捕捉在密封的封套中。
形成包装的封套优选由水平或垂直形式膜密封技术来形成。
(a)水平形式填充密封基于PVOH的水溶性包装可以根据任何描述在WO-A-00/55044、WO-A-00/55045、WO-A-00/55046、WO-A-00/55068、WO-A-00/55069和WO-A-00/55415中的水平形式填充密封技术来制备。
例如，热成型方法是这样的，其中从两种水溶性材料片材制备本发明的多种包装。在这方面，使用具有多个尺寸一般与要生产的包装尺寸对应的空穴的成型口模，在膜片材中形成凹穴。此外，单加热板用于所有空穴的膜的热成型，以相同方式描述了单密封板。
PVOH膜的第一片材从成型口模拉伸出来，从而膜置于口模中的多个成型空穴中。在这个例子中，每个空穴通常是圆拱形的，具有圆形边缘，空穴的边缘进一步曲化，从而除去任何在该方法的成型或密封期间会损害膜的尖锐边缘。每个空穴进一步包括升高的周围边缘。为了使包装强度最大，将该膜送到无皱痕形状且具有最小张力的成型口模中。在成型步骤中，膜被加热到100-120℃，优选约110℃，最多5秒，优选约700微秒。加热板用于加热膜，该板叠置在成型口模上。在该预热步骤期间，对预加热板施加50kPa的真空，从而保证膜与预热板之间的充分接触，这种充分接触保证了膜被均匀地加热(真空度取决于热成型条件和所用膜的类型，但是在本文中，发现小于0.6kPa的真空是合适的)。不均匀的加热导致具有弱点的成型包装。除了真空之外，还可以向膜鼓风，从而强制膜与预热板之间的充分接触。
将热成型的膜模制入空穴，这是通过将膜吹出加热板和/或通过将膜抽吸入空穴中来进行，从而在膜内形成多个凹穴，这些凹穴在形成后通过经由空穴壁施加的真空而保持其热成型取向。保持真空，至少直至包装被密封。在形成凹穴并通过真空保持位置后，将本发明的液体组合物加入每个凹穴中。聚乙烯醇膜的第二片材然后跨过填充的凹穴而叠置在第一片材上，使用密封板将其热密封。在这种情况下，通常是平的热密封板在约140-160℃的温度下操作，在8-30kg/cm2、优选10-20kg/cm2的力作用下与膜接触1-2秒。在每个空穴周围升高的边缘确保膜与边缘一起密封形成连续的密封。每个空穴的曲化边缘是至少部分地通过回弹性的可变形的材料形成，例如硅橡胶。这导致较小的力施加在密封边缘的内侧上，从而避免对膜的热/压力损害。
密封之后，使用切割装置将形成的包装从片材膜网上分离下来。在该阶段，可以在口模上释放真空，从成型口模中取出成型的包装。以此方式形成包装、填充和密封，同时在成型口模中织网。此外，它们也可以在成型口模中切割。
在本发明的成型、填充和密封步骤期间，气氛的相对湿度控制在约50％湿度。这样能保持膜的热密封特性。当处理薄膜时，必要的是降低相对湿度以便保证膜具有较低的塑化度，所以更韧和易于加工。
(b)垂直形式填充密封在垂直形式填充密封(VFFS)技术中，挤出柔形塑料膜的连续管材。它优选如下密封在底部用热或超声波密封，填充液体组合物，再次在液体膜上密封，然后从连续管中例如通过切割取出。
用于其它水溶性膜例如基于PVP或PEO的膜的包封方法是本领域技术人员公知的。
单位剂量体积在每个单位剂量包装中的基本非水性液体产品的量例如是0.5-100ml，例如1-30ml，优选1.5-25ml，更优选2-15ml。
漂洗调理组合物水溶性包装含有液体漂洗调理组合物。
必要的是，漂洗调理组合物是基本非水性的，从而与立即释放型水溶性聚合薄膜相容。
此外，必要的是，漂洗调理剂在从包装中释放出来后能快速溶解和/或分散。
在本文中，与漂洗调理组合物的分散和/或溶解相关的“快速”表示在25℃或更低温度下在20分钟内，更优选小于15分钟，最优选小于12分钟，例如小于10分钟就处于水中。
在本文中，“基本非水性”表示水或其它含水组分在漂洗调理组合物中的量低于漂洗调理组合物总重量的20重量％，更优选15重量％或更少，最优选10重量％，例如5重量％，或甚至3重量％或更少。
与水溶性膜相容且在冷水中能快速溶解和/或分散的组合物包括以下物质基本非水性的浓缩熔体、浓缩乳液和微乳液。
为了本发明的目的，基本非水性的浓缩熔体定义为在特定温度下以固体形式存在的织物调理组合物，例如颗粒，其中固体悬浮在油基体中，并含有少于20重量％、优选少于5重量％的水。
基本非水性的浓缩漂洗调理剂乳液定义为季铵软化物质、油和水的混合物，其中含有大于10重量％的季铵物质和少于20重量％的水。
基本非水性的微乳液定义为含有少于20重量％水的组合物，其中该组合物在温度范围内是透明的、各向同性的和热力学稳定的。
以下常规组分任选存在于与本发明包装相容的漂洗调理组合物中。
阳离子织物软化化合物织物软化化合物选自通常包括在漂洗时添加的织物软化组合物中的那些。
特别优选的是，阳离子软化剂是水不溶性的季铵物质，包含具有经由至少一个酯键与氮头基连接的两个C12-18烷基或链烯基的化合物。更优选的是，季铵物质具有两个酯键。
第一类优选的酯键连的季铵物质由下式(I)表示 其中T是 或 每个R1独立地选自C1-4烷基或羟烷基，或C2-4链烯基；和其中每个R2独立地选自C8-28烷基或链烯基；X-是任何合适的阴离子，包括卤离子、乙酸根或低级烷基硫酸根离子，例如氯离子或甲硫酸根，n是0或1-5的整数，m是1-5的整数。
US 4 137 180(Lever Brothers)描述了优选的这类物质，例如1，2双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵及其制备方法。优选这些物质包含少量的相应单酯，如US 4 137 180中所述，例如1-硬化牛油酰氧基-2-羟基3-三甲基丙烷氯化铵。
第二类优选的酯键连的季铵物质由下式(II)表示 其中T、R1、R2、n和X-如上定义。
特别优选的该式物质是三乙醇铵硫酸甲酯的二链烯基酯和N，N-二[牛油酰氧基乙基] N，N-二甲基氯化铵。在该式范围内的化合物的商业例子是TetranylAOT-1(三乙醇铵硫酸甲酯的二油酸酯，80％活度)、AO-1(三乙醇铵硫酸甲酯的二油酸酯，90％活度)、AHT-1(三乙醇铵硫酸甲酯的二硬化油酸酯，90％活度)、L1/90(三乙醇铵硫酸甲酯的部分硬化牛油酯，90％活度)、L5/90(三乙醇铵硫酸甲酯的棕榈酸酯，90％活度，由Kao公司供应)和Rewoquat WE15(C10-20和C16-18不饱和脂肪酸与季化三乙醇铵硫酸二甲酯的反应产物，90％活度)，来自Witco公司。
第三类优选的季铵物质由下式(III)表示 式 (III)其中R1和R2是C8-28烷基或链烯基；R3和R4是C1-4烷基或C2-4链烯基，X-如上定义。
在该式范围内的化合物例如包括二(牛油烷基)二甲基氯化铵、二(牛油烷基)二甲基铵硫酸甲酯、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(硬化牛油烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵和二(椰油烷基)二甲基氯化铵。
出于环境原因，季铵物质有利地是生物可降解的。
优选，提供超浓缩形式的组合物，它含有基于组合物总重量计的25-97重量％的阳离子表面活性剂(活性成分)，更优选35-95重量％，最优选45-90重量％，例如55-85重量％。
如果季铵软化剂含有由不饱和或至少部分不饱和的脂肪酸或脂肪酰基化合物形成的烃链(例如碘值为5-140，优选5-100，更优选5-60，最优选5-40，例如5-25)，则在脂肪酸/脂肪酰基化合物中的顺∶反异构体重量比大于20∶80，优选大于30∶70，更优选大于40∶60，最优选大于50∶50，例如70∶30或更大。认为较高的顺∶反异构体重量比能向含有该化合物的组合物提供更好的低温稳定性和形成最少的气味。合适的脂肪酸包括Radiacid 406，来自Fina。
饱和和不饱和脂肪酸/酰基化合物可以按照不同的量一起混合以提供具有所需碘值的化合物。
脂肪酸/酰基化合物还可以至少被部分氢化以便达到较低的碘值。
当然，顺∶反异构体重量比可以在氢化期间通过本领域公知的方法控制，例如通过最佳混合，使用特定的催化剂和提供高的氢气可利用性。
对于改进在组合物从水溶性包装中释放出来后的快速分散和/或溶解，优选的是，用于形成软化化合物的脂肪酰基化合物或脂肪酸具有5-140的碘值，更优选10-100，最优选15-80，例如25-60。
母体脂肪酸的碘值在本文中，阳离子表面活性剂的母体脂肪酸的碘值定义为与100克化合物反应的碘的克数。
为了计算阳离子表面活性剂的母体脂肪酸的碘值，将预定量(0.1-3g)的脂肪酸溶解在约15ml氯仿中。然后，溶解的母体脂肪酸与25ml的一氯化碘的乙酸溶液(0.1M)反应。向其中加入20ml的10％碘化钾溶液和约150ml的去离子水。在已经向母体脂肪酸中加入卤素后，用硫代硫酸钠溶液(0.1M)在蓝色淀粉指示剂的存在下滴定来确定一氯化碘的过量。同时，用相同量的试剂和在相同条件下测定空白实验。用在空白实验中所用的硫代硫酸钠体积与在母体脂肪酸反应中使用的硫代硫酸钠体积之间的差异来计算碘值。
油状糖衍生物漂洗调理组合物可以含有油状糖衍生物。
油状糖衍生物是环状多元醇或还原糖的液体或软固体衍生物，所述衍生物从包括35-100％的在正在酯化或醚化的所述多元醇或所述多糖中的羟基获得。衍生物具有独立附着在C8-22烷基或链烯基链上的两个或多个酯或醚基团。
油状糖衍生物还称为“衍生物-CP”和“衍生物-RS”，这取决于衍生物是分别从环状多元醇原料还是从还原糖原料衍生得到的产品。
优选，衍生物-CP和衍生物-RS含有35重量％的三酯或高级酯，例如至少40％。
优选35-85％、最优选40-80％、进一步更优选45-75％、例如45-70％的在所述环状多元醇或所述还原糖中的羟基被酯化或醚化，分别得到衍生物-CPE和衍生物-RSE。
对于衍生物-CP和衍生物-RS，四-、五-等前缀仅仅表示酯化或醚化的平均度。这些化合物作为从单酯到完全酯化的酯范围内的物质的混合物存在。用重量测定这里所指的酯化平均度。
所用的衍生物-CP和衍生物-RS在20℃不具有任何显著结晶特征。它们在20℃优选处于液体或软固体状态，如下文定义。
原料环状多元醇或还原糖被C8-22烷基或链烯基链酯化或醚化到合适的酯化或醚化度，使得衍生物是所需的液体或软固体状态。这些链可以含有不饱和度、支化或混合的链长。
通常，衍生物-CP和衍生物-RS具有三个或更多、优选4个或更多，例如3-8个，例如3-5个酯基或醚基或其混合物。优选的是，衍生物-CP和衍生物-RS中的两个或多个酯基或醚基独立地附着在C8-22烷基或链烯基链上。所述烷基或链烯基可以是支化的或直链的碳链。
衍生物-CP优选用作油状糖衍生物。环己六醇是优选的环状多元醇，环己六醇衍生物是特别优选的。
在本文中，术语衍生物-CP和衍生物-RS包括在上述定义范围内的所有形式的糖的所有醚或酯衍生物，这特别优选使用。作为衍生物-CP和衍生物-RS的原料，优选的糖是单糖和二糖。
单糖例如包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是特别优选的。还原糖例如是脱水山梨醇。二糖例如包括麦芽糖、乳糖、纤维素二糖和蔗糖。蔗糖是特别优选的。
如果衍生物-CP基于二糖，则优选的是，二糖具有附着在其上的3个或更多个酯或醚基团。例子包括蔗糖三-、四-和五-酯。
当环状多元醇是还原糖时，有利的是衍生物-CP的每个环具有一个醚基团，优选在C1位置上。这些化合物的合适例子包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的衍生物-CP例如包括烷基(聚)葡糖甘的酯，特别是聚合度为1-2的烷基葡糖甘酯。
衍生物-CP和衍生物-RS的HLB通常是1-3。
衍生物-CP和衍生物-RS可以具有支化或直链的烷基或链烯基链(不同支化度)、混合的链长和/或不饱和度。具有不饱和的和/或混合烷基链长的那些是优选的。
一个或多个烷基或链烯基链(独立地附着在酯或醚基团上)可以含有至少一个不饱和键。
例如，主要不饱和的脂肪链可以附着在酯/醚基团上，例如可以衍生自天然油例如菜子油、棉籽油和豆油；或天然脂肪酸，例如油酸、牛油脂肪酸、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或其它不饱和植物脂肪酸的来源。
衍生物-CP和衍生物-RS的烷基或链烯基链优选主要是不饱和的，例如蔗糖四牛油酸酯、蔗糖四油菜酸酯、蔗糖四油酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纤维素二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三油菜酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五油菜酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六油菜酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯，葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯，或蔗糖的三-、四-、五-或六-酯与任何主要不饱和脂肪酸链的混合物。
但是，一些衍生物-CP和衍生物-RS可以基于衍生自烷基或链烯基链的多不饱和脂肪酸，例如蔗糖四亚油酸酯。但是，优选的是，如果使用这种多不饱和脂肪酸，则大部分(如果不是全部的)多不饱和度已经通过部分氢化除去。
最优选的液体衍生物-CP和衍生物-RS是在上面三段中提到的那些，但其中多不饱和度已经通过部分氢化除去。
优选40％或更多的链含有不饱和键，更优选50％或更多、最优选60％或更多、例如65％-95％的链是不饱和的。
适用于该组合物的油状糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。合适的材料包括一部分Ryoto系列产品，来自Mitsubishi Kagaku Foods Corporation。
液体或软固体衍生物-CP和衍生物-RS的特征在于，通过T2松弛时间NMR测定，这些物质在20℃具有50∶50至0∶100的固液比，优选43∶57至0∶100，更优选40∶60至0∶100，例如20∶80至0∶100。T2NMR松弛时间通常用于表征在软固体产品例如脂肪和人造奶油中的固液比，为实现本发明的目的，具有T2小于100微秒的NMR信号的任何组分被认为是固体组分，和具有T2大于100微秒的NMR信号的任何组分被认为是液体组分。
液体或软固体衍生物-CPE和衍生物-RSE可以通过各种本领域技术人员公知的方法制备。这些方法包括用酰氯酰化环状多元醇或还原糖；环状多元醇或还原糖与短链脂肪酸酯在碱性催化剂(例如KOH)存在下进行酯交换；用酸酐酰化环状多元醇或还原糖；和用脂肪酸酰化环状多元醇或还原糖。典型的制备这些化合物的方法描述在US 4 386213和AU 14416/88(Procter and Gamble)中。
漂洗调理组合物可以含有0.5-90重量％的油状糖衍生物，更优选5-80重量％，最优选10-60重量％，基于组合物的总重量计。
配制和分散助剂配制助剂是基本非水性的，包含一种或多种以下组分(a)非离子稳定剂；(b)在聚合物主链或侧链中具有至少2重量％水溶性基团的聚合物；(c)单一的长烃基链阳离子表面活性剂；(d)长链脂肪醇或酸；(e)短链醇或油；或(f)无机和/或有机的电解质。
非离子稳定剂适用于漂洗调理组合物的非离子稳定剂包括任何在下文中描述的可用作非离子表面活性剂的特定类的烷氧基化物。
基本水溶性表面活性剂的通式是R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链链烯基取代的酚烃基；具有约8-25个、优选10-20个、例如14-18个碳原子链长的烃基。
在乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y通常是--O--、--C(O)O--、--C(O)N(R)--或-C(O)N(R)R--其中R具有上述定义，或可以是氢；Z是至少约8，优选至少约10或11。
优选，非离子表面活性剂的HLB是约7-约20，更优选10-18，例如12-16。
下面是非离子表面活性剂的例子。在这些例子中，整数表示在分子中乙氧基(EO)的数目。
A.直链伯醇烷氧基化物在本发明中，具有上述HLB范围的正十六烷醇和正十八烷醇的十-、十一-、十二-、十四-和十五-乙氧基化物是有用的粘度/分散度改进剂。在这里用作组合物的粘度/分散度改进剂的乙氧基化伯醇例如是C18EO(10)和C18EO(11)。在“牛油”链长范围内，混合天然或合成醇的乙氧基化物也是有用的，这些物质的具体例子包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)。
B.直链仲醇烷氧基化物在本发明中，具有上述HLB范围的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十-、十一-、十二-、十四-、十五-、十八-、和十九-乙氧基化物是有用的粘度和/或分散度改进剂。在这里用作组合物的粘度和/或分散度改进剂的乙氧基化仲醇例如是C16EO(11)、C20EO(11)和C16EO(14)。
C.烷基酚烷氧基化物如在醇烷氧基化物中那样，在本发明中，具有上述HLB范围的烷基酚、特别是一元烷基酚的十六-至十八-乙氧基化物是有用的粘度和/或分散度改进剂。在这里使用对-十三烷基酚、间-十五烷基酚的十六-至十八-乙氧基化物等。在这里用作混合物的粘度和/或分散度改进剂的乙氧基化烷基酚例如是对-十三烷基酚EO(11)和对-十五烷基酚EO(18)。
在这里使用的和如本领域公知的那样，在非离子通式中的亚苯基是含有2-4个碳原子的亚烷基的等价形式。对于本发明的目的，含有亚苯基的非离子物质被认为含有相等数目的碳原子，如在烷基中的碳原子与每个亚苯基的约3.3个碳原子的总和计算。
D.烯烃烷氧基化物伯-和仲-链烯基醇以及对应于上述公开的那些的链烯基酚可以立即被乙氧基化到上述范围的HLB，并用作本发明组合物的粘度和/或分散度改进剂。
E.支链烷氧基化物可从公知“OXO”方法获得的伯-和仲-支链醇可以被乙氧基化，并用作本发明组合物的粘度和/或分散度改进剂。
上述乙氧基化非离子表面活性剂在本发明组合物中单独使用或组合使用，术语“非离子表面活性剂”包括混合的非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的用量是0.01-10重量％，更优选0.5-5重量％，最优选0.75-3.5重量％，例如1-2重量％，基于该组合物的总重量计。
在聚合物主链或侧链中具有至少2重量％水溶性基团的聚合物这类聚合物的合适例子包括PVA；聚内酯，例如聚己内酯和聚丙交酯；甲基纤维素；衍生的淀粉；纤维素衍生物和阳离子聚合物，例如瓜尔胶。
如果存在的话，希望这些聚合物的用量是0.01-5重量％，更优选0.05-3.5重量％，最优选1-2重量％，基于该组合物的总重量计。
单一的长烃基链阳离子表面活性剂本发明的组合物任选含有单一的长烃基链阳离子表面活性剂。
单一的长烃基链阳离子表面活性剂特别适用于乳液中，这是因为它们在配料中的使用有助于乳液的分散特性和/或乳化组合物，以便形成的大分子乳液的油滴比仅仅含有阳离子织物软化剂的大分子乳液组合物小。
单一的长烃基链阳离子表面活性剂优选是含有具有8-40个、更优选8-30个、最优选12-25个碳原子的烃链的季铵化合物(例如含有C10-18烃链的季铵化合物是特别优选的)。
在本发明组合物中可以使用的、商业可得的单一的长烃基链阳离子表面活性剂例如包括ETHQUAD(RTM)0/12(油基双(2-羟乙基)甲基氯化铵)；ETHQUAD(RTM)C12(椰油基双(2-羟乙基)甲基氯化铵)；和ETHQUAD(RTM)C25(聚氧乙烯(15)椰油甲基氯化铵)；都来自Akzo Nobel；Servamine KAC(RTM)(椰油基三甲基铵硫酸二甲酯)，来自Condea；REWOQUAT(RIM)CPEM，(椰油烷基五乙氧基甲基铵硫酸二甲酯)，来自Witco；十六烷基三甲基氯化铵(25％溶液，来自Aldrich)；RADIAQUAT(RTM)6460，(椰油三甲基氯化铵)，来自Fina Chemicals；NORAMIUM(RTM)MC50，(油基三甲基氯化铵)，来自Elf Atochem。
单一的长烃基链阳离子表面活性剂的优选用量是0-5重量％，更优选0.01-3重量％，最优选0.5-2.5重量％，基于该组合物的总重量计。
长链脂肪醇、酸或油配制助剂还可以选自脂肪醇、酸或油，例如C8至C24烷基或链烯基单羧酸、醇或其聚合物，和C8至C35油。优选使用饱和脂肪酸或醇，特别是硬化牛油C16-C18脂肪酸。
脂肪酸优选是非皂化的，更优选脂肪酸是游离的，例如油酸、月桂酸或牛油脂肪酸。脂肪酸的用量优选是大于0.01重量％，更优选大于0.2重量％。浓缩型和超浓缩型组合物可以含有0.5-20重量％、更优选1-10重量％的脂肪酸。
合适的脂肪酸包括硬脂酸(PRIFAC 2980)、肉豆蔻酸(PRIFAC2940)、月桂酸(PRIFAC 2920)、棕榈酸(PRIFAC 2960)、芥酸(PRIFAC2990)、葵花脂肪酸(PRIFAC 7960)、牛油酸(PRIFAC 7920)、大豆脂肪酸(PRIFAC 7951)，都来自Unichema；壬酸(EMEROX 1110)，来自Henkel。
脂肪酸还可以在漂洗调理组合物中用作助软化剂。
配料助剂还可以含有长链油。油可以是矿物油、酯油、硅油和/或天然油，例如植物油或精油。但是，酯油或矿物油是优选的。
酯油优选是疏水性的。它们包括在烃链中具有1-24个碳原子的一元醇或多元醇和在烃链中具有1-24个碳原子的一元酸或多元酸形成的脂肪酯，前提是在酯油中的碳原子总数等于或大于8，和至少一个烃链具有12或更多个碳原子。
合适的酯油包括饱和酯油，例如PRIOLUBES(来自Unichema)。硬脂酸2-乙基己基酯(PRIOLUBE 1545)、单硬脂酸(monomerate)新戊二醇酯(PRIOLUBE 2045)和月桂酸甲酯(PRIOLUBE 1415)是特别优选的，但是油酸单甘油酯(PRIOLUBE 1407)和二油酸新戊二醇酯(PRIOLUBE 1446)也是合适的。
优选的是，在25℃和106s-1，酯油的粘度是0.002-0.4Pa.S(2-400厘泊)，用Haake旋转粘度计NV1检测，矿物油在25℃的密度是0.8-0.9g/cm3。
合适的矿物油包括在烃链中具有8-35个、更优选9-20个碳原子的支化或直链烃(例如石蜡)。
优选的矿物油包括Marcol技术系列的油(来自Esso)，但是特别优选的是Sirius系列(来自Silkolene)或Semtol(来自Witco Corp)。矿物油的分子量通常在100-400的范围内。
可以使用上述一种或多种油。
认为油向织物提供了优异的香料供应，并提高了在组合物储存期间的香料寿命。
油的用量可以是0.1-40重量％，更优选0.2-20重量％，最优选0.5-15重量％，基于该组合物的总重量计。
短链醇配料助剂可以含有短链醇。优选的是分子量优选为180或更低的低分子量醇。醇可以是一元醇或多元醇。
低分子量醇的存在有助于通过将粘度降低到更合适的水平而改进储存时的物理稳定性，也有助于形成微乳液。合适的醇包括例如乙醇、异丙醇、正丙醇、双丙二醇、叔丁醇、己二醇和甘油。
醇的用量优选是0.1-40重量％，更优选0.2-35重量％，最优选0.5-15重量％，基于该组合物的总重量计。
无机和/或有机的电解质织物软化组合物任选含有电解质。
电解质可以是无机或有机的电解质。
电解质的用量优选是0.001-1.5重量％，更优选0.01-1重量％，最优选0.02-0.7重量％，基于该组合物的总重量计。
合适的无机电解质包括硫酸钠、氯化钠、氯化钙(II)、氯化镁(II)、硫酸钾和氯化钾。
合适的有机电解质包括乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾和苯甲酸钠。
电解质改进了组合物的粘度控制(特别是粘度的降低)并有助于组合物的分散。
抗氧化/还原的稳定剂本发明的组合物可以任选含有一种或多种对氧化和/或还原起稳定作用的附加稳定剂。
如果稳定剂作为抗氧化剂存在，则其用量是0.005-2重量％，更优选0.01-0.2重量％，最优选0.035-0.1重量％，基于该组合物的总重量计。
如果稳定剂作为抗还原剂存在，则其用量优选是0.001-0.2重量％，基于该组合物的总重量计。
稳定剂能保证储存期间的良好气味，特别是当使用具有显著不饱和特征的表面活性剂(即本文定义的类型(a)表面活性剂)制备组合物时。
通常，这种附加稳定剂包括抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和倍酸丙酯的混合物(商品名TenoxPG和TenoxS-1)；丁基化羟基甲苯、丁基化羟基苯甲醚、倍酸丙酯和柠檬酸的混合物(商品名Tenox6)；叔丁基氢醌(商品名TenoxTBHQ)；天然生育酚(商品名TenoxGT-1和GT-2)；倍酸的长链酯(商品名Irganox1010、Irganox1035、IrganoxB117和IrganoxB1425)及其混合物。Tenox产品由EastmanChemical Products Inc供应。Irganox产品由Eastman ChemicalProducts Inc供应。上述稳定剂也可以与螯合剂混合，例如柠檬酸，1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(Dequest2010，来自Monsanto)；4，5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐(商品名Tiron，来自Kodak)和二亚乙基三胺五乙酸(商品名DTPA，来自Aldrich)。
共反应性软化表面活性剂对于阳离子表面活性剂，也可以引入共反应性软化表面活性剂，其用量是0.01-20重量％，更优选0.05-10重量％，基于该组合物的总重量计。优选的共反应性软化表面活性剂是脂肪胺和脂肪N-氧化物。
香料香料可以是在织物软化组合物中常用的任何香料。香料优选是与织物软化组合物中常用的织物软化活性成分可相容的，尽管并非许多商品香料都不是相容的。香料也将一般是极性的。
在本发明中使用的香料可以是亲油性的。亲油性香料是指香料在20℃于100ml水中的溶解度(即其溶解了)小于1g或更少。优选水溶解度是0.5g或更少，优选0.3g或更少。这种香料可以称为水不溶性香料。
香料含有许多组分，它们可以是天然产物或提取物，例如精油、净油、香树脂、树脂等，和合成香料组分，例如烃、醇、醛、酮、醚、酸、酯、缩醛、缩酮、腈、酚等，包括饱和和不饱和的化合物，脂族、脂环族、杂环和芳族化合物。
这些香料组分的例子描述在Steffen Arctander的“Perfume andFlavour Chemicals”中(Library of Congress目录卡75-91398)。
当使用时，香料的浓度优选是0.01-20重量％，更优选0.05-17重量％，最优选1-10重量％，例如2-6重量％，基于该组合物的总重量计。
晶体生长抑制剂漂洗调理组合物可以包括晶体生长抑制剂。优选晶体生长抑制剂形成浓缩物的一部分，特别是对于消费者在家非批量的稀释。
晶体生长抑制剂是具有高度可极化的亲水基团的化合物。
特别优选的晶体生长改进剂是烷基链长C13或更少的有机酸，平均烷基链长C13至C22和具有10-30个乙氧基化物基团的非离子表面活性剂。特别优选的晶体生长抑制剂是具有15-22个乙氧基化物基团的牛油和椰油类非离子表面活性剂，有机酸例如是乳酸(含有约20％的直链聚合自酯化的酯)、硬脂酸、和硬化或未硬化的牛油或椰油脂肪酸。也可以使用晶体生长抑制剂的混合物。
晶体生长抑制剂或其混合物的用量应该优选是1-20重量％，更优选2-11重量％，基于漂洗调理组合物的总重量计。
其它任选组分该组合物还可以含有一种或多种在织物调理组合物中常用的任选组分，例如pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、聚电解质、酶、荧光增白剂、珠光剂、防收缩剂、防皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、包模成型剂、抗静电剂、熨烫助剂和染料。
漂洗调理剂是基本上、优选完全不含阴离子洗涤表面活性剂，后者通常在主洗涤洗涤剂产品中用作活性洗涤成分。
漂洗调理组合物的制备本发明的组合物可以通过任何合适的方法制备。
在第一种方法中，如下制备熔体将反应容器加热到至少50℃，向容器中加入油和非离子表面活性剂，并搅拌该混合物。然后向容器中加入阳离子表面活性剂和脂肪酸和/或长链或短链醇，提高搅拌速度。继续搅拌，直到形成均匀的混合物。
然后使该混合物冷却到室温，并连续搅拌。然后向该混合物中搅拌加入任选的香料和/或聚合物结构剂(例如在本申请人的共同待审申请PCT/EP99/0049中所公开的)。
在第二种方法中，如下制备微乳液在低速搅拌下混合油、溶剂(例如低分子量醇)、分散助剂(例如非离子表面活性剂)、阳离子表面活性剂和10重量％或更少的水，直至形成透明组合物。为了协助形成透明的微乳液，可以按照需要加热该混合物。香料可以任选在任何阶段加入该混合物中。
在第三种方法中，如下制备浓缩乳液将水加热到50℃以上，加入乳化剂，预先混合阳离子表面活性剂、油和非离子表面活性剂，将其加入水中。任选将产物研磨，然后使其冷却。一旦低于50℃，可以加入香料。
产物形式水溶性包装可以是在其中含有漂洗调理组合物的胶囊或聚合物基体的形式，只要该包装含有聚合薄膜即可。
组合物的pH当组合物分散在水中时，溶液优选具有1.5-5的pH。
产物的使用在一种使用方法中，在漂洗循环之前的任何时候将立即释放型水溶性包装放置在分配盒的漂洗室中，或在洗涤循环结束时、漂洗循环开始时或其间的任何时候放在顶部装料式洗衣机的转筒中，使得该包装在与水接触时立即溶解和/或分散。
在另一种使用方法中，在洗涤循环开始时将缓释型水溶性包装放置在洗衣机的转筒中，并仅仅在漂洗循环开始时或期间溶解和/或分散。
实施例下面通过以下非限制性实施例解释本发明。对于本领域技术人员而言，在本发明范围内的其它改进是显然的。
本发明的实施例用数字表示，对比例用字母表示。除非另有说明，所有量是基于组合物总重量计的重量百分数。
适用于本发明包装的组合物如下实施例1表1

AOT-1是在20％-二丙二醇溶剂中的80％三乙醇铵硫酸二甲酯的二油基酯(来自Kao)。
该组合物如下制备于室温将香料加入AOT-1中，低剪切混合约5分钟，直至形成均匀的乳液。
实施例2表2

WE-15是在10％IPA溶剂中的90％三乙醇铵硫酸二甲酯的二油基酯(来自Goldschmidt)。
CocoEO5是具有5个乙氧基化物基团的C12醇(Genapol C050，来自Clariant)。该组合物按照在表1中产品所述的方法制备。
实施例3适用于本发明包装的微乳液组合物如下表3

Estol 1545是硬脂酸2-乙基己基酯(来自Uniqema)。
该组合物按照关于微乳液所述的方法制备。
实施例4适用于本发明包装的另一种微乳液组合物如下表4

DEQA是6∶1重量比的氯化1，2-二牛油基酰氧基-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物和IPA(来自Clariant)。
实施例5适用于本发明包装的其它微乳液组合物如下
表5

L1/90是90％的三乙醇铵硫酸二甲酯的二棕榈酸酯在10％IPA溶剂中的溶液。
该组合物按照关于微乳液所述的方法制备。
实施例6适用于本发明包装的其它微乳液组合物如下表5

Coco3EO是具有3个乙氧基化物基团的C12醇(Genapol C030，来自Clariant)。
该组合物按照关于微乳液所述的方法制备。
实施例7适用于本发明包装的微乳液组合物如下表7

Arquad 2HT是二硬化牛油二甲基氯化铵(来自Akzo Nobel)。
EMCA 70是支化矿物油该组合物按照上面关于微乳液所述的方法制备。
实施例8适用于本发明包装的浓缩熔体如下表8

Neodol 91-6是具有6个乙氧基化物基团的C9-11脂肪醇(来自Shell)。
Pristerene 4916是硬化牛油脂肪酸(来自Uniqema)该组合物按照上面关于浓缩熔体所述的方法制备。
实施例9适用于本发明包装的基于主要非离子软化体系的浓缩组合物如下表9

Ryoto ER 290是蔗糖四芥酸酯(来自Mitsubishi Foods)该组合物如下制备将所有组分一起加入反应器中，在低搅拌下将各成分加热到50℃，直到形成透明的组合物，然后使该组合物冷却到室温。
实施例10适用于本发明包装的基于主要非离子软化体系的另一种浓缩组合物如下表10

该组合物按照在关于表9组合物描述的方法制备。
实施例11适用于本发明包装的基于主要非离子软化体系的另一种浓缩组合物如下表11

CTAB是十六烷基三甲基溴化铵(来自DanoChemo)。
该组合物按照关于表9组合物描述的方法制备。
实施例12适用于本发明包装的基于主要非离子软化体系的另一种浓缩组合物如下
表12

SDS是十二烷基硫酸钠Tergitol 15-S-7是具有7个乙氧基化基团的C11-15仲醇Jaguar C162是瓜尔胶2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物(来自Rhodia)。
该组合物按照关于表9组合物描述的方法制备。
然后，将各25ml的在上述实施例中描述的组合物包装在由M7030级PVOH膜制成的水溶性小包(76微米厚，由Chris Craft供应)中。
含有多于10重量％水的织物柔软组合物的对比例列在表13和14中。
实施例A表13

实施例A是如下制备的水分散体将水和HEQ一起加热并任选搅拌，直至形成均匀的混合物，使该混合物冷却到低于40℃，加入香料并混合。
实施例B表14

Accosoft 750是甲基双(油基氨基乙基)2-羟基乙基铵硫酸二甲酯(来自Stepan)水分散体如下制备将Arquad 2HT和Accosoft 750预先混合，然后按照关于表13组合物所述的方法进行。
这些组合物也包装在由M7030级PVOH膜制成的水溶性小包中。
于室温储存4周，本发明的包装/内容物明显基本保持无改变，而对比组合物的包装破裂，泄漏出其中的内容物。
权利要求
1.一种其中包含基本非水性液体漂洗调理组合物的水溶性包装，其中该水溶性包装包含聚合薄膜。
2.根据权利要求1的包装和其中所含的组合物，其中所述包装是立即释放型的包装。
3.根据权利要求1的包装和其中所含的组合物，其中所述包装是缓释型的包装。
4.根据权利要求3的包装和内容物，其中聚合薄膜含有占包装的0.01-10重量％的交联剂。
5.根据前述权利要求任一项的包装和内容物，其中漂洗调理组合物包含浓缩熔体。
6.根据权利要求1-4中任一项的包装和内容物，其中漂洗调理组合物包含浓缩乳液。
7.根据权利要求1-4中任一项的包装和内容物，其中漂洗调理组合物包含微乳液。
8.一种调理织物的方法，包括以下步骤向洗涤操作的漂洗循环中加入权利要求2的其中包含漂洗调理组合物的水溶性包装，使得或引起该包装破裂以从中释放内容物，并使该组合物与正在洗涤的织物接触，其特征在于，在漂洗循环开始之前将该包装放置在分配盒的漂洗室中，或在洗涤循环结束时、漂洗循环开始时或在其间的任何时刻将该包装放置在转筒中，并在漂洗循环开始时或期间溶解和/或分散。
9.一种调理织物的方法，包括以下步骤向洗涤操作的漂洗循环中加入权利要求3的其中包含漂洗调理组合物的水溶性包装，使得或引起该包装破裂以从中释放内容物，并使该组合物与正在洗涤的织物接触，其特征在于，将该包装在洗涤循环开始时放置在转筒中，在洗涤循环期间基本保持不变化，而在漂洗循环开始时或期间分散和/或溶解。
全文摘要
本发明提供一种在其中包含基本非水性液体漂洗调理组合物的水溶性包装，其中该水溶性包装包含聚合薄膜。还涉及一种调理织物的方法，包括以下步骤向洗涤操作的漂洗循环中加入上述水溶性包装和在该包装内的漂洗调理组合物，允许或引起该包装破裂以从中释放内容物，并使该组合物与正在洗涤的织物接触。在该方法中，将该包装在洗涤循环开始时放置在转筒中，在洗涤循环期间基本保持不变化，并在漂洗循环开始时或期间分散和/或溶解；或者在洗涤循环和漂洗循环之间放置在分配盒的漂洗室中或在转筒中，并立即分散和/或溶解。
文档编号C11D3/00GK1526009SQ02812159
公开日2004年9月1日 申请日期2002年5月8日 优先权日2001年6月18日
发明者G·博恩, H·S·布伦, C·W·琼斯, L·索比兰, G 博恩, 壤, 布伦, 琼斯 申请人:荷兰联合利华有限公司