专利名称：：制备用于轮胎的芳香粉末组合物的方法
技术领域：
：本发明涉及一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法；一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；以及一种包含橡胶的轮胎，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。
背景技术：
：在驾驶汽车时，刹车片和/或在快速启动或刹车时产生的热量会导致一种燃烧的气味。特别地，攻击性驾驶如一个突然启动、加速和/或刹车严重地产生此类气味并且导致汽车轮胎寿命的缩短。必须禁止此类突然启动、加速和/或刹车，此外，目前正在进行大量关于开发一种芳香轮胎以避免轮胎不良气味的研究。例如，已知一种包含香料的橡胶组合物，该橡力交组合物通过向一种橡胶混合物添加一种液体香料制备而成。然而，这种液体香料难以处理或管理并且有因其挥发导致芳香成分大量损失的问题。为了解决这些问题，曾提出将一种含有香料的载体应用到一种轮胎的技术。在该载体中香料含量增加的情况下，一种用于合并该香料和该载体的螺旋桨型混合器不能流畅地工作，并且在混合过程中产生热量，引起所述香料的损失。所述浓缩香料还展现出差的分散性能，降低了该含有香料的载体的生产效率，并且相应地，在该香料被用于轮胎生产时，它有进一步引起所述香料的额外损失的趋势。因此，本发明涉及一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含由上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；以及一种包含橡胶的轮胎，所述橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。据报道，一般香料可能含有多种有害成分，包括例如用作清洁剂或漂白剂的丙酮，苯曱醇，汽车的冷却剂中使用的甲苯，DEP,邻苯二曱酸盐，等等，因此引发皮肤、呼吸系统和/或神经系统的显著问题。相应地，本发明涉及一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法，该方法使用一种没有上述有害成分的特定香料。
发明内容相应地，本发明的一个目的是提供一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法。本发明还提供了一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含由上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；以及一种包含橡胶的轮胎，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。更具体地，本发明提供了一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法，其中，将多孔二氧化硅引入一种混合器，并且在旋转该混合器时通过喷射注入向该多孔二氧化硅添加一种液体香料和一种溶剂；一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含由上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶包含制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；和一种包含橡胶的轮胎，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。本发明的芳香粉末组合物使用有害性较小的芳香成分制备，可降低对人体的有害性。本发明的芳香粉末组合物应用到轮胎生产可大量减少所述香料的损失，从而实现经济效益。而且，当一种含有本发明的芳香粉末的轮胎被安装在汽车上时，该轮胎可表现出出色的长效芳香性能。具体实施方式根据本发明，提供了一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法；一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含由上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；以及一种包含橡胶的轮胎，所述橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。首先，本发明提供了一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法。根据本发明，该制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法通过将多孔二氧化硅加入一种混合器并且在旋转该混合器时通过喷射注入向该多孔二氧化石圭添加一种液体香并牛和一种溶剂而实现。所述多孔二氧化珪可有范围从100到200m2/g的BET表面积。所述液体香料可包括至少一种选自气味和萃取物制造商协会(FlavorandExtractManufacturersAssociation,FEMA;FEMAi人可的物质可作为食品添加剂使用)和/或国际香料协会(IFRA;IFRA认可的物质可以用于生产化妆品)认可的芳香物质。由FEMA和/或IFRA认可的液体香料的实例可包括至少一种选自由下列物质构成的组的香料乙酸芳樟酯(linalylacetate)、芳樟醇(linalool)、香叶醇(geraniol)、二氢茉莉酮酸甲酯(hedion)、(3紫罗兰酮(betaionone)、苯乙醇、香茅醇(citronellol)、乙酸千酯、松油醇(terpineol)、乙酸异龙月亩酉旨(isobomylacetate)、四氢芳樟酉孚、乙酸口十西孚西旨(cis-3-hexenylacetate)、D-柠檬烯、乙酸异戊酯、2-曱基丁酸乙酯、异丁酸乙酯、桉树油(Eucalyptusoil)、樟脑晶体(camphorcrystal).二氢月桂烯醇、异戊氧基乙酸烯丙酯(allylamylglycolate)、香豆素、佳乐麝香(galaxolide)、铃兰醛(lilial)、乙酸三环癸烯酯(tricyclodecenylacetate)(TCDA)、乙酸对;叙丁基环己酯(PTBCHA)、2，4-二曱基-3-环己烯-1-甲醛(CYCRAL)、乙酸异壬酯、特级双戊烯(dipenteneextra)、2陽茶甲醚(nerolinyarayara)。相对于100重量份的多孔二氧化硅，所述液体香料可按重量的50到200份("重量份")的量添加，优选地100到200重量份。当相对于100重量份的多孔二氧化硅，所述液体香料的量小于50重量份时，所述用于一种轮胎的芳香粉末组合物对该4仑胎仅有纟鼓弱的影响。另一方面，如果所述液体香料的量超过200重量份，所述用于一种轮胎的芳香粉末组合物的效果不会进一步提高。对此，所述溶剂可是能够改善所述液体香料耐热性的一种物质。然而，考虑到安全性，优选一种有害性较小的乙二醇溶剂。一缩二丙二醇是所优选溶剂的实例。相对于100重量份的多孔二氧化硅，本发明使用的所述溶剂的量可在10到50重量份的范围内。当相对于100重量份的多孔二氧化硅，所述溶剂的量小于IO重量亏分时，所述溶剂对所述液体香料的耐热性仅有微弱的改善效果。另一方面，如果所述溶剂的量超过50重量份，所述溶剂对所述液体香料的耐热性的改善效果不会进一步提高。简而言之，根据本发明制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法可包括将多孔二氧化硅引入一种混合器，并且在以10-100rpm旋转该混合器时通过喷射注入向该多孔二氧化硅添加一种液体香料和一种溶剂。本发明还提供了一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包括上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。相对于100重量份的一种生橡胶，根据本发明用于一种轮胎的橡胶组合物可包括0.1到20重量^f分的由上述方法制备的芳香粉末组合物。根据本发明用于一种轮胎的橡胶组合物的使用的生橡胶可包括选自由天然橡胶和合成橡胶构成的组中的至少一种。本发明使用的生橡胶可是天然橡胶和合成橡胶按重量比1:9到9:1的一种混合物。本发明使用的生橡胶可是两种不同的合成橡胶按重量比1:9到9:1的一种混合物。或者，本发明使用的生橡胶可是三种不同的合成橡胶按需要的相对重量比的一种混合物。本发明使用的橡胶可是三种不同的合成橡胶按相等重量比的一种混合物。本发明使用的天然橡胶可包括任何典型的天然橡胶。本发明使用的天然橡胶可包括任何有由至少一个极性基团取代的一种基团的天然橡胶，该极性基团可选自由环氧基，羧基，羰基和羟基构成的组。本发明使用的合成橡胶可包括至少一种选自由下列橡胶构成的组的橡胶丁基橡胶、改性丁基橡胶、卣化丁基橡胶、氯磺聚乙烯橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氟橡胶、硅橡胶、丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(nitrilerubber)、氢化丁腈橡胶、腈基丁二烯橡月交(nitrilebutadienerubber,NBR)、改性腈基丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、改性苯乙烯丁二烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶(SEBS)、乙烯-丙烯橡胶、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶(hypalonrubber)、氯丁二烯橡胶(chloroprenerubber)、乙烯乙酸乙烯酯橡胶、丙烯酸橡胶(acrylrubber)、丙烷橡胶(hydrinrubber)、乙烯基卡氯苯乙烯丁二烯橡胶、渙甲基苯乙烯丁基橡胶、马来酸苯乙烯丁二烯橡胶、羧酸苯乙烯丁二烯橡胶、环氧异戊二烯橡胶、马来酸乙烯丙烯橡胶和羧酸腈基丁二烯橡胶。所述卣化橡胶的实例可包括氯丁基橡胶和/或溴丁基橡胶。所述用于一种轮胎的橡胶组合物，它包含根据本发明的用于一种轮胎的芳香粉末组合物，可进一步包含相对于100重量〗分的所述生橡胶，40到80重量份的填料，用以增强所述橡胶组合物的补强性能。所述填料可包括例如至少一种选自由下列物质构成的组的填料碳黑、间同1,2-聚丁二烯(SPB)、二氧化硅、二氧化钛、粘土、层状硅酸盐、鴒、滑石(talc)、云母(mica)、碳酸钙、蛭石()和铝碳酸镁(hydrotalcite)。间同1，2-聚丁二烯(SPB)可具有范围从0.01到0.1pm的直径和范围从80到90m2/g的比表面积。间同1,2-聚丁二烯(SPB)优选地具有范围从1到10nm的直径和范围从100到120m2/g的比表面积。至少一种选自由前述填料中云母、碳酸钙、滑石、蛭石和铝碳酸镁构成的组的填料可具有范围/人0.1到20pm的颗粒尺寸。至少一种选自由前述填料中云母、>暖酸钙、滑石、蛭石和铝碳酸4美构成的组的填料可具有范围/人0.1到10nm的层间距。至少一种选自由前述填料中云母、碳酸钙、滑石、蛭石和铝碳酸镁构成的组的填料可具有不小于5的纵横比(1/d)，该纵横比是平面宽(1)和厚度(d)的比。至少一种选自由前述填料中云母、碳酸钙、滑石、蛭石和铝碳酸镁构成的组的填料可具有5到100的纵横比(1/d)。至少一种选自由前述填料中云母、碳酸钙、滑石、蛭石和铝碳酸镁构成的组的填料可具有范围乂人O.l到20fim的颗粒尺寸，1到10nm的层间距和5到IOO的纵横比。所述用于一种轮胎的橡胶組合物，它包含根据本发明的用于一种轮胎的芳香粉末组合物，它可任选地包含至少一种选自由下列物质构成的组的添加剂补强瑣4+、抗老化剂、活化剂、加工油、發u化剂和石危化促进剂。除了所述生橡胶，上述添加剂在一种用于传统轮胎的橡胶组合物中使用。如果需要的话，上述添加剂可以以一定期望量用于上述用于一种轮胎的芳香粉末组合物。然而，上述这些材料是用于传统轮胎的橡胶组合物中使用的已知物质，并且不能构成本发明的重要部分。因此其进一步的细节描述此后纟皮省略。本发明还提供了一种橡胶，它含有根据本发明上述方法制备的芳香粉末组合物。更特别地，本发明提供了一种用于一种轮胎的橡胶，它含有根据本发明上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。此外，本发明提供了一种包含椽胶的轮胎，该橡胶含有根据本发明上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。本发明的轮胎可包括含有根据本发明上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物的橡胶，其中该橡胶是一种胎面橡胶(treadrubber)。本发明的轮胎可包含含有根据本发明上述方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物的橡胶，其中所述橡胶是一种胎侧橡胶(sidewallrubber)。本发明公开的轮胎可包括至少一种选自由下列轮胎构成的组的轮胎汽车轮胎、卡车轮胎、公共汽车轮胎、飞机轮胎和摩托车轮胎。在下文中，本发明的优选实施方案将在下面的实施例中具体描述，这些实施例仅用于示范目的并且不应解释为限制本发明的主旨和范围。实施例1-1用于一种轮胎的芳香粉末组合物的制备100重量份的BET表面积为160m2/g的多孔二氧化硅Z1165MP(MP:微孔型，Rhodia公司有售)被置于一个倾斜旋转型丸粒涂覆混合器(由Bosung公司制造，尺寸为1,060mm)。当该混合器以50rpm旋转时，150重量份的液体香料和30重量份的溶剂通过喷射注入添加到所述多孔二氧化硅，以制备一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物。所述液体香料是乙酸芳樟酯，所述溶剂是一缩二丙二醇。实施例1-2到实施例1-29用于一种轮胎的芳香粉末组合物的制备重复实施例1-1描述的同样操作以制备一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物，但是所用液体香料是不同的，如下面表1中液体香冲+表所示。表1液体香料表实施例液体香料实施例液体香料1-2芳樟醇1-3香叶醇1-4二氢茉莉酮酸曱酯1-5(3紫罗兰酮1-6苯乙醇1-7香茅醇1-8乙酸千酯1-9松油醇1-10乙酸异龙脑酯l隱ll四氢芳樟醇1-12乙酸叶醇酯1-13D-柠檬烯1-14乙酸异戊酯1-152-曱基丁酸乙酯1-16异丁酸乙酯1-17桉树油1-18樟脑晶体1-19二氢月桂烯醇1-20异戊氧基乙酸烯丙酯1-21香豆素1-22佳乐麝香1-23铃兰醛1-24乙酸三环癸烯酯1-25乙酸对^又丁基环己酯1-262,4-二曱基-3-环己烯-1-曱醛1-27乙酸异壬酯1-28特级双戊烯1-292-萘曱醚比较实施例1100重量份的BET表面积为115m2/g的二氧化珪Z115GR(GR:颗粒型，Rhodia公司出售)被置于一个螺旋桨混合型混合器。当旋转该混合器时，倒入150重量份的液体香料和30重量份的溶剂并且与所述多孔二氧化硅混合，以制备一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物。所述液体香料是乙酸芳樟酯，所述溶剂是作为一种基于邻苯二甲酸的溶剂的邻苯二曱酸二辛酯。实施例2将10重量份的实施例1-1制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物，以及其它成分，包括70重量份的碳黑，2重量份的作为一种抗老化剂的N-苯基-N'-(1,3-二曱基丁基)-对苯二胺(6PPD),2重量份的氧化锌和2重量份的硬脂酸(stearicacid)引入到一种班拍里混合机(Banburymixer)中的100重量份的一种生橡胶中，该生橡胶包括50重量份的天然橡胶(NR)和50重量份的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR),随后均一掺混(admixing)以制备一种橡胶混合物。在作为一种硫化剂的2.0重量份的硫和作为一种硫化促进剂的2.0重量份的环己基苯并噻唑磺胺(CZ)被加入所述橡胶混合物后，所得混合物在160。C下石危化20分钟以生产一种橡胶样品。所用的碳黑具有115mg/g的碘吸收值和135cc/100g的DBP吸收值。下面的表2显示所述橡胶组合物中组成成分的含量。比较实施例2重复实施例2描述的同样操作以生产一种橡胶样品，但是使用的是IO重量份的比较实施例1中制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。对照例重复实施例2描述的同样操作以生产一种橡胶样品，但是没有使用一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物，而15重量份的作为一种香料的乙酸芳樟酯被加到100重量^f分的所述生橡胶中。表2实施例2、比较实施例2和对照例中橡胶组合物的组成成分(单位重量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>试验实施例1对于对照例、比较实施例2和实施例2生产的每一种橡胶样品，检测在其生产后在所述样品中一种香料残留物的量，和在热老化后在所述样品中一种香料残留物的量，并且所得结果显示在下面的表3中。表3橡胶样品中香料残留物的含量项目对照例比库交实施例2实施例2香料类型液体香料A型载体承B型载体**添加的香料的净值量(不包括载体的量)151515在其生产后在所述橡胶样品中香料残留物的量(相对比例)100132157在热老化后在所述橡胶样品中香料残留物的量***(相对比例)100350525承A型载体二氧化硅Z115GR**8型载体二氧化石圭Z1165MP***热老化置于50。C的一种烘箱中336小时表3表明根据实施例2制备的用于一种轮胎的芳香粉末能够显示一种芳香部分的损失从4%减少到0%,而该实施例与比较实施例2所描述的操作相比仅显示了混合操作的一种改进。当这种制备的芳香粉末被加到一种橡胶组合物以制备一种橡胶产品时，测定到在所述橡胶产品中一种香料残留物的量提高了20%，所述香料的长效时间提高了50%。与显示引入一种液体香料以生产一种用于一种轮胎的橡胶的对照例相比，本发明方法显示出在所述橡胶产品中所述香料残留物的量上57%的改善，并且，此外，至少5倍的长效时间的提高。试验实施例2通过对在实施例1中使用的一缩二丙二醇、在比较实施例1中使用的作为一种基于邻苯二曱酸的溶剂的邻苯二曱酸二辛酯和在对照例中使用的作为一种一般溶剂的乙醇进行比较，来研究在制备一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物中使用的一种溶剂的有害性。所得结果显示在下面的表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*表4中，如H(健康)、F(着火)、R(反应活性)的项目是用于测定国家消防协会(NFPA)定义的有害性级别的标准，并且随着^t字升高其有害性越大。如表4所示，根据本发明制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法使用一种溶剂，如有害性降低的一缩二丙二醇，而非作为用于一种轮胎的一种传统芳香粉末组合物的生产中使用的一种基于邻苯二甲酸的溶剂的邻苯二甲酸二辛酯，使得本发明的芳香粉末组合物显示出降低的有害性，因而解决了对轮胎制造工厂的工人和/或轮胎使用者的健康引起损害的问题。从上述公开内容显而易见的是，本发明提供了一种用于一种轮胎的芳香粉末组合物，该组合物含有一种有害性降低的香料，使得所述芳香粉末组合物可解决对使用者的健康造成损害的问题并且减少了在轮胎生产过程中发生的香料损失，从而具有经济效益。当一种含有所述芳香粉末组合物的橡胶组合物被用于生产一种轮胎橡胶并且用于生产一种含有该轮胎橡胶的轮胎时，该轮胎可具有出色的长效芳香性能，即使在该4仑胎^C装在汽车上之后。虽然结合优选实施方案描述了本发明，可被本领域一般技术人员理解的是可在未脱离所附权利要求书限定的本发明范围内做出多种修饰和变化。权利要求1.一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法，其包括将多孔二氧化硅置入一种混合器；并且在旋转该混合器时通过喷射注入向该多孔二氧化硅添加一种液体香料和一种溶剂。2.根据权利要求1的方法，其中所述多孔二氧化硅具有范围从100到200m2/g的BET表面积。3.根据权利要求1的方法，其中所述液体香料包括至少一种选自由下列物质构成的组的香并牛乙酸芳樟酯(linalylacetate)、芳樟醇(linalool)、香叶醇(geraniol)、二氢茉莉酮酸曱酯(hedion)、(3紫罗兰酮(betaionone)、苯乙醇、香茅醇(citronellol)、乙酸节酯、松油醇(terpineol)、乙酸异龙脑酉旨(isobornylacetate)、四氩芳樟醇、乙酸叶醇酉旨(cis-3-hexenylacetate)、D-柠檬烯、乙酸异戊酯、2-曱基丁酸乙酯、异丁酸乙酯、桉树油(Eucalyptusoil)、樟脑晶体(camphorcrystal),二氢月桂烯醇、异戊氧基乙酸烯丙酯(allylamylglycolate)、香豆素、佳乐麝香(galaxolide)、铃兰醛(lilial)、乙酸三环癸烯酯(tricyclodecenylacetate)、乙酸对一又丁基环己酯、2,4-二曱基_3_环己烯_1_曱醛、乙酸异壬酯、特级双戊烯(dipenteneextra)和2-萘曱醚(nerolinyarayara),其量相对于100重量份的多孔二氧化硅为50到200重量4分。4.根据权利要求1的方法，其中所述溶剂是一缩二丙二醇，其中所述溶剂按相对于100重量份的多孔二氧化硅为10到50重量4分的量被添加。5.—种用于一种轮胎的橡胶组合物，其包含相对于100重量份的一种生橡胶，0.1到20重量份的按照权利要求1提出的方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。6.—种橡胶，其包含按照权利要求1提出的方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。7.—种含有橡胶的轮胎，该橡胶含有按照权利要求1提出的方法制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。全文摘要本发明公开了一种制备用于一种轮胎的一种芳香粉末组合物的方法；一种用于一种轮胎的橡胶组合物，该橡胶组合物包含制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；一种橡胶，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物；以及一种包含橡胶的轮胎，该橡胶含有制备的用于一种轮胎的芳香粉末组合物。文档编号C11B9/00GK101619272SQ200910149009公开日2010年1月6日申请日期2009年6月11日优先权日2008年6月30日发明者曹瑄臣,朴济焕申请人:锦湖轮胎株式会社