本发明属食品保鲜剂领域，特别涉及一种基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，以天然贝壳为主要原料，具有良好的保鲜效果。
背景技术：
水产品如鱼、虾、蟹、贝等作为人们日常生活中必不可少的食物，其营养价值丰富，是优质蛋白质、不饱和脂肪酸、维生素和无机盐的良好来源。因此抑制或延缓鲜水产品的腐败和变质,保持其良好的鲜度和品质是至关重要的。
目前水产品保鲜常用的技术有低温保鲜、化学物质处理、生物活性物质处理、气调和气体保鲜、辐照保鲜等。通常这些方法具有降低食物品质和感官特性、化学物质残留、能耗高、消费大等问题。日本有资料用牡蛎壳为原料高温煅烧制得保鲜剂，该产品碱性太强容易对感官产生影响，且贝壳溶解性较弱。现急需一种除菌保鲜效果好，对食品及环境均不造成危害的天然环保保鲜剂。
中国专利申请“贝壳保鲜剂的制造方法”中(申请号：01107826.x，公布号：cn1371612a)，公开的贝壳保鲜剂制备方法，将贝壳晒干或烘干；用粉碎机粗粉碎后,在高温炉中煅烧处理其特征是煅烧处理后骤冷至常温,进行超微粉碎；然后在至少1000℃的高温下处理至少2小时；冷却后过筛，得到保鲜剂。该技术存在的主要问题是，该保鲜剂是有强碱性，使用过程中又需要溶于水，所以操作过程会产生一定的热量，容易对人体产生一定损害。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，本发明的原料为天然贝壳，具有良好的保鲜效果。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
微纳米贝壳粉末的制备步骤：将贝壳依次进行除盐脱脂处理、干燥处理、粗粉碎处理、煅烧膨化处理、冷却处理、微纳米粉碎处理，得到所述微纳米贝壳粉末；
天然增稠剂添加步骤：向所述微纳米贝壳粉末中添加水和天然增稠剂，混合后得到所述水产品保鲜剂。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述水产品保鲜剂中，微纳米贝壳粉末、水、天然增稠剂的重量份数比为(0.2-0.3)：(90-100)：(1.0-5.0)，更优选为(0.2-0.3)：(96-98)：(1.7-3.8)。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述天然增稠剂为海藻酸钠、阿拉伯胶、槐豆胶、黄原胶、果胶、琼脂、卡拉胶中的任意一种或几种的组合。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述贝壳为贻贝、扇贝、牡蛎壳、河蚬壳、花甲壳中的一种或几种混合。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述除盐脱脂处理中，采用盐酸溶液或氢氧化钠溶液浸泡；优选地，所述盐酸溶液的浓度为0.3wt％-1wt％，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.5wt％-1wt％。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述粗粉碎处理后得到的贝壳粗粉末的粒径为0.1-1mm，优选为0.1-0.5mm。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述煅烧膨化处理的温度为500-1200℃，优选为600-950℃。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述煅烧膨化处理的时间为3-5，优选为4。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述冷却处理为在常温干燥箱或干燥器中进行冷却。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述微纳米贝壳粉末的粒径为50μm-200μm，优选为80-150μm。
上述基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，作为一种优选实施方式，所述水产品保鲜剂的ph值为7-12，优选ph值为7-9。
本发明相比现有技术具有以下有益效果：
本发明保鲜剂可以很快附着在水产品表面，具有良好的杀菌保鲜性能，并且产品天然无害，是一种十分有前途的纯天然水产品保鲜剂。
1、因为本发明采用天然贝壳粉末作为主要原料，添加了天然增稠剂，所以能对水产品有效杀菌，保鲜防腐，不改变食物本身的性质，安全无毒，适用于各种水产品。
2、因为本发明的各种原料合理配比，所以同时具有良好的杀菌等功能，且对人体和环境均无害；可以克服现有保鲜剂所存在的对水产品本身有潜在毒害等缺陷。
3、本发明能够有效防止水产品表面微生物附着，是一种安全无毒，绿色天然的水产品保鲜剂。
4、本发明的原料来源广泛，制备方法简单易行，适于推广使用。
具体实施方式
一种基于贝壳粉末的水产品保鲜剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、微纳米贝壳粉末的制备：
先洗净贝壳，再利用浓度为0.3wt％-1wt％(比如在0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等中或任意两者之间的值)的盐酸溶液或浓度为0.5wt％-1wt％(比如在0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等中或任意两者之间的值)的氢氧化钠溶液对洗净的贝壳进行除盐脱脂处理，得到除盐脱脂后的贝壳；该除盐脱脂处理为：用上述盐酸溶液或氢氧化钠溶液浸泡洗净的贝壳30～60min(比如在30min、35min、40min、50min、55min、60min等中或任意两者之间的值)，优选为45min；该贝壳为贻贝、扇贝、牡蛎壳、河蚬壳、花甲壳等中一种或几种；除盐脱脂处理可以彻底清洗干净贝壳，避免杂质混入。
再将除盐脱脂后的贝壳进行干燥处理(烘干或晒干)，得到干燥的贝壳；优选地，所述干燥处理的条件为：温度为100-120℃，时间为0.5-10小时。
再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理，得到粒径为0.1-1mm(比如0.2mm、0.3mm、0.4mm、0.5mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm)、优选为0.1-0.5mm的贝壳粗粉末；
再将贝壳粗粉末于500-1200℃(比如在500℃、550℃、580℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃、1000℃、1050℃、1100℃、1150℃、1180℃、1200℃等中或任意两者之间的值)，优选为600-950℃(比如在600℃、650℃、670℃、700℃、730℃、750℃、800℃、850℃、880℃、900℃、920℃、940℃、950℃等中或任意两者之间的值)在高温电阻炉或马弗炉中进行煅烧膨化处理，时间为3-5h，优选为4h，得到煅烧后的粗粉末；煅烧膨化处理可以让贝壳粉孔径更疏松。
再将煅烧后的粗粉末放置于干常温燥箱或干燥器中进行冷却处理，得到冷却后的粗粉末；该种冷却方式即缓慢冷却更利于形成更为牢固的孔径结构。
再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到微纳米贝壳粉末，粒径为50μm-200μm(比如在50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、120μm、140μm、170μm、190μm等中或任意两者之间的值)，优选为80-150μm。
步骤二、天然增稠剂添加：向该微纳米贝壳粉末中添加去离子水和天然增稠剂，得到水产品保鲜剂，ph值为7-12。在本发明优选的煅烧膨化处理温度下煅烧可以得到ph比较低的保鲜剂。
该天然增稠剂为海藻酸钠、阿拉伯胶、槐豆胶、黄原胶、果胶、琼脂、卡拉胶等中的任意一种或几种的组合；
该水产品保鲜剂中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为(0.2-0.3)：(90-100)：(1.0-5.0)，优选为(0.2-0.3)：(96-98)：(1.7-3.8)；
示例性地，上述微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比也可以为0.2：90：5、0.3：90：5、0.3：100：1、0.25：90：2.5、0.2：96：3.8、0.3：98：1.7、0.25：98：3.5、0.2：98：3.5、0.3：97：3.8等中的任意比值。
步骤三、产品包装：将该水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
本发明的水产品保鲜剂的使用方法为：先将水产品洗净，视水产品表面积取保鲜剂适量，均匀涂抹或刷试至水产品体表即可。
以下通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式并非旨在对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。
实施例1：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.2：100：4。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为0.5wt％的盐酸溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡45min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为贻贝；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为1mm左右的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于800℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再在干燥箱中缓慢冷却处理至室温，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为50-100μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取0.2g贝壳粉加入100ml去离子水中，再添加4g海藻酸钠，混合后得到水产品保鲜剂；ph值为9。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例1的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本实施例保鲜剂产品的河虾(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的河虾(对照组)同时于常温下(20℃)放置96h，实验组细菌总数为7.9×103个/g，而对照组细菌总数为6.8×105个/g；且实验组河虾外观无改变。
实施例2：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.3：100：1.75。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为0.6wt％的氢氧化钠溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡32min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为扇贝；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为0.5mm的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于900℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再在干燥箱中缓慢冷却处理至室温，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为50-100μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取0.6g贝壳粉加入200ml去离子水中，再添加3.5g阿拉伯胶，得到水产品保鲜剂；ph值为8。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例2的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本实施例保鲜剂产品的小黄鱼(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的小黄鱼(对照组)同时于常温下(23℃)放置72h，实验组细菌总数为6.1×104个/g，而对照组细菌总数为4.8×107个/g，且实验组小黄鱼外观无改变。
实施例3：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.2：100：2。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为0.8wt％的氢氧化钠溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡50min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为牡蛎壳；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为0.4mm的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于1000℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再冷却处理，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为80-100μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取1g贝壳粉加入500ml去离子水中，再添加10g琼脂，得到水产品保鲜剂；ph值为10。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例3的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本保鲜剂产品的鲅鱼(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的鲅鱼(对照组)同时于常温下(18℃)放置72h，实验组细菌总数为7.3×103个/g，而对照组细菌总数为5.7×107个/g；且实验组鲅鱼外观无改变。
实施例4：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.25：100：1。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为1wt％的氢氧化钠溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡50min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为河蚬壳；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为0.2mm的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于600℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再冷却处理，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为80-150μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取1g贝壳粉加入400ml去离子水中，再添加4g琼脂，得到水产品保鲜剂；ph值为10。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例4的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本保鲜剂产品的黄花鱼(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的黄花鱼(对照组)同时于常温下(23℃)放置72h，实验组细菌总数为6.5×103个/g，而对照组细菌总数为5×106个/g，且实验组小黄鱼外观无改变。
实施例5：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.3：100：4。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为1wt％的盐酸溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡50min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为花甲壳；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为0.4mm的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于700℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再冷却处理，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为100-150μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取0.3g贝壳粉加入100ml去离子水中，再添加4g琼脂，得到水产品保鲜剂；ph值为9。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例5的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本保鲜剂产品的梅童鱼(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的梅童鱼(对照组)同时于常温下(23℃)放置72h，实验组细菌总数为3.5×103个/g，而对照组细菌总数为2.3×105个/g，且实验组梅童鱼外观无改变。
实施例6：
本实施例的水产品保鲜剂的原料中，微纳米贝壳粉末、去离子水、天然增稠剂的重量份数比为0.2：100：5。
(1)先洗净贝壳，再用浓度为0.8wt％的盐酸溶液将洗净的贝壳进行除盐脱脂处理：浸泡50min，得到除盐脱脂后的贝壳，再晒干或烘干后得到干燥的贝壳；该贝壳为扇贝；
(2)再将干燥的贝壳利用粉碎机进行粗粉碎处理得到平均粒径为0.6mm的贝壳粗粉末；
(3)再将贝壳粗粉末于500℃在高温电阻炉或马弗炉中进行高温煅烧膨化处理4h，得到煅烧后的粗粉末；再冷却处理，得到冷却后的粗粉末；
(4)再将冷却后的粗粉末利用微纳米粉碎机进行微纳米粉碎处理，得到粒径为150-200μm的微纳米贝壳粉末；
(5)天然增稠剂添加：取0.2g贝壳粉加入100ml去离子水中，再添加5g琼脂，得到水产品保鲜剂；ph值为7。
(6)产品包装：将水产品保鲜剂密封、装罐、灭菌，得到水产品保鲜剂产品。
以实施例6的水产品保鲜剂进行保鲜的效果数据：
将体表均匀涂抹本保鲜剂产品的带鱼(实验组)，与未经涂抹保鲜剂的带鱼(对照组)同时于常温下(23℃)放置72h，实验组细菌总数为8.6×102个/g，而对照组细菌总数为1.1×107个/g，且实验组梅童鱼外观无改变。
应当理解，这些实施案例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外，也应理解，在阅读了本发明的技术内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和变型，所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。