专利名称：含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种洗涤用品，具体涉及一种含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂。
背景技术：
目前洗涤用品中，有一种洗涤用品是以脂肪酸甲酯磺酸盐为主要的表面活性剂， 如中国专利文献CN1037191C、中国专利文献CN100543120C、中国专利文献CN101445768A、 中国专利文献CN101671605A等均公开了以脂肪酸甲酯磺酸盐为主要表面活性剂的洗 涤用品。CN1037191C为膏浆洗涤剂用于去污，CN100543120C为洗衣机用液体洗衣液， CN101445768A为液体洗涤剂用于洗涤行业，CN101671605A也是一种用于织物的液体洗涤 剂。这些文献均未提及可用于香皂中，虽然也有提出手洗不伤手，具有良好的皮肤相容性， 但是，已有研究表示脂肪酸甲酯磺酸盐中含有致癌物质甲基硫酸盐，对人体有一定的危害。 因此，此类洗涤用品不但不适合用手洗，脂肪酸甲酯磺酸盐不能作为表面活性剂而加入直 接与人体接触的香皂中。中国专利文献CN101003771A是本申请人申请的一种“无磷无苯洗衣皂粉”，其表 面活性剂为脂肪酸乙酯磺酸盐，还包括皂基、脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、硫酸 钠和硅酸钠等。这种洗衣皂粉只适用于洗涤衣物等，不适合用于人体的沐浴和美容。传统的香皂以皂基为基本成分。皂基(soap)是指含水分约18%至38%、含脂肪酸 盐约60%至80%的纯质熔融皂，又称浄皂(good soap)，它是制造香皂或肥皂的半制品，其 中的脂肪酸盐属于阴离子表面活性剂。皂基的原料为油脂和碱液，将油脂制成皂基的方法 有两种，一种是油脂皂化法(简称皂化法)，另一种是中和法。皂化法又分为大锅皂化法和连续皂化法。大锅皂化法是将油脂与碱液在加热情况 下发生主要生成脂肪酸盐(脂肪酸钠、脂肪酸钾或脂肪酸铵)和甘油的反应，当油脂的转化 率(也称皂化率)达到95%至98%，游离碱小于0. 5%时，皂化反应完成，皂化后的物料称为皂 胶。皂化反应后向皂胶中加入电解质(通常用氯化钠)进行盐析，而使脂肪酸盐成为固体析 出(称为盐析皂)，从而与水、甘油、杂质分离；盐析后，形成皂基(浄皂)、粒皂(含电解质较多 的肥皂)，皂脚(质量分数低于40%的皂液，其中含有较多的杂质)和废液(主要是甘油和水) 等相。然后对所得到的盐析皂进行碱析，也就是将盐析皂加水煮沸，再加入过量氢氧化钠碱 液进行处理，使第一次皂化反应后剩下的存在于盐析皂中的少量油脂完全皂化，再静置分 层，上层物料即为皂基半成品。再将皂基半成品进行整理，也即调整皂基中脂肪酸盐、水和 电解质三者之间的比例，而使皂基与皂脚充分分离，整理时，根据需要补充食盐溶液、碱液 或水，使最终的皂基达到一定的标准，其各个成分的质量分数(也即质量百分比)为脂肪酸 盐60%至63%，甘油约0. 2%，不皂化物约0. 5%，氯化钠0. 3%至0. 7%，游离碱0. 1%至0. 3%，水 分约35%。连续皂化法的原理基本与大锅皂化法相似，世界上用得较多的为阿尔法拉伐尔连 续皂化法(又称离心纯化连续皂化法)，该方法所用的装置是全封闭、全自动化的系统，由皂 化、洗涤和整理三个工段的装置联合组成。在皂化段，由于进料为连续进料且皂化塔中始终
4有大量的脂肪酸盐存在，对新加入的物料而言，皂化反应始终从皂化率为80%开始，也即油 脂和碱液一进入皂化塔，即能均勻地分散，大大加快了皂化反应的速度，当反应后的皂化液 离开塔顶时，皂化率可达99. 5%，而游离碱仅为0. 2%左右。由于皂化塔是一个全封闭系统， 皂化温度可提高到125°C，从而不但能生产含脂肪酸盐为62%的皂基，还能生产含脂肪酸盐 72%至73%以上的皂基。在洗涤段，一般进行2至4次洗涤，以2次洗涤为例，皂化液进入 第一级洗涤混合器中，与来自第二级离心机的主要成分为盐水的洗涤液混合，而使得皂化 液中的脂肪酸盐变成固体而被析出，甘油则存在于洗涤液中，洗涤后的物料送入第一级离 心机中进行固液分离，分出废液和盐析后的固体，废液用于回收甘油，盐析后的固体则进入 第二混合器，同时进入第二混合器的还有盐水以及由整理段送来的皂脚，混合均勻后送入 第二级离心机中进行固液分离，分出进一步盐析后的固体和用作洗涤液的液体，洗涤液送 至第一级洗涤混合器，盐析后的固体送入整理塔。盐析后的固体在整理塔中与电解质混合 后，形成皂基和皂脚两相，然后物料体系进入第三级离心机进行分离，所得皂基输入成型车 间生产洗衣皂或香皂，皂脚送回洗涤段。中和法制备皂基比油脂皂化法简单，它是先将油脂水解为脂肪酸和甘油，然后再 用碱将脂肪酸中和成脂肪酸盐，在对脂肪酸进行中和时，由于无甘油的存在，不需盐析，碱 析等工序，借塔内的压力，中和后的皂基直接喷入常压或减压的干燥器内，如果中和时加入 50%的浓碱液，可得到脂肪酸盐质量分数为78%至80%的皂基，冷却后可直接用于制造香皂。对于传统香皂来说，其中除了含有皂基(活性成分为脂肪酸盐)外，还添加了诸如 填料、多脂剂、杀菌剂、香料、抗氧剂、螯合剂等添加剂，以改善香皂的性能。所加的填料是为 了改善香皂的透明度，掩盖原料的颜色所加入的添加剂。常用的填料有钛白粉与荧光增 白剂，其中的钛白粉的主要作用是增加香皂的白色，降低透明度，一般加入量为0. 025%至 0. 20%,荧光增白剂可吸收日光中的紫外光，与黄光互补，具有增白效果，通常加入量不超过 0.20%。常用填料还有染料与颜料，以达到调整香皂色彩的目的。常用的多脂剂由硬脂酸、 椰子油酸、磷脂、羊毛脂、石蜡等，可单独使用，也可混合使用，加入量一般为1.0%至5. 0%。 由于香皂中的皂基的碱含量较高，对皮肤有脱脂性，刺激性较大，加入多脂剂有利于中和香 皂的碱性，减少副作用，洗后多脂剂留在皮肤表层使皮肤滋润光滑。常用的杀菌剂有秋兰 姆、过碳酸钠，加入量为0. 5%至1. 0%，也可选择杀菌祛臭的中草药代替杀菌剂。常用的香精 有花香型、果香型、清香型、檀香型等，加入量为10.%至2. 5%，香精既可以掩盖皂基原料的 气味，又可以使香皂散发清新怡人的香味。常用的抗氧剂有泡花碱(用量为10.%至1.5%)、 2，6- 二叔丁基对甲基酚(用量为0. 05%至0. 1%)；抗氧剂可以阻止香皂原料中含有的不饱 和脂肪酸被氧、光、微生物等氧化，产生酸败等现象。常用的螯合剂为EDTA，一般添加量为 0. 1%至0. 2%，可以阻止香皂皂基中带入的微量金属，以避免如铜、铁等对皂体的自动催化 氧化。用于制造香皂的皂粒或皂片的脂肪酸盐的含量标准为80%左右，含水分10. 5%至 12. 5%，由于皂基含水量较高，因此需要干燥脱水至所需的脂肪酸盐的含量，然后将制造香 皂的各种原料按照配方混合均勻，再用作为均化设备的精制压条机挤压、分散和剪切和/ 或作为均化设备的滚筒研磨机的研磨，使香皂的晶型大部分转变为β相，而获得质地硬、 泡沫丰富的应用性能。将经过均化的皂片或皂粒经真空压条机制成一定截面积的条形皂， 也即皂条在真空压条机中被抽去气泡后，被挤压成型。最后皂条进入切块机中，由刀片将皂条连续切成块状，再将切割后的皂块在印模中压成规定的形状，并压出花纹或商标符号。为增加香皂硬度，传统香皂中还加入少量硅酸盐或滑石粉作为填料，长期使用会 造成下水道堵塞和土壤板结。由于脂肪酸钙和脂肪酸镁不溶于水，所以，在遇到水中含一定 的钙和镁离子时，使用香皂会形成钙皂和镁皂沉积于身体、脸盆上，不易去除。另外，虽然香 皂在加入多脂剂后有利于中和香皂的碱性，但是不能消除碱性，皮肤对碱过敏者，仍不能使 用香皂。上述对背景技术的描述中所涉及的百分比若无特殊指明均为质量百分比。
发明内容
本发明的目的是克服上述问题，提供一种对人体无害的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂。实现本发明一种目的的技术方案是一种含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，包括下述 重量份的组分脂肪酸钠50 65份，脂肪酸乙酯磺酸盐6 11份，填料3 7份，丙三醇 4 8份，水12 20份；所述香皂的pH值为6 8。所述填料为饱和直链脂肪酸二乙醇酰 胺。饱和直链脂肪酸二乙醇酰胺中的碳链的碳原子个数为16或18个。该香皂的原料包括 下述重量份的物质皂基70 80份，含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8 12份，填料3 7 份，丙三醇4 8份；所述皂基的pH值为8 10，皂基含有75wt% 80wt%的脂肪酸钠以 及18wt% 23wt%的水；所述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的pH值为4. 5 5. 5 ；含脂肪 酸乙酯磺酸盐的混合物的组成是脂肪酸乙酯磺酸盐90 98重量份，脂肪酸磺酸盐1 4 重量份，硫酸盐0. 5 4重量份，脂肪酸乙酯0. 1 2重量份，乙基硫酸盐0. 3 3重量份， 水5 30重量份；该香皂的制备方法是在室内环境温度下，按照所述的原料的各物质的 重量份将各物质混合搅拌得到混合物料，然后经过作为均化设备的三辊研磨机进行研磨得 到研磨料，再将研磨料经过真空挤出压条机挤压成为皂条，再将皂条打印切块成型，所切下 的边角料输送回真空挤出压条机的进料口重复使用。所述香皂还包括下述重量份的组分香料0. 5 1. 5份，香精0. 5 1. 5份，防腐剂
0.01 0. 5份，杀菌剂0. 01 0. 5份。该香皂的原料包括下述重量份的物质皂基70 80 份，含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8 12份，填料3 7份，丙三醇4 8份，香料0. 5
1.5份，香精0. 5 1. 5份，防腐剂0. 01 0. 5份，杀菌剂0. 01 0. 5份；所述皂基的pH值 为8 10，皂基含有75wt% 80wt%的脂肪酸钠，18wt% 23wt%的水；所述含脂肪酸乙酯 磺酸盐的混合物的PH值为4. 5 5. 5 ；含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的组成是脂肪酸乙 酯磺酸盐90 98重量份，脂肪酸磺酸盐1 4重量份，硫酸盐0. 5 4重量份，脂肪酸乙 酯0. 1 2重量份，乙基硫酸盐0. 3 3重量份，水5 30重量份；该香皂的制备方法是 在室内环境温度下，按照所述的原料的各物质的重量份将各物质混合搅拌得到混合物料， 然后经过作为均化设备的三辊研磨机进行研磨得到研磨料，再将研磨料经过真空挤出压条 机挤压成为皂条，再将皂条打印切块成型，所切下的边角料输送回真空挤出压条机的进料 口重复使用。含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子 个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯；该碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯由碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪
6酸乙酯经过催化加氢反应后，再蒸馏脱色制得。所述的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯通过市售获得，或者由碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸经过乙基化反应制得。所述香皂的pH值为6. 5 7. 5。本发明具有积极的效果(1)本发明的香皂的表面活性剂既有羧基型的阴离子表 面活性剂脂肪酸钠，又有磺酸基团型的阴离子表面活性剂脂肪酸乙酯磺酸盐(EES)，不含脂 肪酸甲酯磺酸盐(MES)，因此也不会含有致癌物质甲基硫酸盐，对人体无害。(2)本发明的 香皂的PH值为6 8，呈中性，具有快捷的洗净率，消炎，杀菌，洗后皮肤光滑细腻，在脂肪酸 乙酯磺酸盐的作用下还具有去皮肤色斑、痤疮和青春痘的作用，可用作沐浴香皂和美容香 皂。(3)由于香皂中的表面活性剂中的脂肪酸乙酯磺酸盐是一种优良的钙皂分散剂，它的 存在不会生成钙皂和镁皂，不仅适合于硬水体系的洗涤，而且对于血迹等含镁和钙较高的 污迹清洗效果极好。(4)当本发明的香皂中的填料选择为脂肪酸二乙醇酰胺时，由于该物 质的固化和硬化性能，使得皂基的硬度得到加强，所以无需加入硅酸盐或滑石粉，有利于环 境保护，而且脂肪酸二乙醇酰胺还具有去污作用。(5)本发明的香皂中的脂肪酸乙酯磺酸 盐来源于含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物，而该混合物按照中国发明专利文献CN100469430C 所公开的方法主要由碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯经磺化反应、经 乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应后而得到。当本发 明选择碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯是碘值为0. 01至0. 1的饱和 直链脂肪酸乙酯时，可以通过由市售的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、或者是它们 的混合物)经过催化加氢反应后，再蒸馏脱色制得。由此可见，本发明的香皂的脂肪酸乙酯 磺酸盐的主要原料饱和直链脂肪酸乙酯的脂肪酸根部分的饱和度非常高，脂肪酸根部分中 基本不存在双键，在磺化反应时可大大提高了脂肪酸酯磺酸的转化率，从而大大提高了制 备脂肪酸酯磺酸盐的收率，另外，也避免了因为碘值较高所表示的不饱和程度较高而带来 的香皂色泽较深的问题。
具体实施例方式(实施例1、含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂) 本实施例的香皂的原料包括
(1)皂基77g，其中含脂肪酸钠80wt%，含水18wt%，皂基的PH值为10；
(2)含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物IOg；
(3)碳链中碳原子个数为18的脂肪酸二乙醇酰胺5g；
(4)丙三醇6g;
(5)香料0.9g，本实施例采用的是香粉；
(6)香精0.9g，该香精可根据客户的需要采用力士香精、柠檬香精、玫瑰香精、茉莉花香 精、香草香精等各种香精，本实施例采用的是力士香精；
(7)防腐剂0.lg，本实施例采用的是凯松515 (上海轻工研究所研制)；
(8)杀菌剂0.lg，本实施例采用的是华科-98 (活性成分为异噻唑酮类化合物)。上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物通过中国发明专利文献CN100469430C的实施酯磺酸钠的混合物的方法制得，该混合物中，脂肪酸乙 酯磺酸盐93重量份，脂肪酸磺酸盐3重量份，硫酸盐2重量份，脂肪酸乙酯1重量份，乙基 硫酸盐1重量份，水5重量份。该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的pH值为4. 5。上述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值> 1的碳链的碳原子个 数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯和三氧化硫，由该两种主要原料按照中国发明专利文 献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作，亦即经磺化反应、经 乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应即可得到上述含 脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。所述的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯，含量均为 彡99wt%)由市售得到。由上述香皂的原料制备本实施例的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂的方法如下在室 内环境温度下，按照上述配比将各原料混合搅拌得到混合物料，然后经过作为均化设备的 三辊研磨机进行研磨，再将研磨物经过真空挤出压条机挤压成型，成为皂条，再将皂条打印 切块成型，所切下的边角料输送回真空挤出压条机的进料口重复使用。经打印成型的香皂 经过检验合格后，包装出厂。所得香皂的pH值为7。该香皂的主要组分为脂肪酸钠61. 6g，脂肪酸乙酯磺酸钠 8. 86g，脂肪酸二乙醇酰胺5g，丙三醇6g，水14. 34g，香料0. 9g，香精0. 9g，防腐剂0. Ig,杀 菌剂0. lg。每块香皂的总重量为100g，其中的主要组分的重量为96.9g。(实施例2)
本实施例的其余部分与实施例1相同，不同之处在于
制备香皂的原料中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值为0.1的碳链 的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯和三氧化硫，由该两种主要原料按照中 国发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作，亦即 经磺化反应、经乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应即 可得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。所述的碘值为0. 1的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯由市售的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯，含量均为 彡99wt%)经过下述的催化加氢反应后，再经过下述的蒸馏脱色制得。将市售的碘值彡1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯(以下 简称脂肪酸乙酯，优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、或者是它们之 间的两者、三者或四者的混合物)以及氢气输入加热器中，用加热器加热至170°C后，用料泵 将液态的脂肪酸甲酯连同氢气泵入装有加氢催化剂的固定床式加氢精制反应器中，由上向 下流过加氢催化剂。所述加氢催化剂的堆密度为每立方厘米0. 96克，反应床层高径比为 10。反应条件为压力3.0 6. OMpa，氢油比为300 500，脂肪酸乙酯的重量空速为0.3 1Γ1。氢气随同液态的脂肪酸乙酯流过加氢催化剂，从而使得脂肪酸乙酯物料中的不饱和分 子的碳碳双键或碳碳三键在加氢催化剂的催化作用下与氢气发生加成反应而饱和。经过加氢反应的脂肪酸乙酯流出固定床式加氢精制反应器后，先依次经过高压分 离器和低压分离器分离出氢气，再被送入蒸馏塔蒸馏脱色，得到无色透明的碘值为0. 1的 脂肪酸乙酯。
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上述加氢催化剂包括载体SiO2-Al2O3、活性组分以及助剂。所述活性组分包括Mo、Ti、Zr以及Ni，各活性组分以氧化物计占加氢催化剂总重 量的百分比分别为
MoO3 10wt%, TiO2 10wt%, ZrO2 10wt%, NiO 20wt%o所述助剂为稀土金属镧盐，以氧化物计占加氢催化剂总重量的3wt%。所述的加氢催化剂的制备方法为将SiO2-Al2O3载体先用含可溶性的钼盐、钛盐、 锆盐以及镍盐的水溶液浸渍，然后再用含可溶性的镧盐水溶液浸渍，接着在140°C的温度下 干燥12h，再在550°C的温度下焙烧4h得到。(实施例3)
本实施例的制备方法与实施例1相同，不同之处在于 原料
皂基78g，其中含脂肪酸钠78wt%，含水20wt%，皂基的pH值为9 ； 含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物9g，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物可通过中国发明专 利文献CN100469430C的实施例7所述的制备的粒状含脂肪酸乙酯磺酸钠的混合物的方法 制得，其中脂肪酸乙酯磺酸盐93重量份，脂肪酸磺酸盐3重量份，硫酸盐2重量份，脂肪酸 乙酯1重量份，乙基硫酸盐1重量份，水15重量份，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的pH 值为5;
碳链中碳原子数为16的饱和直链脂肪酸二乙醇酰胺7g ； 丙三醇4g ；
香料lg，本实施例采用的是精油； 香精0. 8g，本实施例采用的是柠檬香精；
防腐剂0. lg，本实施例采用的是凯松515 (上海轻工研究所研制)； 杀菌剂0. lg，本实施例采用的是莎普升(活性组分为异噻唑啉酮类)。上述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值> 1的碳链中碳原子个 数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯，以该饱和直链脂肪酸乙酯与三氧化硫为主要原料，再 按照中国发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作 即可得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。该碘值> 1的碳链中碳原子个数为12至18 的饱和直链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯， 含量均为彡99wt%)由市售得到。所得香皂的pH值为7。该香皂的主要组分为脂肪酸钠60. 84g，脂肪酸乙酯磺酸 钠7. 28g，脂肪酸二乙醇酰胺7g ；丙三醇4g ；水16. 73g，香料Ig ；香精0. Sg ；防腐剂0. Ig ； 杀菌剂0. lg。每块香皂的总重量为100g，其中的主要组分的重量为97.85g。(实施例4)
本实施例的其余部分与实施例3相同，不同之处在于
制备香皂的原料中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 05的碳链 的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯和三氧化硫，由该两种主要原料按照中国发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作，亦即经 磺化反应、经乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应即可 得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。所述的碘值为0. 05的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯由市售的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯，含量均为 彡99wt%)经过下述的催化加氢反应后，再经过下述的蒸馏脱色制得。将市售的碘值彡1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯(以下 简称脂肪酸乙酯，优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、或者是它们之 间的两者、三者或四者的混合物)以及氢气输入加热器中，用加热器加热至170°C后，用料泵 将液态的脂肪酸甲酯连同氢气泵入装有加氢催化剂的固定床式加氢精制反应器中，由上向 下流过加氢催化剂。所述加氢催化剂的堆密度为每立方厘米0. 96克，反应床层高径比为 10。反应条件为压力3.0 6. OMpa，氢油比为300 500，脂肪酸乙酯的重量空速为0.3 1Γ1。氢气随同液态的脂肪酸乙酯流过加氢催化剂，从而使得脂肪酸乙酯物料中的不饱和分 子的碳碳双键或碳碳三键在加氢催化剂的催化作用下与氢气发生加成反应而饱和。经过加氢反应的脂肪酸乙酯流出固定床式加氢精制反应器后，先依次经过高压分 离器和低压分离器分离出氢气，再被送入蒸馏塔蒸馏脱色，得到无色透明的碘值为0. 1的 脂肪酸乙酯。上述催化加氢反应中所使用的加氢催化剂与实施例2所采用的加氢催化剂相同。(实施例5)
本实施例的制备方法与实施例1相同，不同之处在于 原料
皂基80g，其中含脂肪酸钠75wt%，含水23wt%，皂基的pH值为8 ； 含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8g，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物可通过中国发明专 利文献CN100469430C的实施例6所述的制备的块状含脂肪酸乙酯磺酸钠的混合物的方法 制得，其中脂肪酸乙酯磺酸盐93重量份，脂肪酸磺酸盐3重量份，硫酸盐2重量份，脂肪酸 乙酯1重量份，乙基硫酸盐1重量份，水17重量份，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的pH 值为5. 5 ；
碳链中碳原子数为16的饱和直链脂肪酸二乙醇酰胺3g ；
丙三醇7g。上述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值> 1的碳链中碳原子个 数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯，以该饱和直链脂肪酸乙酯与三氧化硫为主要原料，再 按照中国发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作 即可得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。该碘值> 1的碳链中碳原子个数为12至18 的饱和直链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯， 含量均为彡99wt%)由市售得到。所得香皂的pH值为6.5。该香皂的主要组分为脂肪酸钠60g，脂肪酸乙酯磺酸钠 6. 36g，脂肪酸二乙醇酰胺3g，丙三醇7g，水19. 57g。每块香皂的总重量为100g，其中的主 要组分的重量为95. 93g。(实施例6)本实施例的其余部分与实施例5相同，不同之处在于
制备香皂的原料中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 01的碳链 的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯和三氧化硫，由该两种主要原料按照中国 发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作，亦即经 磺化反应、经乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应即可 得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。所述的碘值为0.01的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯由市售的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯，含量均为 彡99wt%)经过下述的催化加氢反应后，再经过下述的蒸馏脱色制得。将市售的碘值彡1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯(以下 简称脂肪酸乙酯，优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、或者是它们之 间的两者、三者或四者的混合物)以及氢气输入加热器中，用加热器加热至170°C后，用料泵 将液态的脂肪酸甲酯连同氢气泵入装有加氢催化剂的固定床式加氢精制反应器中，由上向 下流过加氢催化剂。所述加氢催化剂的堆密度为每立方厘米0. 96克，反应床层高径比为 10。反应条件为压力3. 0 6. OMpa，氢油比为300 500，脂肪酸乙酯的重量空速为0. 3 1Γ1。氢气随同液态的脂肪酸乙酯流过加氢催化剂，从而使得脂肪酸乙酯物料中的不饱和分 子的碳碳双键或碳碳三键在加氢催化剂的催化作用下与氢气发生加成反应而饱和。经过加氢反应的脂肪酸乙酯流出固定床式加氢精制反应器后，先依次经过高压分 离器和低压分离器分离出氢气，再被送入蒸馏塔蒸馏脱色，得到无色透明的碘值为0. 1的 脂肪酸乙酯。上述催化加氢反应中所使用的加氢催化剂与实施例2所采用的加氢催化剂相同。(实施例7)
本实施例的制备方法与实施例1相同，不同之处在于 原料
皂基73g，其中含脂肪酸钠80wt%，含水18wt%，皂基的pH值为10 ； 含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物12g，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物可通过中国发明 专利文献CN100469430C的实施例5所述的制备的条状含脂肪酸乙酯磺酸钠的混合物的方 法制得，其中脂肪酸乙酯磺酸盐93重量份，脂肪酸磺酸盐3重量份，硫酸盐2重量份，脂肪 酸乙酯1重量份，乙基硫酸盐1重量份，水12重量份，该含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的pH 值为5;
碳链中碳原子个数为16的饱和直链脂肪酸二乙醇酰胺7g ；
丙三醇8g。上述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值> 1的碳链中碳原子个 数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯，以该饱和直链脂肪酸乙酯与三氧化硫为主要原料，再 按照中国发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作 即可得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。该碘值> 1的碳链中碳原子个数为12至18 的饱和直链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯， 含量均为彡99wt%)由市售得到。所得香皂的pH值为7.5。该香皂的主要组分为脂肪酸钠58. 4g，脂肪酸乙酯磺酸钠9. 96g，脂肪酸二乙醇酰胺7g，丙三醇8g，水14. 42g。每块香皂的总重量为100g，其中的 主要组分的重量为97. 78g。(实施例8)
制备香皂的原料中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 08的碳链 的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯和三氧化硫，由该两种主要原料按照中国 发明专利文献CN100469430C中的含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的制备方法操作，亦即经 磺化反应、经乙醇老化、由过氧化氢漂白、经有机萃取剂萃取、再与碱金属化合物反应即可 得到上述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物。所述的碘值为0. 08的碳链的碳原子个数为12 至18的饱和直链脂肪酸乙酯由市售的碘值> 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯(例如优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯或硬脂酸乙酯，含量均为 彡99wt%)经过下述的催化加氢反应后，再经过下述的蒸馏脱色制得。将市售的碘值彡1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯(以下 简称脂肪酸乙酯，优选为月桂酸乙酯、豆蔻酸乙酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、或者是它们之 间的两者、三者或四者的混合物)以及氢气输入加热器中，用加热器加热至170°C后，用料泵 将液态的脂肪酸甲酯连同氢气泵入装有加氢催化剂的固定床式加氢精制反应器中，由上向 下流过加氢催化剂。所述加氢催化剂的堆密度为每立方厘米0. 96克，反应床层高径比为 10。反应条件为压力3. 0 6. OMpa，氢油比为300 500，脂肪酸乙酯的重量空速为0. 3 1Γ1。氢气随同液态的脂肪酸乙酯流过加氢催化剂，从而使得脂肪酸乙酯物料中的不饱和分 子的碳碳双键或碳碳三键在加氢催化剂的催化作用下与氢气发生加成反应而饱和。经过加氢反应的脂肪酸乙酯流出固定床式加氢精制反应器后，先依次经过高压分 离器和低压分离器分离出氢气，再被送入蒸馏塔蒸馏脱色，得到无色透明的碘值为0. 1的 脂肪酸乙酯。上述催化加氢反应中所使用的加氢催化剂与实施例2所采用的加氢催化剂相同。在上述的实施例2、4、6、8中，所得到的无色透明的脂肪酸乙酯的碘值可以在进 行催化加氢前进行设定，在设定目标产物的碘值时，可以根据原料的碘值的大小、物料的重 量空速、氢油比的大小以及固定床式加氢精制反应器中的系统压力的大小的设定来实现目 标产物的碘值。
1权利要求
一种含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于包括下述重量份的组分脂肪酸钠50～65份，脂肪酸乙酯磺酸盐6～11份，填料3～7份，丙三醇4～8份，水12～20份；所述香皂的pH值为6～8。
2.根据权利要求1所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于所述填料为饱和 直链脂肪酸二乙醇酰胺。
3.根据权利要求2所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于饱和直链脂肪酸 二乙醇酰胺中的碳链的碳原子个数为16或18个。
4.根据权利要求1至3之一所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于该香皂 的原料包括下述重量份的物质皂基70 80份，含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8 12份， 填料3 7份，丙三醇4 8份；所述皂基的PH值为8 10，皂基含有75wt% 80wt%的脂肪酸钠以及18wt% 23wt% 的水；所述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的PH值为4. 5 5. 5 ；含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合 物的组成是脂肪酸乙酯磺酸盐90 98重量份，脂肪酸磺酸盐1 4重量份，硫酸盐0. 5 4重量份，脂肪酸乙酯0. 1 2重量份，乙基硫酸盐0. 3 3重量份，水5 30重量份；该香皂的制备方法是在室内环境温度下，按照所述的原料的各物质的重量份将各物 质混合搅拌得到混合物料，然后经过作为均化设备的三辊研磨机进行研磨得到研磨料，再 将研磨料经过真空挤出压条机挤压成为皂条，再将皂条打印切块成型，所切下的边角料输 送回真空挤出压条机的进料口重复使用。
5.根据权利要求1至3之一所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于所述香 皂还包括下述重量份的组分香料0. 5 1. 5份，香精0. 5 1. 5份，防腐剂0. 01 0. 5份， 杀菌剂0.01 0.5份。
6.根据权利要求5所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于该香皂的原料包 括下述重量份的物质皂基70 80份，含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8 12份，填料3 7份，丙三醇4 8份，香料0. 5 1. 5份，香精0. 5 1. 5份，防腐剂0. 01 0. 5份，杀菌 剂0. 01 0. 5份;所述皂基的PH值为8 10，皂基含有75wt% 80wt%的脂肪酸钠，18wt% 23wt%的水；所述含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物的PH值为4. 5 5. 5 ；含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合 物的组成是脂肪酸乙酯磺酸盐90 98重量份，脂肪酸磺酸盐1 4重量份，硫酸盐0. 5 4重量份，脂肪酸乙酯0. 1 2重量份，乙基硫酸盐0. 3 3重量份，水5 30重量份；该香皂的制备方法是在室内环境温度下，按照所述的原料的各物质的重量份将各物 质混合搅拌得到混合物料，然后经过作为均化设备的三辊研磨机进行研磨得到研磨料，再 将研磨料经过真空挤出压条机挤压成为皂条，再将皂条打印切块成型，所切下的边角料输 送回真空挤出压条机的进料口重复使用。
7.根据权利要求6所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于含脂肪酸乙酯磺 酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯；该碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯由碘值^ 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯经过催化加氢反应后，再蒸馏 脱色制得。
8.根据权利要求4所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于含脂肪酸乙酯磺 酸盐的混合物的主要原料是碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直 链脂肪酸乙酯；该碘值为0. 01至0. 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯由碘值 ^ 1的碳链的碳原子个数为12至18的饱和直链脂肪酸乙酯经过催化加氢反应后，再蒸馏 脱色制得。
9.根据权利要求1或2或3所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于所述香 皂的PH值为6. 5 7. 5。
10.根据权利要求5所述的含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，其特征在于所述香皂的pH 值为6. 5 7. 5。
全文摘要
本发明公开了一种含脂肪酸乙酯磺酸盐的香皂，包括下述重量份的组分脂肪酸钠50～65份，脂肪酸乙酯磺酸盐6～11份，填料3～7份，丙三醇4～8份，水12～20份；所述香皂的pH值为6～8。该香皂的原料包括下述重量份的物质皂基70～80份，含脂肪酸乙酯磺酸盐的混合物8～12份，填料3～7份，丙三醇4～8份。本发明的香皂的表面活性剂既有羧基型的阴离子表面活性剂脂肪酸钠，又有磺酸基团型的阴离子表面活性剂脂肪酸乙酯磺酸盐(EES)，不含脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)，因此也不会含有致癌物质甲基硫酸盐，对人体无害。
文档编号C11D9/50GK101921678SQ20101026494
公开日2010年12月22日 申请日期2010年8月27日 优先权日2010年8月27日
发明者谢仁华, 谢晓晨 申请人:谢仁华