庚基聚苷用于增溶在含水酸性清洁组合物中的非离子性表面活性剂的新用途以及含有它 ...的制作方法
【专利摘要】本发明涉及由式(I)表示的组合物(C)作为用于增溶在含水酸性组合物中的至少一种式(II)非离子性表面活性剂的试剂的用途：Ri-O-(G)p-H(I)，其中G是还原糖残基，Ri是庚基，p是大于1且小于或等于5的小数，其中所述组合物(C)是由式(h)、(I2)、(I3)、(U)和(I5)表示的化合物的混合物构成:Rr-O-(G)i-H(h)，Rr-O-(G)2-H(I2)，Rr-O-(G)3-H(I3)，Rr-O-(G)4-H(I4)，Rr-O-(G)5-H(I5)，按照ai、a2、a3、a4和a5的相应摩尔比例，使得:总和a1+a2+a3+a4+a5是等于1，总和ai+2a2+3a3+4a4+5a5是等于p，R-(O-CH(R’)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-O-H(II)，其中R是含有8-14个碳原子的脂族基团，R'是甲基或乙基，n是大于或等于0且小于或等于15，m是大于或等于0且小于或等于15，应当理解的是总和n+m是大于0。本发明也涉及组合物(Ci)，其含有按100重量%计的0.2-40重量%的至少一种由式(I)表示的组合物和0.2-80重量%的至少一种式(II)的非离子性表面活性剂；以及涉及其用于清洁硬表面的用途。
【专利说明】庚基聚苷用于增溶在含水酸性清洁组合物中的非离子性表
面活性剂的新用途以及含有它们的含水酸性清洁组合物
[0001]本发明涉及正庚基聚苷或正庚基聚苷混合物用于增溶在酸性介质中的稳定组合物中的低泡非离子性表面活性剂的用途，特别用于清洁和去垢硬表面的组合物。
[0002]术语“增溶剂”表示适用于在水或水相中增溶化合物的任何物质或化学组合物，所述化合物在水中或在这些水相中是溶解性差的或不溶的。术语“在水或水相中溶解性差的或不溶的化合物”表示当被加入主要由水组成或完全由水组成的相中时，这些化合物不适用于获得完全清澈的、透明的、各向同性和均匀的、且能在所需温度下稳定所需时间的溶液或组合物。这种溶解性的缺乏特别是归因于所述化合物的化学结构和/或酸性试剂在水相中的存在，其中要增溶的化合物处于水相中。
[0003]在水中溶解性差的或不溶的化合物中，可以提到疏水性化合物，例如油、精油、香料、染料、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂。
[0004]增溶剂特别用于制备清洁组合物，所述清洁组合物用于清洁用于家居或工业应用的硬表面。
[0005]在用于清洁用于家居或工业应用的硬表面的清洁组合物中，可以区分为碱性含水清洁组合物，其特征在于PH大于7.0,以及酸性含水清洁组合物，其特征在于pH小于或等于
7.0。
[0006]酸性含水清洁组合物是用于清洁硬表面，即不仅仅用于从所述硬表面除去污垢，而且用于所述表面的去垢。这些组合物特别适用于清洁和去垢在食品加工工业中的设备，例如乳业、酿造业和制酒工业。它们也适用于清洁和去垢电子器件，例如洗碟机和咖啡机。这些工业设备和这些电子器件包括电路和容器，它们在特定的操作时间之后被有机物质污染，例如脂肪，更尤其是磷脂、蛋白质、单宁，以及被钙盐的无机沉积物污染，更尤其是碳酸钙、磷酸钙和草酸钙。`
[0007]这些酸性含水清洁组合物也特别适用于清洁和去垢在浴室设施、水槽、沐浴器和淋浴器中的陶瓷。
[0008]这些酸性含水清洁组合物也用于处理金属表面或者铸造或锻造的金属部件，例如除去由于金属腐蚀或氧化形成的沉积物，例如锈迹、氧化物层、铜绿，或烟灰、石灰垢的沉积物等。
[0009]这些酸性含水清洁组合物也用于除去混凝土或水泥残余物的清洁操作中，和用于在任何给所述混凝土表面涂漆的操作之前清洁在混凝土表面上附着的油脂的清洁操作中。
[0010]这些酸性含水清洁组合物应当在清洁操作期间在要处理的污垢的存在下不产生显著的泡沫，显示满意的润湿性能以及满意的在酸性介质中的清洁能力。
[0011]由于其两性结构，在用于清洁硬表面的酸性含水清洁组合物中使用的洗涤剂表面活性剂具有除去在硬表面上存在的污垢和将所述污垢保持悬浮的同等能力，例如在随后的清洗步骤期间除去。这些洗涤剂表面活性剂可以是阴离子性、阳离子性、两性或非离子性的。非离子性表面活性剂特别用于制备用于清洁硬表面的组合物，考虑到它们与其它离子性表面活性剂相比的通常较低的发泡能力，以及它们的改进的环境特征。
[0012]因为这些清洁组合物含有大量的酸性试剂，所以难以溶解大量的洗涤剂表面活性剂以获得稳定的且在储存期间不会相转移的组合物。
[0013]为了改进在水中或在水相中溶解性差的或不溶的化合物的溶解性，本领域技术人员使用增溶剂，例如乙醇、二甲苯磺酸盐和枯烯磺酸盐。乙醇是有效的增溶剂，但是在酸性介质中显示出一定的爆炸性。欧洲专利申请EP 0524 075 Al描述了含有阴离子增溶剂或水溶助长性试剂和非离子表面活性剂的酸性含水清洁组合物的效力。但是，阴离子性增溶剂，例如二甲苯磺酸盐和枯烯磺酸盐，对于大量的表面活性剂而言是比较无效的，而且也不会显示符合新环境规定的所需生物降解性能。
[0014]烷基聚苷也被描述作为用于增溶消泡非离子性表面活性剂的试剂。
[0015]国际申请WO 96/33255 Al描述了消泡组合物，其含有特定的烷基聚葡糖苷，其中烷基链含有2-乙基己基；以及含有一种或多种选自以下的基团的消泡非离子性表面活性剂:单乙氧基化或多乙氧基化的基团，单丙氧基化或多丙氧基化的基团。其中描述了 2-乙基己基链烷基聚葡糖苷比己基链烷基聚苷对于增溶消泡非离子性表面活性剂而言更有效。
[0016]国际申请WO 99/21948 Al公开了组合物，其在高碱性浓度下是透明且稳定的，其中发泡性能受到控制，含有大量的基于环氧烷的非离子性表面活性剂和己基苷作为水溶助长剂或增溶剂。这些组合物的特征在于在硬表面上具有满意的润湿能力和满意的清洁性能。其中描述了己基苷、更特别是正己基聚葡糖苷是用于增溶在强碱性介质中的非离子性表面活性剂的试剂，并且正己基葡糖苷的特征在于具有对于非离子性表面活性剂的优异增溶能力，其中结构是用4摩尔环氧乙烷对直链和支化醇的混合物在10-40%氢氧化钠的存在下进行乙氧基化的结果，其中直链醇含量是约80%，其含有9-11个碳原子，与2-乙基己基葡糖苷和Exxal7葡糖苷相比。
[0017]美国专利US5，205`, 959描述了一种混合物，其含有按100质量％计的以下组分:
[0018](i) 1.5-30质量％的烷基聚苷，其中烷基链含有6-12个碳原子，并且其中聚合度是
1-2,
[0019](ii) 5-70质量％的含有16-20个碳原子的醇，其在2位被5_9个氧化乙烯结构单元多乙氧基化，其中端羟基官能团是经由醚官能团与具有4-8个碳原子的烷基链连接的，
[0020](iii)5_70质量％的含有平均12-20个碳原子的醇，其被2-5个氧化乙烯结构单元
多乙氧基化。
[0021]因此， 申请人:开发一种新型的技术方案，包括使用正庚基聚苷或正庚基聚苷混合物，其显示不可燃性，是对生态无毒的，并且具有生物降解性能，用于增溶在酸性介质中稳定的含水组合物中的非离子性表面活性剂，特别用于清洁和去垢硬表面。
[0022]因此，根据第一个方面，本发明涉及由式(I)表示的组合物(C)作为用于增溶在含水酸性组合物中的至少一种式(II)非离子性表面活性剂的试剂的用途:
[0023]R1-O-(G)p-H (I)
[0024]其中G是还原糖残基，
[0025]R1是庚基，和
[0026]P是大于I且小于或等于5的小数，
[0027]所述组合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物构成的:
[0028]R1-O-(G)1-H (I1)
[0029]R1-O-(G)2-H (I2)
[0030]R1-O-(G)3-H (I3)
[0031]R「0-(G)4-H (I4)
[0032]R「0-(G)5-H (I5),
[0033]按照以下相应的摩尔比例:
[0034]B1是式(I1)化合物的摩尔比例，
[0035]a2是式(I2)化合物的摩尔比例，
[0036]a3是式(I3)化合物的摩尔比例，
[0037]a4是式(I4)化合物的摩尔比例，和
[0038]a5是式(I5)化合物 的摩尔比例，使得:
[0039]总和Bjafajafa5是等于1，和
[0040]总和是等于 P，
[0041]R-(O-CH(IT)-CH2)n-(O-CH2-CH2)n1-O-H (II)
[0042]其中R是饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团，
[0043]R’是甲基或乙基，和优选是正庚基，
[0044]η是大于或等于O且小于或等于15的整数，
[0045]m是大于或等于O且小于或等于15的整数，应当理解的是总和n+m是大于O。
[0046]在根据本发明的用途的定义中，术语〃含水酸性组合物〃表示任何pH小于或等于7的含水组合物。
[0047]术语“还原糖”表示在由式(I)表示的组合物中，糖衍生物在其结构中不具有任何在异头碳和乙酰基中的氧之间形成的苷键，如出版物:〃生物化学(Biochemistry)",Daniel Voet/Judith G.Voet,第 250 页，John Wyley &Sons, 1990 中所定义。低聚结构(G)p可以是任何异构体形式，可以是光学异构、几何异构或位置异构；其也可以是异构体的混合物。
[0048]术语“增溶剂”表示任何这样的物质或化学组合物，其适用于在水或水相中增溶那些在水或水相中溶解性差的或不溶的化合物。术语“在水或水相中溶解性差的化合物"表示当将这些化合物加入主要由水组成或完全由水组成的相中时，这些化合物不适用于获得完全清澈、透明的、各向同性和均匀的、且能在所需温度下稳定所需时间的溶液或组合物。
[0049]在如上定义的式(I)中，基团R1-O是与G经由糖残基中的异头碳连接，从而形成羧醛官能团。G是还原糖的残基，所述还原糖基本上选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维素糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、右旋糖酐或塔罗糖。
[0050]根据本发明的一个具体方面，本发明涉及如上定义的用途，其中在式(I)中，P是大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数。
[0051]根据本发明的另一个方面，本发明涉及如上定义的用途，其中在式(I)中，G是选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基，更特别选自葡萄糖或木糖残基。
[0052]由式(I)表示的组合物特别是根据包含以下接连步骤的方法制备的:[0053]-步骤A)是使式(III)的还原糖:
[0054]HO- (G) -H (III)
[0055]其中G是还原糖残基，
[0056]与摩尔过量的式Rl-OH的正庚醇反应，形成如上定义的式(I)化合物和正庚醇的混合物；
[0057]-步骤B)是从在步骤A)中获得的所述混合物除去正庚醇。
[0058]步骤A)是通常在反应器中在酸性催化体系的存在下进行，控制在两种反应物之间的化学计算量比率，更特别是通过引入摩尔过量的正庚醇进行，并且在预定的温度下和部分真空条件下进行机械搅拌，例如在70-130°C的温度和在300毫巴(3.1O4Pa)至20毫巴(2.1O3Pa)的部分真空中。术语“酸性催化体系”表示强酸，例如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲烷磺酸、对-甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸，或离子交换树脂。
[0059]用于从步骤A)得到的混合物除去正庚醇的步骤B)是通常本领域技术人员公知的方法进行的，例如蒸馏、薄膜蒸馏、分子蒸馏或溶剂萃取。
[0060]这种制备方法可以在必要时或在需要时通过中和、过滤和脱色操作完成。
[0061]在如上定义的用途中，术语“饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团，任选地被一个或多个羟基取代”表示在式(II)中的基团R是:
[0062]-直链烷基，例如正辛基、正癸基、正十二烷基或正十四烷基；
[0063]-基于式⑴异链烷醇的基团:
[0064](CH3) (CH3) CH- (CH2) ,-C`H2-OH (I)
[0065]其中r是4-10的整数，例如异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基或异十四烷基；
[0066]-2-乙基己基或基于式(2)格尔伯特醇的支化烷基:
[0067]CH (CsH2s+1) (CtH2t+1)-CH2-0H (2)
[0068]其中t是4-10的整数，s是2-10的整数，并且总和s+t是大于或等于6且小于或等于12,例如2_乙基癸基、2_ 丁基羊基、2_乙基十二烷基、2_ 丁基癸基、2_己基羊基、2_ 丁基癸基、2-己基辛基；或基于格尔伯特醇同系物的基团，例如2-丙基庚基，
[0069]-基于式(3)支化醇的基团:
[0070]CH3- [CH (R，，)] z-CH2-0H (3)
[0071]其中R’ ’是氢原子或甲基，z是大于或等于3且小于或等于15的整数，
[0072]-不饱和的直链基团，例如十一碳烯基、十二碳烯基或十四碳烯基，例如不饱和的?ο- -|碳烯基、4-十二碳烯基或5-十二碳烯基；
[0073]-饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的脂族基团，其被I或2个羟基取代，例如羟基辛基、羟基癸基、羟基十二烷基，例如8-羟基辛基、10-羟基癸基或12-羟基十二烷基。
[0074]根据本发明的另一个具体方面，本发明涉及如上定义的用途，其中在式(II)中，基团R是选自羊基、癸基、十二烷基、十四烷基、2_乙基己基、2_ 丁基羊基、2_ 丁基癸基、
2-己基辛基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基或
2-丙基庚基。
[0075]根据本发明的另一个具体方面，本发明涉及如上定义的用途，其中在式(II)中，η是大于或等于O且小于或等于6的整数，更特别是大于或等于O且小于或等于3的整数，甚至更特别是大于或等于O且小于或等于2的整数。
[0076]根据本发明的另一个具体方面，本发明涉及如上定义的用途，其中在式(II)中，m是大于或等于I且小于或等于9的整数，更特别是大于或等于2且小于或等于6的整数，甚至更特别是大于或等于2且小于或等于4的整数。
[0077]式(II)的化合物，其中R’是甲基或乙基、η是大于或等于I的整数，是根据如果必要的话包含以下步骤的方法制备的:烷氧基化步骤a)，其中使η摩尔当量的环氧烷或碳酸亚烷基酯与I摩尔当量的式(IV)的醇反应:
[0078]R-OH (IV)
[0079]其中基团R是饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团，其任选地被一个或多个羟基取代，如上所定义，
[0080]获得式(V)的烷氧基化醇:
[0081]R-(0-CH(R> )-CH2)n-0-H (V)
[0082]其中R’是甲基或乙基；
[0083]和/或如果需要的话包括乙氧基化步骤b)，其中使I摩尔当量的在步骤a)之后获得的式(V)烷氧基化醇与m摩尔当量的氧化乙烯或碳酸亚乙基酯反应。
[0084]在用于制备如上所述的式(II)化合物的方法中的步骤a)中，环氧烷是选自氧化丙烯和氧化丁烯，碳酸亚烷基酯是选自碳酸亚丙基酯和碳酸亚丁基酯。
[0085]其中η等于O的式(`II)化合物是根据包括乙氧基化步骤a’)的方法制备的，其中使m摩尔当量的氧化乙烯或碳酸亚乙基酯与如上定义的式(IV)的醇反应。
[0086]在上述方法中，η和m是上文关于式(II)化合物定义中描述的整数。
[0087]如上定义的在步骤a)中的烷氧基化反应和在步骤a’)和b)中的乙氧基化反应是通常在反应器中在碱性催化剂的存在下进行，碱性催化剂是例如碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，钾碱，碱性醇盐例如甲醇钠或甲醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾，路易斯碱例如三苯基膦，配位催化剂，例如基于钴和/或锌的有机金属化合物；或在酸性催化剂的存在下进行，例如路易斯酸，例如三氟化硼、三氯化铝或四氯化锡。
[0088]这些用于制备式(II)化合物的方法可以在必要时或在需要时通过中和、过滤和脱色操作完成。
[0089]根据本发明的另一个具体方面，本发明涉及如上定义的用途，其中所述式(II)的非离子性表面活性剂与所述组合物(C)之间的质量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
[0090]根据另一个方面，本发明涉及组合物(C1),其含有按100质量％计的以下组分:
[0091]a) 0.2-40质量％、更特别0.2-20质量％、甚至更特别0.2-15质量％的组合物(C1)，其含有按100质量％计的以下组分:
[0092]a) 0.2-40质量％的所述由式(I)表示的组合物(C):
[0093]R1-O-(G)p-H (I)
[0094]其中G是还原糖残基，
[0095]R1是庚基，和
[0096]P是大于I且小于或等于5的小数，[0097]所述组合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物构成的:
[0098]R1-O-(G)1-H (I1)
[0099]R1-O- (G) 2_H (I2)
[0100]R1-O- (G) 3_H (I3)
[0101]R1-O-(G)4-H (I4)
[0102]R1-O-(G)5-H (I5),
[0103]按照以下相应的摩尔比例:
[0104]B1是式(I1)化合物的摩尔比例，
[0105]a2是式(I2)化合物的摩尔比例，
[0106]a3是式(I3)化合物的摩尔比例，
[0107]a4是式(I4)化 合物的摩尔比例，和
[0108]a5是式(I5)化合物的摩尔比例，使得:
[0109]总和Bjafajafa5是等于1，和
[0110]总和a1+2a2+3a3+4:a.4+5a.5 是等于 P，
[0111]b) 0.2-80质量％、更特别0.2-40质量％、甚至更特别0.2-20质量％的至少一种式
(II)的非离子性表面活性剂:
[0112]R-(O-CH(IT)-CH2)n-(O-CH2-CH2)n1-O-H (II)
[0113]其中R是饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团，R’是甲基或丙基，η是大于或等于O且小于或等于15的整数，m是大于或等于O且小于或等于15的整数,应当理解的是总和n+m是大于O ;
[0114]c) 1-50质量％、更特别1-40质量％、甚至更特别1_35质量％的至少一种选自无机酸和有机酸的酸性试剂；
[0115]和
[0116]d) 1-98.6质量％、更特别20-98.6质量％、甚至更特别40-98.6质量％的水。
[0117]在本发明组合物(C1)中特别选择用做酸性试剂的无机酸中，可以提到盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、次磷酸、亚磷酸、次氯酸、高氯酸、碳酸、硼酸、锰酸、高锰酸、铬酸、高碘酸、碘酸、次碘酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸。
[0118]在本发明组合物(C1)中特别选择用做酸性试剂的有机酸中，可以提到甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水杨酸、草酸、丙二酸、琥拍酸、戍二酸、己二酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、山梨酸、磺胺酸、二氢乙酸、二甲基磺胺酸、富马酸、谷氨酸、异丙基磺胺酸、戊酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、甲苯基酸、十二烷基苯磺酸、过乙酸、单氯乙酸、葡糖酸。
[0119]根据一个更特别的方面，在本发明组合物(C1)中，酸性试剂是选自盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、氢氟酸、次氯酸、甲酸、乙酸、水杨酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸、过乙酸、乙醇酸、乳酸。
[0120]根据一个特别的方面，在本发明组合物(C1)中，式(II)化合物和所述组合物(C)之间的质量比率是小于或等于15:1并且大于或等于1:1。
[0121]根据另一个方面，本发明涉及如上定义的的组合物(C1)用于清洁硬表面的用途。[0122]术语“用于清洁硬表面”表示任何从由各种材料构成的表面上除去污垢的作用。术语“硬表面”表示例如地面、垂直表面、砖，电器例如洗碟机和咖啡机，阀门和部件，洗涤槽，洗水盆，浴池，淋浴器，抽水马桶，小便池，食品或农产品储存罐，交通工具(汽车、摩托车、卡车等)，エ业设备例如换热器、海水蒸发器、管道、加热回路、冷却回路，被水泥或混凝土污染的结构设备，例如混凝土混合器、水泥和混凝土卡车混合器，金属表面和鋳造或锻造的金属部件。
[0123]这些硬表面的构成材料例如是玻璃(钠-石灰，氟-石灰，硼硅酸盐，晶体)，搪瓷，陶瓷，粘土，陶器，聚碳酸酯塑料，聚丙烯，不锈钢，银，铜，铝，更特别是高度氧化的铝、黄铜和铜合金，贵金属例如金、银、钼、木材、合成树脂，玻璃陶瓷，油布，和可以被油漆或清漆涂覆。
[0124]作为在这些硬表面上发现的要清洁除去的污垢，可以提到例如食物残渣，例如由乳制品引起的沉积物，以及含糖、脂肪例如磷脂、蛋白质、单宁、海藻、重质烃和轻质烃的食品沉积物，燃烧残余物，皂残余物，细菌，基于碳的痕迹，例如烟灰，钙盐的无机沉积物，例如碳酸钙、磷酸钙或草酸钙，结壳，石灰垢，金属氧化物沉积物，例如锈迹、铜绿，胶残余物，砂浆残余物，水泥残余物，石灰残余物。
[0125]本发明的组合物(C1)特别是水溶液，具有连续水相的乳液或微乳液，具有连续油相的乳液或微乳液，水凝胶，泡沫材料，或是气溶胶的形式。
[0126]本发明的组合物(C1)可以直接通过浸泡、喷洒或喷雾到要清洁的表面上施用，或通过使任何类型的要放置的含有所述组合物(C1)的基材(纸、抹布、布)与要清洁的硬表面接触进行。
[0127]本发明的用于清洁硬表面的组合物(C1)通常具有小于或等于7的pH，更特别是小于或等于6，更特别是小于或等于4，甚至更特别小于或等于2。
`[0128]一般而言，本发明的组合物(C1)也含有在清洁硬表面领域中常用的成分，例如非离子性表面活性剤，阳离子性表面活性剤，两亲性表面活性剤，阳离子性聚合物，非离子性聚合物，增稠剂，酶，漂白剤，抗腐蚀剂，溶剂，防腐剤，香料，染料，驱除剂，氧化剂。
[0129]作为在本发明组合物(C1)中所含的非离子性表面活性剂的例子，可以提到:
[0130]-氧化乙烯和氧化丙烯嵌段共聚物，更特别是商品名为PLUR0NIC?的氧化乙烯和氧化丙烯嵌段共聚物(BASF)，例如 PLURONIC?PE6100 和 PLUR0NIC?PE6200，
[0131]-根据式(A1)的消泡非离子性表面活性剂:
[0132]R1-X-[(CH2-CH (CH3)-0)u-(CH2-CH2-O) v-Y] w (A1)
[0133]其中:
[0134]-R1是饱和或不饱和的、直链或支化的烃脂族基团，其含有6-18个碳原子，
[0135]-X是氮原子或氧原子，
[0136]-V 是 1-50 的整数，
[0137]-U 是 1-50 的整数，
[0138]-如果X是氧原子，则w是等于I的整数，如果X是氮原子，则w是等于I或2的整数。
[0139]-Y是官能端基，选自含有4-8个碳原子的直链烷基，例如丁基、苄基、氧化亚丁基。
[0140]在根据式(A1)的消泡非离子性表面活性剂中，可以提到由DOW化学公司以商品名为 TERGITOL? 销售的产品，例如 TERGIT0L?L61E 和 TERGIT0L?L64E。
[0141]_根据式(A2)的低泡非离子性表面活性剂:
[0142]R2-O-(S)q-H (A2)
[0143]其中:
[0144]-S是选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖的残基，
[0145]-R2是直链或支化的含有6-10个碳原子的饱和烃基，
[0146]-q是大于或等于1.05且小于或等于5的小数。
[0147]作为在本发明组合物(C1)中所含的式(A2)低泡非离子性表面活性剂的例子，可以提到己基聚葡糖苷和2-乙基聚葡糖苷。
[0148]作为在本发明组合物(C1)中所含的两亲性表面活性剂的例子，可以提到N-(2-羧基乙基)-N-(2-乙基己基)@ -丙氨酸钠，以商品名为TOMAMWF:?AMPH0TERIC400SURFACTANT 销售。
[0149]作为在本发明组合物(C1)中所含的增稠剂的例子，可以提到植物或生物合成来源的聚合物含水胶体，例如黄原胶、硬葡聚糖、黄芪胶、琼脂、角菜酸盐、藻酸，藻酸盐和半乳甘露聚糖；纤维素和它们的衍生物，例如羟基丙基甲基纤维素；糊精；酪蛋白；果胶；明胶；壳聚糖；分子量为4，000-35, 000g/mol的聚乙二醇；分子量为300，000-7, 000, OOOg/mo I的こ氧基化乙二醇衍生物。
[0150]作为在本发明组合物(C1)中所含的增稠剂的例子，可以提到聚合物增稠剂，例如丙烯酰胺均聚物，或丙烯酰胺共`聚物，以及2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸酯的钠盐，例如由SEPPIC以商品名S0LAGUM?销售的增稠剂。
[0151]作为在本发明组合物(C1)中所含的增稠剂的例子，可以提到无机增稠剂，例如粘土、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、蛭石或胶态二氧化硅。
[0152]在本发明组合物(C1)中，增稠剂的含量是0.1-10质量％。
[0153]作为在本发明组合物(C1)中所含的摩擦剂的例子，可以提到天然来源的材料，例如木屑或果核屑，无机磨料，例如氧化物、石英、硅藻土、胶态二氧化硅；有机磨料材料，例如聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，蜜胺树脂，酚树月旨，环氧树脂，聚氨酯树脂。
[0154]在本发明组合物(C1)中所含的摩擦剂的用量是5.0-30质量％.[0155]作为在本发明组合物(C1)中所含的溶剂的例子，可以提到异丙基醇，苄基醇，1，3-丙二醇，氯化溶剤，丙酮，甲基乙基醚，甲基异丁基醚，こ酸丁基酷，こ酸乙基酷，乙酸异丙基酷，こ酸异丁基酷，芳族溶剂，异链烷烃，异十二烷，乳酸乙基酷，乳酸丁基酷，基于萜的溶剂，油菜甲基酷，向日葵甲基酷，丙二醇n-甲基醚，双丙甘醇n-甲基醚，三丙甘醇n-甲基醚，丙二醇n-丁基醚，双丙甘醇n-丁基醚，三丙甘醇n_ 丁基醚，丙二醇n_丙基醚，双丙甘醇n-丙基醚，丙二醇单甲基醚こ酸酷，丙二醇二こ酸酷，丙二醇苯基醚，乙二醇苯基醚，双丙甘醇二甲基醚。
[0156]作为在本发明组合物(C1)中所含的溶剂的例子，更尤其可以提到选自以下的那些:丙二醇n-甲基醚，双丙甘醇n-甲基醚，三丙甘醇n-甲基醚，丙二醇n_ 丁基醚，双丙甘醇n-丁基醚，三丙甘醇n-丁基醚，丙二醇n-丙基醚，双丙甘醇n_丙基醚，丙二醇苯基醚，乙二醇苯基醚，双丙甘醇二甲基醚，油菜甲基酷，向日葵甲基酷。[0157]根据另ー个方面，本发明涉及一种清洁硬表面的方法，其特征在于包括:
[0158]至少ー个步骤&1)，其中将如上定义的组合物(C1)施用到所述硬表面上，然后是至少ー个步骤Id1)，其中清洗所述硬表面。
[0159]在本发明清洁方法的步骤&1)中，使用任何方式将组合物(C1)施用到要清洁的含污垢的表面上，例如通过浸溃、浸泡、喷洒，通过由织造或非织造的合成或天然织物纤维构成的基材或纸施用，其预先用所述组合物(C1)浸溃。
[0160]在本发明清洁方法的步骤ん)中，将在步骤&1)期间在其上施用组合物(C1)的硬表面通过浸入水中或用水喷洒来清洗。
[0161]本发明清洁方法的步骤bj可以在环境温度或15°C -80°C的温度下进行，更特别是 15°C -65°C。
[0162]以下实施例用于说明本发明，但不限制本发明的范围。
[0163]I)制备由式(I)表示的组合物并评价其表面活性剂性能。
[0164]1.1)制备正庚基聚葡糖苷
[0165]在40°C的温度下将2.7摩尔当量的正庚醇引入带双层夹套的玻璃反应器中，其中循环传热流体，并且配备有效的搅拌。然后，将I摩尔当量的无水葡萄糖逐步加入反应介质中从而形成均匀的分散体，然后向预先制备的均匀分散体中加入0.15质量％的98%硫酸和
0.15质量％的50%次磷酸/按100%的葡萄糖质量和正庚醇质量总和计。将反应介质放入约18xl03Pa(180毫巴)的部分真空中，并在100°C _105°C的温度下保持4小时，同时排出由蒸馏设备形成的水。然后将反应介质冷却到85°C -90°C，并通过加入40%氢氧化钠来中和，从而将此混合物的5%溶液的pH调节到约7.0的值。然后，所得的反应介质在70°C的温度下排干，并过滤以除去未反应的葡萄糖颗粒。然后，将滤液加入带双层夹套的玻璃反应器中，其中循环传热液体，并配备有效的搅拌和蒸馏装置。过量的庚醇然后通过在120°C的温度下在约104Pa(100毫巴)至5xl03Pa(50毫巴)的部分真空中蒸馏除去。以此方式蒸馏的反应介质通过加入水进行中间稀释，从而达到约60%的反应介质浓度。在50°C的温度下均化30分钟之后，所得的组合物(Xtl)进行排干。
[0166]所得的含有正庚基聚葡糖苷的组合物(Xtl)的分析特征列在下表1中。
[0167]表1
【权利要求】
1.由式(I)表示的组合物(C)作为用于增溶在含水酸性组合物中的至少一种式(II)非离子性表面活性剂的试剂的用途: R1-O-(G)p-H (I) 其中G是还原糖残基， R1是庚基，优选正庚基，和 P是大于I且小于或等于5的小数， 所述组合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物构成的: R1-O-(G)1-H (I1) R1-O-(G)2-H (I2) R1-O-(G)3-H (I3) R1-O-(G)4-H (I4) R1-O-(G)5-H (I5), 按照以下相应的摩尔比例: B1是式(I1)化合物的摩尔比例， a2是式(I2)化合物的摩尔比例， a3是式(I3)化合物的摩尔比例， a4是式(I4)化合物的摩尔比例，和 a5是式(I5)化合物的摩尔比例，使得:` 总和ai+a2+a3+a4+a5是等于I，和 总和 a1+2a2+3a3+4:ai+5a5 是等于 P， R-(0-CH(R，)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-0-H (II) 其中R是饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团， R’是甲基或乙基， η是大于或等于O且小于或等于15的整数， m是大于或等于O且小于或等于15的整数，应当理解的是总和n+m是大于O。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于在式(I)中，P是大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数。
3.根据权利要求1或2的用途，其特征在于在式(I)中，G是选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其特征在于在式(II)中，基团R是选自辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、2_乙基己基、2_ 丁基羊基、2_ 丁基癸基、2_己基羊基、异羊基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基或2-丙基庚基。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其特征在于在式(II)中，η是大于或等于O且小于或等于6的整数，更特别是大于或等于O且小于或等于3的整数，甚至更特别是大于或等于O且小于或等于2的整数。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于在式(II)中，m是大于或等于I且小于或等于9的整数，更特别是大于或等于2且小于或等于6的整数，甚至更特别是大于或等于2且小于或等于4的整数。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其特征在于所述式(II)非离子性表面活性剂与所述组合物(C)之间的质量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
8.一种组合物(C1),其含有按100质量％计的以下组分: a)0.2-40质量％的所述由式(I)表示的组合物(C): R1-O-(G)p-H (I) 其中G是还原糖残基， R1是庚基，优选正庚基， P是大于I且小于或等于5的小数， 所述组合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物构成的: R1-O-(G)1-H (I1) R1-O-(G)2-H (I2) R1-O-(G)3-H (I3) R1-O-(G)4-H (I4) R1-O-(G)5-H (I5), 按照以下相应的摩尔比例: B1是式(I1)化合物的摩尔比例， a2是式(I2)化合物的摩尔比例， a3是式(I3)化合物的摩尔比例， a4是式(I4)化合物的摩尔比例，和 a5是式(I5)化合物的摩尔比例， 使得: 总和ai+a2+a3+a4+a5是等于I，和 总和 a1+2a2+3a3+4:ai+5a5 是等于 P， b)0.2-80质量％的至少一种式(II)的非离子性表面活性剂:
R-(0-CH(R，)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-0-H (II) 其中R是饱和或不饱和的、直链或支化的含有8-14个碳原子的烃脂族基团，R’是甲基或丙基，η是大于或等于O且小于或等于15的整数，m是大于或等于O且小于或等于15的整数，应当理解的是总和n+m是大于O ; c)1-50质量％的至少一种选自无机酸和有机酸的酸性试剂；和 d)1-98.6质量％的水。
9.根据权利要求8的组合物(C1),其特征在于式(II)化合物和所述组合物(C)之间的质量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
10.如权利要求8或9定义的组合物(C1)用于清洁硬表面的用途。
11.一种清洁硬表面的方法，其特征在于包括: 至少一个步骤ai)，其中将如权利要求8或9定义的组合物(C1)施用到所述硬表面上，然后 至少一个步骤bj，其中清洗所述硬表面。
【文档编号】C11D3/04GK103562367SQ201280025789
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年5月14日 优先权日:2011年5月27日
【发明者】M-F·盖拉尔希拉克, S·凯瓦多, J·吉尔博, H·罗兰 申请人:化工产品开发公司Seppic