专利名称：增溶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及增溶组合物，特别是涉及改善环状或直链状的低分子硅氧烷在水系中的大量且稳定的增溶。
背景技术：
使不溶解在水(溶剂)中的物质透明且均一地溶解的增溶技术广泛用于化妆品、 药品、食品等领域中。通常为了难溶性物质的增溶而使用表面活性剂，若表面活性剂浓度超过cmc，则难溶性物质进入到胶束中而溶解，由此达到增溶。通过使体系形成这种增溶状态， 可以对组合物赋予热力学上的稳定性。特别是在化妆品中，在制造透明的化妆水、美容液这样的水性基质的化妆品时，为了使包含酯、醛、酮、醇、醚、酚、内酯等的香料等的油剂在水性溶剂中增溶，适量配合EO或 PO加成型非离子型表面活性剂作为增溶剂。另一方面，近年，热稳定性、安全性优异，结构、性状方面多样的硅油作为油剂多用于化妆品中。其中，具有短链的硅氧烷结构的环状或直链状硅油的挥发性高、可对皮肤赋予干爽的使用触感，因此特别期待配合到水性基质的化妆品中。作为使硅油透明增溶的组合物，对使用特定的脂肪醇等非离子活性剂的透明硅氧烷组合物(专利文献1)、使用特定的聚醚改性硅氧烷的组合物(专利文献幻进行了研究。专利文献1 日本特开昭62-34955号公报专利文献2 日本特开平6-56623号公报。
发明内容
通常油剂的增溶量大大依赖于对应于被增溶物质的增溶剂的结构或量、进而HLB， 因此特别需要可以使具有短链的硅氧烷结构的环状或直链状硅油更稳定且大量地在水中透明增溶的增溶剂。本发明是鉴于这种现有技术的问题而提出的，其目的在于，提供使低分子的环状或直链状硅氧烷大量且稳定地增溶的增溶组合物。为了达成上述目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过配合特定结构的非离子型表面活性剂，特定结构的环状或直链状硅氧烷在水中极大量地增溶，形成稳定性优异的透明 大致透明的水溶液，从而完成了本发明。即，本发明的增溶组合物的特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非离子型表面活性剂、选自下述通式(II)所示的环状硅氧烷和下述通式(III)所示的短链直链状硅氧烷中的1种以上硅氧烷、和水。
[化学式1]
R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)
(式中，R1表示碳原子数为8 18的具有支链的烷基，a表示满足3 < a < 20的整数。) m(II)
(式中，m表示满足3彡m彡7的整数。) [化学式3]
(CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)
(式中，η表示满足0彡η彡7的整数。)
此外，上述增溶组合物优选在上述非离子型表面活性剂中，a为满足15的整此外，上述增溶组合物优选上述非离子型表面活性剂为POE异十三烷基醚。此外，上述增溶组合物优选上述硅氧烷含有环五硅氧烷和/或二甲基聚硅氧烷 (dimethicone)。此外，上述增溶组合物优选相对于上述非离子型表面活性剂，硅氧烷的配合量以重量比计为1:0. 1 1:5。进一步地，本发明的化妆品的特征在于，由上述增溶组合物构成。根据本发明，可以得到使难溶性的环状/直链状硅氧烷在水中大量且稳定地增溶的增溶组合物。此外，通过上述增溶组合物，可以稳定地配合以往难以配合到水基质的化妆品中的特定结构的硅氧烷。
具体实施例方式本发明中使用的具有含支链的烷基的非离子型表面活性剂为下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非离子型表面活性剂。[化学式4]
R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)
上式中，R1表示碳原子数为8 18的具有支链的烷基。作为具体例，可以举出异十三烷基、异十六烷基、异硬脂基等基团。a为氧化乙烯(CH2CH2O)的平均加成摩尔数，为3 20的整数，更优选为8 15的整数。而且，上述非离子型表面活性剂，亲水性-亲油性平衡值(HLB)根据通式(I)中 a表示的氧化乙烯的平均加成摩尔数、R1表示的烷基的链长变化而变化。本发明的羧基改性硅氧烷的增溶中，更优选使用氧化乙烯的平均摩尔数、烷基的链长在上述数值范围内，且 HLB值为8以上的非离子型表面活性剂。若HLB低于8，则亲油性过高、表面活性剂有可能难以溶解在水中。这种情况下，可以并用HLB高于8的表面活性剂。作为HLB为8以上、本发明中特别优选的非离子型表面活性剂，可以举出P0E(3) 异十三烷基醚[HLB8]、P0E(5)异十三烷基醚[HLB10]、POE (8)异十三烷基醚[HLB13]等。上述非离子表面活性剂容易溶解在水中形成透明的水溶液。进一步地，通过向该溶液中添加特定结构的环状硅氧烷和/或短链直链状硅氧烷，该成分被增溶，可以以透明 大致透明的水溶液形式得到本发明的增溶组合物。可以在上述非离子型表面活性剂溶液中增溶的硅氧烷为选自下述通式(II)所示的环状硅氧烷和下述通式(III)所示的短链直链状硅氧烷中的1种以上。[化学式5] m(II)
(CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)
上式中，m和η分别为满足3彡m彡7、0彡η彡7的整数，更优选3彡η彡5、0彡m彡2。S卩，上式(II)所示的环状硅氧烷为甲基氢环硅氧烷，作为环硅氧烷，可以举出例如环三硅氧烷(D!3)、环四硅氧烷(D4)、环五硅氧烷(M)、环六硅氧烷(D6)、环七硅氧烷(D7)寸。此外，作为上式(III)所示的短链直链状硅氧烷，可以举出六甲基二硅氧烷(二甲基聚硅氧烷)、八甲基三硅氧烷(三硅氧烷)、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、十八甲基八硅氧烷、二十甲基九硅氧烷等。本发明的增溶组合物中特别优选的短链直链状硅氧烷为六甲基二硅氧烷。本发明的增溶组合物可以将上述必须成分，即具有支链烷基链的特定结构的非离子型表面活性剂、环状和/或短链直链状硅氧烷和水在适当加热下混合溶解来制备。此外， 在本发明的制备中，还可以添加乙醇、苯氧基乙醇等溶剂等其它成分。作为各成分的配合量，优选相对于增溶组合物、水为60重量％以上，相对于非离子型表面活性剂的环状和/或短链直链状硅氧烷的配合量，以重量比计为1:0. 1 1:5。若配合的水的量过少，则组合物中的非离子型表面活性剂的溶解有可能不充分， 若硅氧烷相对于非离子型表面活性剂的配合比在上述范围外，则体系分离而有可能不能充分增溶。此外，在上述本发明的增溶组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以任意配合通常可以配合到化妆品、准药品、药品等中的成分来制备化妆品。这种任意成分如下所
7J\ ο(1)保湿剂聚乙二醇、丙二醇、双丙甘醇、己二醇、甘油、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、D-甘露糖醇等。(2)水溶性高分子阿拉伯胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榲梓子(quince)、淀粉、 海藻胶(褐藻提取物)等植物类高分子，葡聚糖、茁霉多糖等微生物类高分子，胶原、酪蛋白、明胶等动物类高分子，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子，藻酸钠等藻酸类高分子，羧基乙烯基聚合物(CARB0P0L等)等乙烯基类高分子，聚氧乙烯类高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子，聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子，膨润土、硅酸铝镁、锂藻土(Iaponite)等无机类水溶性高分子等。(3)紫外线吸收剂对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂，邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂，水杨酸辛酯、水杨酸苯酯等水杨酸类紫外线吸收剂，对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂，2，4- 二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等二苯甲酮类紫外线活性剂，尿刊酸，2-(2'-羟基-5’ -甲基苯基) 苯并三唑，4-叔丁基-4’ -甲氧基苯甲酰基甲烷等。(4)螯合剂依地酸钠盐、偏磷酸钠、磷酸等。(5)抗氧化剂抗坏血酸、α -生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等。(6)药物维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡多辛、烟酸苯甲酯、 烟酰胺、烟酸DL- α -生育酚酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡糖苷、维生素D2 (麦角钙化甾醇)、dl_ α -生育酚2-L-抗坏血酸磷酸二酯钾盐、dl- α -生育酚、乙酸dl_ α -生育酚酯、 泛酸、生物素等维生素类，雌二醇、乙炔基雌二醇等激素，尿囊素、甘菊环等抗炎剂，熊果苷等美白剂，氧化锌、鞣酸等收敛剂，L-薄荷醇、樟脑等清凉剂，硫，氯化溶菌酶，氯化吡哆醇， Y-谷维素等。(7)各种提取液鱼腥草提取物、黄柏提取物、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草提取物、芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、金鸡纳树皮提取物、虎耳草提取物、苦参提取物、日本萍蓬提取物、茴香提取物、樱草提取物、蔷薇提取物、地黄提取物、柠檬提取物、 紫草提取物、芦荟提取物、菖蒲根提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、木莓提取物、安息香提取物、人参提取物、胡萝卜提取物、欧洲七叶树提取物、桃提取物、桃叶提取物、桑提取物、矢车菊提取物、金缕梅提取液、丝提取液等。(8)其它粉末、色素、ρΗ调节剂、防腐剂(苯氧基乙醇等)等。上述各种成分除了以游离的状态使用之外，还可以以酸或碱的形式使用，此外具有羧基的上述各种成分还可以使用其酯衍生物。此外，在本发明的增溶组合物中，根据需要还可以配合必须成分以外的表面活性剂。作为这种表面活性剂，可以举出通常配合到化妆品等中的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂。本发明的增溶组合物由于稳定性、增溶能力、使用感优异，作为化妆品、药品特别有用，例如可以制成化妆水、须后水、美容液、身体乳(body lotion)、生发水(hair tonic)、 美发液(hair liquid)、生发剂、香水等液态制剂。此外，本发明的增溶组合物若在不损害本发明效果的范围，则还可以适用于其它的剂型。例如，可以使用公知的增稠剂等形成凝胶状制剂，浸渗到不织布等中形成片状制剂，或通过公知的方法形成喷雾、气溶胶、滚搽型的制剂。
实施例以下，举出具体例对本发明进行说明，但是本发明不被它们所限定。配合量只要不特别限定，则以重量％表示。而且，以下使用的试验方法如下所述。(试验例1)
将POE ( 异十三烷基醚10重量％、二甲基聚硅氧烷0 25重量％、水余量在70°C 的加热下混合，冷却至30°C，得到液态的组合物。对于得到的各硅氧烷浓度的组合物，肉眼观察刚制备后的概观，发现二甲基聚硅氧烷的配合量为19 20重量％的样品形成非常透明的一层体系。(试验例2)将POE( 异十三烷基醚和POEC3)异十三烷基醚的混合物(质量比3 :1) :10质量％、 二甲基聚硅氧烷18 30质量％、水余量在70°C的加热下混合，冷却至30°C，得到液态的组合物。对于得到的各硅氧烷浓度的组合物，肉眼观察刚制备后的概观，发现二甲基聚硅氧烷的配合量为沈 27重量％的样品形成大致透明的一层体系。(试验例3)
将POE (8)异十三烷基醚10重量％、环五硅氧烷0 20重量％、水余量在70°C的加热下混合，冷却至30°C，得到液态的组合物。对于得到的各硅氧烷浓度的组合物，肉眼观察刚制备后的概观，发现环五硅氧烷的配合量为1 3重量％的样品形成透明的一层体系。由以上试验例1 3的结果可知，通过使特定结构的聚氧乙烯烷基醚型非离子型表面活性剂作为增溶剂，可以得到使环状和/或短链直链状硅氧烷在水中增溶的组合物。 此外，基于上述试验进行进一步研究，结果可知，在透明 大致透明的上述增溶组合物的形成中，使环状和/或短链直链状硅氧烷的配合量相对于非离子型表面活性剂以重量比计为 1:0. 1 1:5(表面活性剂硅氧烷)是合适的。以下举出本发明的具体的处方例，但是本发明不被它们所限定。 处方例1
(处方)(质量%)
PCE⑷异十三織醚2
六甲基二娃纖5 乙醇 2
乙醇0.3
水爐 (制备方法)
将P0E(4)异十三烷基醚以及六甲基二硅氧烷与乙醇、苯氧基乙醇、水的混合物在高温 (70 0C )下混合，然后冷却。 处方例2
(处方)(质量%)
PCE(IO)异十六織醚0.5
三娃纖2
甘油2
乙醇0.5
水爐 (制备方法)
将POE(IO)异十六烷基醚、三硅氧烷与甘油、苯氧基乙醇、水的混合物在高温(70°C)下混合，然后冷却。
权利要求
1.增溶组合物，其特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非离子型表面活性剂、 选自下述通式(II)所示的环状硅氧烷和下述通式(III)所示的短链直链状硅氧烷中的1种以上硅氧烷、和水，[化学式1]R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)(式中，R1表示碳原子数为8 18的具有支链的烷基，a表示满足3 < a < 20的整数)，[化学式2][(CH3) HSi-O-] m(II)(式中，m表示满足3彡m彡7的整数)， [化学式3](CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)(式中，η表示满足0彡η彡7的整数)。
2.如权利要求1所述的增溶组合物，其特征在于，上述非离子型表面活性剂中，a为满足8彡a彡15的整数。
3.如权利要求1或2所述的增溶组合物，其特征在于，上述非离子型表面活性剂为POE异十三烷基醚。
4.如权利要求1 3中任意一项所述的增溶组合物，其特征在于，上述硅氧烷含有十甲基环五硅氧烷和/或二甲基聚硅氧烷。
5.如权利要求1 4中任意一项所述的增溶组合物，其特征在于，相对于上述非离子型表面活性剂，硅氧烷的配合量以重量比计为1:0. 1 1:5。
6.化妆品，其由权利要求1 5中任意一项所述的增溶组合物构成。
全文摘要
本发明提供使低分子的环状/直链状硅氧烷大量且稳定地增溶的增溶组合物。该增溶组合物的特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非离子型表面活性剂、选自下述通式(II)所示的环状硅氧烷和下述通式(III)所示的短链直链状硅氧烷中的1种以上硅氧烷和水。R1-O-(CH2CH2O)a-H(I)(式中，R1表示碳原子数为8～18的具有支链的烷基，a表示满足3≤a≤20的整数。)[(CH3)HSi-O-]m(II)(式中，m表示满足3≤m≤7的整数。)(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2O]nSi(CH3)3(III)(式中，n表示满足0≤n≤7的整数)。
文档编号A61K8/891GK102365078SQ20108001365
公开日2012年2月29日 申请日期2010年3月9日 优先权日2009年3月26日
发明者勅使河原乔史, 渡边启, 荒木秀文 申请人:株式会社资生堂