含有霉菌葡聚糖酶的清洗组合物的制作方法

专利名称：含有霉菌葡聚糖酶的清洗组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有霉菌萄聚糖酶的清洗组合物，包括洗餐具、清洗硬表面、清洗抽水马桶组合物和洗衣组合物。
背景技术：
用于洗涤或清洗例如洗餐具、清洗硬表面、清洗抽水马桶和洗衣的清洗组合物的总体性能是由多种因素来判断的，包括去除污垢的能力和抑制污垢或污垢的分解产物在被洗涤的制品上再沉积的能力。
食品污垢通常难以有效地从带污垢的底物上去除。由食品和/或饮料例如茶或咖啡产生的高度着色的污垢的去除是特别具有挑战性的。另外，人体污垢，特别是月经流体物难以完全去除并通常积累在织物上，其导致织物泛黄。底物例如可以是餐具、硬表面、抽水马桶或织物。
酶作为性能添加剂已被加入清洗组合物中来改善清洗性能。酶可包括在本发明清洗组合物中以达到多种目的，包括从表面上例如织物上去除基于碳水化合物的污渍、抑制短效染料在洗涤中的迁移和为了织物的复原。
现已发现包含霉菌葡聚糖酶的清洗组合物改善了特定的或广泛的污渍去除、增强了总的清洗性能和给用本发明清洗组合物处理的表面提供了消毒作用。
发明概述本发明涉及包含霉菌葡聚糖酶的清洗组合物。在另一实施方案中，本发明还涉及包含与选择的洗涤剂组分例如其它酶、表面活性剂、漂白剂等结合的霉菌葡聚糖酶的清洗组合物。这种组合物满足了对清洗组合物的需求，这种清洗组合物可提供改善的特定或广泛的污渍去除、增强了总的清洗性能和消毒作用。
发明详述本发明清洗组合物的一个必要组分是霉菌葡聚糖酶。
这种霉菌葡聚糖酶在本发明清洗组合物中的掺入量，按纯酶占组合物的重量计，为约0.00001％-1％，优选约0.0001％-0.5％。
霉菌葡聚糖酶，其是1,3-1,4-α-D-葡聚糖-4-葡聚糖水解酶，它是能水解在含有1,3-和1,4-键的α-D-葡聚糖中的1,4-α-D-糖苷键的任何酶。例如，霉菌葡聚糖酶水解α-D-葡聚糖成为黑曲霉糖(nigerose)和4-α-D-黑曲霉糖基葡萄糖。霉菌葡聚糖酶不能水解仅含有1,3-或1,4-键的α-D-葡聚糖。另外，霉菌葡聚糖酶对以下的葡聚糖没有水解作用α-1,4-(直链淀粉)、α-1,6-(葡聚糖)；β-1,2-；β-1,3-(昆布多糖)；β-1,4-(纤维素)，β-1,6-(石脐素)。在以下出版物中描述了霉菌葡聚糖酶，该文献在本文引用作参考；E.T.Reese和M.Mandels，加拿大微生物学杂志(Canadian Journal of Microbiology)，第10卷，第103-114页(1964)；K.K.Tung，生物化学杂志(J.Bio1.Chem.)，第246卷，第22期，第6722-6735(1971)。
霉菌葡聚糖酶可由霉菌源例如青霉菌种衍生得到或可通过本领域公知的克隆技术表达在任何其它适合的宿主有机体中。该霉菌葡聚糖酶可由所谓的野生型有机体产生或通过其中负责产生霉菌葡聚糖酶的基因被克隆和表达的任何宿主有机体产生。
现今，一种普通的作法是通过蛋白质/遗传工程技术来修饰野生型酶以使其在本发明清洗组合物中的性能效果最佳。例如，所述变异体可被设计使得酶与这种组合物中通常遇到的组分的相容性提高。另外，所述变异体可被设计使得该酶变异体的最佳pH、漂白稳定性、催化活性等被调整以适合特定的清洗压用。
特别是，在漂白稳定性的情况下，应当将注意力集中在对氧化作用敏感的氨基酸方面和集中在表面活性剂相容性的表面电荷方面。这种酶的等电点可通过取代一些带电荷的氨基酸来调整，例如等电点提高可有助于改善与阴离子表面活性剂的相容性。通过产生例如另外的盐桥和增强结合钙的部位以提高螯合剂的稳定性可进一步增强酶的稳定性。必须对纤维素酶赋予特殊的关照，因为大多数纤维素酶具有单独的结合结构域(CBD)。这种酶的性质可通过在这些结构域中的修饰而变化。
霉菌萄聚糖酶的一种优选的类型是来自以下EC类的糖酶EC3.2.1.61，它们由Sigma Chemicals商售。一个DU单位表示在37℃，pH4.5下，由黑曲霉多糖每分钟释放1微摩尔还原糖(按葡萄糖测定)。
洗涤剂组分本发明清洗组合物还可含有附加的洗涤剂组分。这些附加组分的准确性质和其掺入量将取决于组合物的物理形式和其用于的清洗操作的性质。
根据本发明的清洗组合物可以是液体、膏、凝胶、条、片、粉末或颗粒形式。颗粒组合物还可以是“密实”形式，液体组合物还可以是“浓缩”形式。
本发明组合物例如可配制为手洗和机器洗餐具用组合物、手洗和机器用洗衣洗涤剂组合物，其包括洗衣添加剂组合物和适用于浸泡和/或预处理带污渍织物的组合物、漂洗时加入的织物柔软剂组合物，和用于通常的家庭硬表面清洗操作中的组合物。含有这种霉菌葡聚糖酶的组合物还可配制成消毒产品，隐形镜片清洗剂和保健、美容护理产品，例如口腔保护/护齿产品和个人清洗组合物。
含有霉菌葡聚糖酶的这种组合物当配制成洗衣洗涤剂组合物时，可提供清洗织物、去除污渍、保持白度、柔软、鲜艳外观和染料转移抑制作用。
当配制成用于手洗餐具方法的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和优选含有其它的洗涤剂化合物，选自有机聚合物、泡沫增强剂、Ⅱ族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶。
当配制成适合用于洗衣机洗涤方法中的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物这两种组分和附加的一种或多种洗涤剂组分，该洗涤剂组分优选地选自有机聚合物、漂白剂、辅助酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂和腐蚀抑制剂。洗衣组合物还可含有柔软剂，其作为附加的洗涤剂组分。
本发明组合物还可用作洗涤剂添加剂产品。这种添加剂产品是用来补充或增强常规洗涤剂组合物的性能。
如果该组合物是颗粒，在20℃下测定的本发明洗衣洗涤剂组合物的密度范围在400-1200g/l，优选600-950g/l组合物。
本发明组合物的“密实”形式由密度和就组成而言，由无机填料盐的量得以最好地反应。无机填料盐是粉状洗涤剂组合物的常规组分。在常规洗涤剂组合物中，填料盐以显著的量存在，一般为总组合物重量的17-35％。
在密实组合物中，填料盐的含量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，最优选不超过组合物重量的5％。
如在本发明组合物中所指的无机填料盐选自碱金属和碱土金属硫酸盐和氯化物。
优选的填料盐是硫酸钠。
根据本发明的液体洗涤剂组合物还可以是“浓缩形式”，在这种情况下，根据本发明的液体洗涤剂组合物比常规液体洗涤剂将含有更低量的水。
一般浓缩液体洗涤剂的水含量，按洗涤剂组合物重量计，优选少于40％，更优选少于30％，最优选少于20％。表面活性剂体系本发明的清洗组合物包含表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子型和/或阴离子型和/或阳离子型和/或两性和/或两性离子型和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂一般含量为0.1％至60重量％。更优选的掺入量为本发明清洗组合物重量的1％至35％，最优选1％-30％。
表面活性剂优选被配制成与组合物中存在的霉菌葡聚糖酶相容。在液体或凝胶组合物中，表面活性剂最优选被配制成使得其促进或至少不降解这些组合物中的霉菌葡聚糖酶以及其它任选酶的稳定性。
根据本发明使用的优选表面活性剂体系包含本文描述的一种或多种非离子和/或阴离子表面活性剂。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合产物都适合用作本发明表面活性剂体系中的非离子型表面活性剂，优选的是聚环氧乙烷的缩合物。这些化合物包括具有含约6至约14个碳原子，优选约8至约14个碳原子的并为直链或支链构型的烷基的烷基酚与氧化烯的缩合产物。在优选的实施方案中，每摩尔烷基酚中存在的环氧乙烷的量等于约2至约25摩尔，更优选约3至约15摩尔。商业上可购得的这种类型的非离子表面活性剂包括IgepalTMCO-630，是由GAF Corporation出售的；和TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102，它们都是由Rohm&Haas公司出售的。这些表面活性剂通常称为烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂。脂肪醇的烷基链既可以是直链的也可以是支链的，可以是伯醇或仲醇，并一般含有约8至约22个碳原子。优选的是按每摩尔醇计，醇与约2至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物，其中醇的烷基含有约8至约20个碳原子，更优选约10至约18个碳原子。在所说的缩合产物中每摩尔醇存在约2至约7摩尔环氧乙烷，最优选2至5摩尔环氧乙烷。商业上可购得的这种类型的非离子表面活性剂包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，并具有很窄的分子量分布)，两种均由Union CarbideCorporation出售；还有Shell Chemical Company出售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter&GambleCompany出售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Hoechst出售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些产物中优选的HLB范围是8-11，最优选8-10。
还适合用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是在1986年1月21日颁发给Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖，其具有一个约6至约30个碳原子，优选约10至约16个碳原子的疏水基团和一个多糖例如多糖苷亲水基团，该亲水基团含有约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖、半乳糖，和可用半乳糖基部分取代糖基部分(疏水基任选地连接在2-、3-、4-等位置上，从而得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以是例如在前一个糖单元的2-、3-、4-和/或6-位与另一个糖单元的一个位置之间。
优选的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有约10至约18个碳原子，优选约12至约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0至约10，优选0；x是约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选是由葡萄糖衍生的。为制备这些化合物，首先制得醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(在1位连接)。然后可将另一个糖基单元的1位与前一个糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位，优选主要在2位之间进行连接。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合用作本发明附加的非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分优选具有分子量约1500至约1800，并表现出水不溶解性。往该疏水部分上加成聚环氧乙烷部分倾向于增加总体分子的水溶性，并且产物的液体特征被维持到聚氧乙烯的含量为缩合产物总重量的约50％这一点处，这相当于与多至约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型化合物的实例包括一些商业上可购得的PlurafacTMLF404和PluronicTM表面活性剂，它由BASF出售。
也适合用作本发明非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物进行缩合的产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成，并且一般具有约2500至约3000分子量。该疏水部分与环氧乙烷缩合到一定程度，即缩合产物含有约40％至约80重量％聚氧乙烯，并且具有约5000至约11000分子量。这种类型非离子表面活性剂的实例包括一些商业上可购得的TetronicTM化合物，由BASF出售。
优选的用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、伯和仲脂肪醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基多糖和其混合物。最优选的是具有3至15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2至10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选平均C10)，和其混合物。
高度优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，Z是具有直接连有至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基链例如椰子油烷基或其混合物，Z是在还原胺化反应中由还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖得到。
适合使用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“美国油化学会志”(“The Journal ofthe AmericanOil Chemists Society”),52(1975)，第323-329页的方法用气态SO3磺化的直链C8-C20羧酸酯。适合的原料包括天然的脂肪类物质如由牛油、棕榈油等衍生的物质。
特别适合于洗衣应用的优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，M是阳离子，其与烷基酯磺酸根形成水溶性盐。适合的形成盐阳离子包括金属例如钠、钾和锂，以及取代或未取代的铵阳离子例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它适合的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选烷基或具有C10-C20烷基部分的羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基基啶鎓阳离子，以及那些由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季铵阳离子等)。一般对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)，优选烷基链为C12-C16，而对较高的洗涤温度(例如高于约50℃)，优选C16-C18烷基链。
其它可用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可被包括在本发明的清洗组合物中。这些可包括皂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐例如单、二和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制得的磺化的多羧酸，例如在英国专利说明书No.1,082,179中所描述的；C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多至10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基膦酸盐、羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(特别是饱和和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(特别是饱和和不饱和的C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐例如烷基多葡萄糖苷硫酸盐(非离子性的非硫酸化的化合物，在以下被描述)、支链的伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些具有式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的盐，其中R是C8至C22的烷基，k为1至10的整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适用的，例如松香、氢化松香，以及存在于松浆油或由松浆油衍生的树脂酸和氢化树脂酸。
进一步的例子被描述在“表面活性剂和洗涤剂”(第Ⅰ和Ⅱ卷，由Schwartz,Perry及Berch编著)书中。许多这种表面活性剂也一般性地公开在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第23栏58行至29栏23行中(本文引用作参考)。
当含有它们时，本发明洗衣洗涤剂组合物典型地含有约1％至约40％，优选约3％至约20重量％这种阴离子表面活性剂。
高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m值大于0，一般在约0.5至约6之间，更优选在约0.5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本文预期的。取代铵阳离子的具体实例包括甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基基啶鎓阳离子，以及那些由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的阳离子等。例举的表面活性剂有C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M可方便地选自钠和钾。
本发明清洗组合物还可含有阳离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂，以及非本文已述的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适合用于本发明清洗组合物中的阳离子洗涤表面活性剂是那些具有一个长链烃基的表面活性剂。这种阳离子型表面活性剂的实例包括铵盐表面活性剂例如烷基三甲基卤化铵，以及具有下式的那些表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在其烷基链中含有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、由连接两个R4基团形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物基团，以及氢(当y不为0时)；R5是同R4相同的基团，或者是烷基链，其中R2加R5的碳原子总数不多于约18个；每个y是0至约10，并且y值总和为0至约15；x是一种任何相容的阴离子。
适用于本发明的季铵表面活性剂具有式(Ⅰ)
式Ⅰ其中R1是短链长的烷基(C6-C10)，或式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基
式Ⅱy是2-4，优选3。其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，最优选0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短链的烷基(C1-C3)，或式Ⅲ的烷氧基化烷基，其中X-是反离子，优选卤离子，例如氯或甲基硫酸根，
式ⅢR6是C1-C4,z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是式Ⅰ所定义的那些其中R1是C8、C10或其混合物，x=0,R3、R4=CH3和R5=CH2CH2OH。
适合用于本发明组合物的高度优选的阳离子型表面活性剂是水溶性季铵盐化合物，其具有下式R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x值为2至5,X是阴离子。R2、R3或R4中不多于一个应是苄基。优选的R1烷基链长是C12-C15，特别是其中的烷基是由椰子或棕榈仁脂肪衍生的烷基链长的混合物，或者是通过烯烃合成或羰基合成醇合成得到的烷基。R2、R3和R4优选的基团是甲基和羟乙基，并且阴离子X可选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明的具有式(ⅰ)的适合季铵盐化合物的实例是椰子油三甲基氯化铵或溴化铵；椰子油甲基二羟乙基氯化铵或溴化铵；癸基三乙基氯化铵；癸基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；C12-C15二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；椰子油二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；肉豆蔻基三甲基甲基硫酸铵；月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；
月桂基二甲基(乙烯氧基)4氯化铵或溴化铵；胆碱酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是
烷基，和R2、R3、R4是甲基)；二烷基咪唑啉[具有式(ⅰ)的化合物]。
本发明有用的其它阳离子表面活性剂还描述在1980年10月14日授权的Cambre的美国专利4,228,044和欧洲专利申请EP000,224中。
典型的阳离子织物柔软组分包括水不溶性的季铵织物柔软活性物，最通常使用的是氯化或甲基硫酸化二长链烷基铵。
其中优选的阳离子柔软剂包括以下物质1)氯化二牛油基二甲基铵(DTDMAC)；2)氯化二氢化牛油基二甲基铵；3)甲基硫酸化二氢化牛油基二甲基铵；4)氯化二硬脂基二甲基铵；5)氯化二油基二甲基铵；6)氯化二棕榈基羟乙基甲基铵；7)氯化硬脂基苄基二甲基铵；8)氯化牛油基三甲基铵；9)氯化氢化牛油基三甲基铵；10)氯化C12-14烷基羟乙基二甲基铵；11)氯化C12-18烷基二羟乙基甲基铵；12)氯化二(硬脂酰氧基乙基)二甲基铵(DSOEDMAC)；13)氯化二(牛油酰氧基乙基)二甲基铵；14)甲基硫酸化二牛油基咪唑啉鎓；15)甲基硫酸化1-(2-牛油酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓。
生物可降解的季铵化合物已作为传统使用的氯化和甲基硫酸化双长链烷基铵的替代物而存在。这种季铵化合物含有由官能基团例如羧基间隔的长链烷(烯)基基团。所述物质和含有它们的织物柔软组合物在许多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公开。
本发明的季铵化合物和胺前体具有如下式(Ⅰ)或(Ⅱ)
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5独立是C11-C22烷基或链烯基；n和m是1-4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子。
与柔软剂相容的阴离子的非限制性实例包括氯离子或甲基硫酸根。
烷基或烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
牛油是长链烷基和链烯基物质的方便和廉价来源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示牛油的通常混合长链的化合物是尤其优选的。
适用于本发明含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括1)N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；2)N,N-二(牛油酰基氧基乙基)N-甲基，N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵；3)N,N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；4)N,N-二(2-牛油酰基氧基-乙基碳基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；5)N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；6)N,N,N-三(牛油酰基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；7)N-(2-牛油酰基-氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基-N,N-二甲基氯化铵)；和8)1,2-二牛油酰基氧基-3-三甲基铵丙烷氯化物；和任何上述物质的混合物。
当包含它们时，本发明清洗组合物典型地含有0.2％至约25％，优选约1％至约8重量％这种阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明清洗组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲或叔胺的脂肪族衍生物，或者杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中脂族基可以是直链或支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，典型地约8至约18个碳原子，并且至少有一个脂族取代基含有水增溶性的阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利3,929,678，第19栏18-35行。
当包含它们时，本发明清洗组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10重量％这种两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于清洗组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵盐、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利3,929,678，第19栏38行至22栏48行。
当包含它们时，本发明清洗组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10重量％这种两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊的一类非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；和水溶性亚矾，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分。
半极性非离子洗涤表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂
其中R3是含有约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基、或它们的混合物；R4是含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或它们的混合物；x为0至约3；每个R5是含有约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含有约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可彼此连接，例如通过氧或氮原子连接形成环状结构。
这些氧化胺表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧乙基二羟乙基氧化胺。
当包含它们时，本发明清洗组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10重量％这种半极性非离子表面活性剂。
本发明清洗组合物还可包含选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。用于本发明的适合的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R4X(CH2)n,X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链，并且可以被多至12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
根据上式，本发明优选的胺是正烷基胺。用于本发明适合的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧基丙基胺、2-乙基己基氧丙基胺、月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。
用于本发明适合的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或
R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12烷基链，n是1-5，优选2-3。R5是H或C1-C2烷基，x是1-6。R3和R4可以是直链或支链；R3烷基链可以被多至12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
优选的叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或CH3,x=1-2。
还优选的是下式的酰氨基胺
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基二(羟乙基)胺、椰子油二(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化的月桂胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。用于本发明组合物最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别适合的是正十二烷基二甲基胺和二羟乙基椰子油烷基胺和7摩尔乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙基胺和椰子油酰氨基丙基胺。常规洗涤剂酶本发明清洗组合物除了含有霉菌葡聚糖酶之外，还含有提供清洗性能和/或织物护理益处的一种或多种酶。
所说的酶包括选自以下的那些酶纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或它们的混合物。
优选的组合是含有常规适用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与一种或多种植物细胞壁降解酶结合的混合酶的清洗组合物。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们具有最佳pH范围5-9.5。适宜的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中，其公开了由Humicola insolens产生的霉菌纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
这种纤维素酶的实例是由Humicola insolens(灰色腐质霉变异的thermoidea)菌株，特别是腐质霉属菌株DSM1800产生的纤维素酶。其它适合的纤维素酶是来源于Humicola insolens、具有分子量约50KDa、等电点为5.5并含有415个氨基酸的纤维素酶，和由Humicola insolensDSM1800衍生的具有纤维素酶活性的约43KD的内葡聚糖酶；优选的内葡聚糖酶组分具有在PCT专利申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。还适合的纤维素酶是由Trichoderma longibrachiatum得到的EGⅢ纤维素酶，其描述在1994年9月29日公开的Genencor的WO94/21801中。特别适合的纤维素酶是具有护理颜色益处的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是在1991年11月6日申请的欧洲专利申请No.91202879.2中描述的那些纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。还参见WO91/17243。
过氧化物酶是与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即抑制在洗涤过程中从底物上脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶在本领域中是已知的，包括例如，辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶，如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在，例如PCT国际申请WO89/099813、WO89/09813中和1991年11月6日申请的欧洲专利申请No.91202882.6中和1996年2月20日申请的EP96870013.8中。还适合的是漆酶。
优选的增效剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪，10-吩噻嗪丙酸(PPT)，10-乙基吩噻嗪-4-甲酸(EPC)，10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述在WO94/12621中)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的丁香酸烷基酯)和酚。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。
所说的纤维素酶和/或过氧化物酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶。
本发明洗涤剂组合物可包括的其它优选酶包括脂肪酶。洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。适合的脂肪酶包括由微生物荧光假单胞菌IAM1057产生的与脂肪酶的抗体表现出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种脂肪酶可由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Nagoya,Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其他适合的商业脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum变异的lipolyticum NRRLB3673，它们来自ToyoJozo Co.,Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，其来自U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.，和荷兰的Disoynth Co.，和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。特别适合的脂肪酶是例如M1LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和LipolaseUltraR(Novo)，已发现当它们与本发明组合物组合使用时是非常有效的。
还适合的酶是角质酶[EC 3.1.1.50]，其被认为是一种特殊种类的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。在洗涤剂组合物中加入角质酶已被描述在例如WO-A-88/09367(Genencor)中。
脂肪酶和/或角质酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶。
适宜的蛋白酶为枯草杆菌蛋白酶，它是由枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌的特殊菌株得到(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN)。一种适合的蛋白酶是由杆菌菌株得到，它在pH8-12范围内具有最大活性，它由丹麦的Novo Industries A/S公司开发，和以ESPERASE_销售，下文中称为“Novo”。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GB1243784中。其他适合的蛋白酶包括来自Novo的ALCALASE_、DURAZYM_和SAVINASE_，和来自Gist-Brocades的MAXATASE_、MAXACAL_、PROPERASE_和MAXAPEM_(蛋白质工程的Maxacal)。蛋白水解酶还包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申请的欧洲专利申请序列号为87303761.8中(特别是第l7、24和98页)描述的那些，其在本文中被称为“蛋白酶B”，和在1986年10月29日公开的venegas的欧洲专利申请199404中描述的那些，它们是改性的细菌丝氨酸蛋白水解酶，在本文中被称为“蛋白酶A”。
更优选的是在本文被称为“蛋白酶C”的蛋白酶，它们是由杆菌得到的碱性丝氨酸蛋白酶的变体，其中赖氨酸取代27位置的精氨酸，酪氨酸取代104位置的缬氨酸、丝氨酸取代123位置的天冬酰胺，和丙氨酸取代274位置的苏氨酸。蛋白酶C描述在EP90915958:4，其相应于1991年5月16日公开的WO91/06637。遗传改性的变体，特别是蛋白酶C的变体也包括在本发明中。还参见描述在Novo的WO93/18140A中的得自杆菌NCIMB40338的高pH蛋白酶。
含有蛋白酶，一种或多种其他酶，和可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂描述在Novo的WO92/03529A中。当需要时，如在P&G公司的WO95/07791中描述的，可以得到具有降低吸附和提高水解的蛋白酶。适合于本发明洗涤剂的类似胰蛋白酶的重组蛋白酶描述在Novo的WO94/25583中。
具体而言，被称为“蛋白酶D”的蛋白酶是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它从羰基水解酶前体衍生得到，这种衍生是根据解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的编号，在所述羰基水解酶中相当于+76的位置处，也优选结合相当于选自+99,+101,+103,+104,+107,+123,+27,+105,+109,+126,+128,+135,+156,+166,+195,+197,+204,+206,+210,+216,+217,+218,+222,+260,+265，和/或+274的一种或多种氨基酸残基位置处，用不同的氨基酸取代所说位置的多个氨基酸残基，如在WO95/10591和1994年10月13日申请的C.Ghosh等人的美国专利申请系列号为08/322677，题目为“含有蛋白酶的漂白组合物”的专利申请中描述的。
还适合于本发明的是描述在专利申请EP251446和WO91/06637中的蛋白酶和描述在WO91/02792中的蛋白酶BLAP_。蛋白水解酶在本发明洗涤剂组合物中的掺入量，按组合物的重量计，为0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶。
可包括淀粉酶(α和/或β)用于去除基于碳水化合物的污渍。1994年2月3日公布的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了掺入突变体淀粉酶的清洗组合物。还参见1994年8月18日公布的Genencor的WO94/18314和1995年4月20日公布的Novo Nordisk A/S的WO95/10603。用于清洗组合物中的其它公知的淀粉酶包括a-和β-淀粉酶。a-淀粉酶是现有技术已知的，包括在US5003257；EP252666；WO/91/00353；FR2676456；EP285123；EP525610；EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)中公开的那些淀粉酶。其它适合的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，包括在1994年8月18日公布的WO94/18314和在1996年2月22日公布的Genencor的WO96/05295中描述的Purafact Ox AmR和在95年4月公布的WO95/10603中公开的由Novo Nordisk A/S购得的对直接母体进行另外修饰得到的淀粉酶变异体。
商业a-淀粉酶产品的实例是Termamyl_,Ban_,Fungamyl_和Duramyl_，都可从Novo Nordisk A/S丹麦购得。WO95/26397描述了其它适合的淀粉酶a-淀粉酶，其特征在于通过Phadebas_a-淀粉酶活性实验测定，在25℃-55℃温度和pH值在8-10范围下比活度大于Termamyl_比活度至少25％。具有改善的关于活性量和热稳定性与更高活性量组合性质的其它淀粉分解酶描述在WO95/35382中。
上述的酶可以来自任何适宜的来源，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。
物源还可以是亲中介态或嗜极端条件的(extremophilic)(嗜冷的、冷食性的、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、嗜盐的等)。可使用这些酶的纯化或非纯化形式。定义还包括天然酶的突变体。突变体可通过例如对天然酶的蛋白质和/或遗传工程、化学和/或物理改性而得到。还有通常的做法的是通过其中负责产生酶的遗传物质已被克隆的宿主有机体表达酶。
所述酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶。酶可作为独立的单一组分加入(含有一种酶的丸、粒、稳定的液体等…)或作为两种或多种酶的混合物加入(例如复合颗粒)。
可加入的其它适合的洗涤剂组分是酶氧化清除剂，其被描述在1992年1月31日申请的未结案的欧洲专利申请92870018.6中。这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化的四亚乙基聚胺。
各种的酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在Genencor International的WO9307263A和WO9307260A,Novo的WO8908694A，和1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日的Hughes的美国专利US4507219中。
用于液体洗涤剂配方的酶物质，和它们掺入到这些配方中，被公开在1981年4月14日的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319,EP199405和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利EP200586中。酶稳定体系也描述在例如美国专利US3519570中。产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的杆菌AC13描述在Novo的WO9401532A中。护理颜色益处还可包括提供一种护理颜色作用的技术。这些技术的实例是用于保持颜色的金属催化剂。这种金属催化剂被描述在未结案的欧洲专利中请No.92870181.2中。漂白剂可包括在本发明清洗组合物中的另外的任选洗涤剂组分包括漂白剂，例如过氧化氢、PB1、PB4和具有粒度400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂，和根据所选择的漂白剂可包括一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时，其一般地以约1％至约25％的含量存在。
用于本发明的漂白剂组分可以是任何一种适用于清洗组合物的漂白剂，包括氧漂白剂和本领域中公知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
一类可使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它们的盐。这类漂白剂的适合例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在美国专利4483781，美国专利申请740446，欧洲专利申请0133354和美国专利4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在美国专利4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
另一类可使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括例如三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸的钠和钾盐、以及N-氯和N-溴烷磺酰胺。这种物质一般加入量为成品重量的0.5-10％，优选1-5重量％。
过氧化氢释放剂可以和漂白活化剂例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，被描述于US4,412,934中)、3,5,-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，被描述于EP 120,591中)、五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS，描述在WO94/28106中)结合起来使用，这些漂白活化剂被过水解形成过酸作为活性的漂白物，从而导致改善的漂白效果。还适合的活化剂是酰化的柠檬酸酯，例如在未结案的欧洲专利申请No.91870207.7中公开的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的适用的漂白剂，包括过氧酸，和包含漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系描述于我们未结案的申请USSN 08/136,626、PCT/US95/07823,WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
过氧化氢也可通过加入一种酶体系来提供(即酶和相应的基质)，该酶体系在洗涤和/或漂洗过程的开始或过程中能够产生过氧化氢。这种酶体系公开在1991年10月9日申请的EP专利申请91202655.6中。
用于漂白组合物中的含金属的催化剂包括含钴的催化剂，例如五胺乙酸钴(Ⅲ)盐和含锰的催化剂，例如在EPA549271、EPA549272；EPA458397；US5246621；EPA458398；US5194416和US5114611中描述的那些。含有过氧化合物、含锰的漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述在专利申请94870206.3中。
除了氧漂白剂之外的漂白剂也是本领域公知的，并且可以用在本发明中。一类特别关心的非氧漂白剂包括光活化漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。这些物质在洗涤过程中能沉积在底物上。在氧存在的条件下，当被光照射时，例如把衣服晾在室外或在日光下干燥时，磺化的酞菁锌被活化，结果底物被漂白。优选的酞菁锌和光活化的漂白方法描述于美国专利4033718中。洗涤剂组合物一般含有约0.025％至约1.25％(重量)的磺化的酞菁锌。助洗剂体系本发明组合物还可包含助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或链烯基琥珀酸和脂肪酸、以及例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐物质、金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明中。
适合的助洗剂可以是无机离子交换物质，通常是无机水合的硅铝酸盐物质，更具体地是水合的合成沸石例如水合的沸石A、X、B、HS或MAP。
另一种适合的无机助洗剂物质是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种由硅酸钠构成的结晶层状硅酸盐(Na2Si2O5)。
适合的含有一个羧基的多羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物，如公开于比利时专利Nos.831,368、821,369和821,370中。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及描述于德国专利2,446,686和2,446,687和美国专利3,935,257中的醚羧酸盐，以及比利时专利840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物例如描述于英国专利1,379,241中的羧甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰专利申请7205873中的乳酰氧基琥珀酸盐，和氧多羧酸盐物质例如描述于英国专利No.1,387,447中的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利No.1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利Nos.1,398,421和1,398,422和美国专利3,936,448中的磺基琥珀酸盐衍生物,和英国专利No.1,082,179中描述的磺化的热解柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧酸盐公开在英国专利No.1,439,000中。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利No.1,425,343中公开的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸和邻苯二甲酸的衍生物。以上这些化合物中，优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠橡酸盐。
用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A或层状的硅酸盐(SKS-6)与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
包括在本发明洗涤剂组合物中的适合的螯合剂是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐、或它们的混合物。优选的EDDS化合物是游离酸的形式和它的钠或镁盐。这种优选的EDDS钠盐的实例包括Na2EDDS和Na4EDDS。这种优选的EDDS镁盐的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐是用于本发明组合物中最优选的。
优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。用于本发明液体洗涤剂组合物中的优选的助洗剂体系是皂和多羧酸盐。
可构成用于颗粒组合物中的助洗剂体系的一部分的其它助洗剂物质包括无机物质例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和有机物质例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它适合的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或它们的盐，其中多羧酸包含被不多于两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。这种类型的聚合物公开在GB-A-1,596,756中。这类盐的实例是具有MW2000-5000的聚丙烯酸盐，以及它们与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量20,000至70,000，特别是约40,000。
洗涤助洗剂盐一般含量是组合物重量的5％至80％，优选10％至70％，最通常是30％至60％。抑泡剂另一种任选的组分是抑泡剂，实例有聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般代表物有烷基化的聚硅氧烷物质，而二氧化硅一般是以细粉的形式使用，实例有二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅。这些物质可以颗粒的形式掺入，其中抑泡剂被有利地、可释放地掺入水溶性或水可分散性的、基本上非表面活性的洗涤剂不渗透的载体中。另外，抑泡剂可溶解或分散到液体载体中或通过喷洒施加到一种或多种其它组分上。
优选的聚硅氧烷泡沫控制剂被公开在Bartollota等人的美国专利3,933,672中。其它特别有用的抑泡剂是自乳化聚硅氧烷抑泡剂，其描述于1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2,646,126中。这种化合物的实例是DC-544，商业上可由Dow Corning购得，其是一种硅氧烷-二醇共聚物。尤其优选的泡沫控制剂是包含聚硅氧烷油和2-烷基烷醇的混合物的抑泡剂体系。适合的2-烷基烷醇是2-丁基辛醇，其在商业上可按商品名Isofol 12R购得。
这种抑泡剂体系描述于1992年11月10申请的未结案的欧洲专利申请No.92870174.7中。
特别优选的聚硅氧烷泡沫控制剂被描述于未结案的欧洲专利申请No.92201649.8中。该组合物可包含与煅制的无孔隙二氧化硅例如AerosilR组合使用的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述的抑泡剂一般使用量为组合物重量的0.001％至2％，优选0.01％至1％。其它可以使用用于清洗组合物中的其它组分，例如污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、和/或包胶的或非包胶的香料。
特别适合的包胶材料是水溶性的胶囊，其由例如描述于GB1,464,616中的多糖和多羟基化合物的基质构成。
其它适合的水溶性包胶材料包括例如US3,455,838中描述的由取代的二羧酸的未凝胶化的淀粉酸-酯衍生的糊精。这些酸-酯糊精优选是由这种淀粉例如蜡质玉米、蜡质高粱、西谷米、木薯淀粉和马铃薯制备。所说的包胶材料的适合例子包括由National Starch生产的N-Lok。该N-Lok包胶材料由改性的玉米淀粉和葡萄糖构成。淀粉是通过加入单官能取代的基团例如辛烯基琥珀酸酐被改性。
本发明适用的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、和均聚或共聚的多羧酸或它们的盐。这种类型的聚合物包括前面提到的作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酸酐-丙烯酸共聚物、以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯基醚或异丁烯酸的共聚物、马来酸酐占共聚物的至少20％(摩尔)。这些物质通常用量为组合物重量的0.5％至10％，更优选0.75％至8％，最优选1％至6％。
优选的荧光增白剂是阴离子性质的，其实例有4,4’-二(2-乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-二(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-二(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4’,4”-二(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2’-磺酸单钠、4,4’-二(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、2-(芪基-4”-(萘并-1’,2’,:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸钠和4,4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯。高度优选的增白剂是未结案的欧洲专利申请号95201943.8中的特定增白剂。
其它有用的聚合物质是聚乙二醇，特别是那些分子量为1000-10000，更优选的是分子量为2000-8000，最优选的是分子量约4000的聚乙二醇。这些物质的用量为0.20％至5％，更优选0.25％至2.5重量％。这些聚合物和前述的均聚或共聚的多羧酸盐在过渡金属杂质存在的条件下对于改善白度的保持、织物灰尘的沉积和对土类、蛋白质类的和可氧化的污垢的清洗性能方面都是有价值的。
用于本发明组合物中的污垢解脱剂通常是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列方式形成的共聚物或三元共聚物。这种共聚物的实例公开在共同转让的美国专利4116885和4711730以及欧洲公开专利申请No.0272033中。按照EP-A-0272033，一种特别优选的聚合物具有式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)，和T是(pcOC6H4CO)。
还非常有用的是改性的聚酯，如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,2-丙二醇的无规共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸酯和其次由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是得到一种两端都由磺基苯甲酸酯基封端的聚合物。在本文中的“主要”意思是这里大多数所说的共聚物都由磺基苯甲酸酯基封端。但是，一些共聚物没有完全被封端，因此它们的端基可由乙二醇和/或1,2-丙二醇的单酯组成，其是这类物质的“次要”组成。
本文选择的聚酯含有约46重量％对苯二甲酸二甲酯，约16重量％1,2-丙二醇，约10重量％乙二醇，约13重量％磺基苯甲酸二甲酯和约15重量％磺基间苯二甲酸，其分子量为约3000。该聚酯和其制备方法详细地描述在EPA311342中。
本领域已知在自来水中的游离氯能使洗涤剂组合物中包含的酶快速减活。因此，在配方中使用占总组合物重量高于0.1％(重量)的氯清除剂例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺将在洗涤的全过程中提供改善的洗涤剂酶稳定性。包含氯清除剂的组合物描述在1992年1月31日申请的欧洲专利申请92870018.6中。
烷氧基化多羧酸盐，例如由聚丙烯酸盐制备的那些，也适用于本发明以提供额外的去油脂性能。这类物质被描述在WO91/08281和PCT90/01815，第4页以及后面等页，本文引用作参考。从化学上说，这些物质包括每7-8个丙烯酸根单元有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3,n是6-12。该侧链通过酯键与聚丙烯酸盐“骨架”连接，以形成“梳状”结构类型的聚合物，其分子量可以变化，但一般在约2000-50000范围。这种烷氧基化多羧酸盐可占本发明组合物重量的约0.05％-10％。柔软剂织物柔软剂也可掺入本发明洗衣洗涤剂组合物中。这些柔软剂可为无机或有机类型。无机柔软剂的实例有公开在GB-A-1400898和USP5,019,292中的绿土类。有机织物柔软剂包括如公开在GB-A1514276和EP-B0011340中的水不溶性叔胺和公开在EP-B-0026527和EP-B-0026528中前者叔胺与单C12-C14季铵盐的混合物，以及如公开在EP-B-0242919中的双长链酰胺。用于织物柔软剂体系的其它适合的有机组分包括公开在EP-A-0299575和0313146中的高分子量聚环氧乙烷物质。
绿土的含量通常为2％至20％，更优选5％至15重量％，该物质是作为干混组分加入到配方的其余组分中。有机织物柔软剂例如水不溶性叔胺或双长链的酰胺物质的掺入量是0.5％至5重量％，通常是1％至3重量％，而高分子量聚环氧乙烷物质和水溶性阳离子物质的加入量是0.1％至2％，通常是0.15％至1.5重量％。虽然在某些情况下这些物质作为干混颗粒加入或将它们作为熔融液体喷到组合物的其它固体组分上可能更为方便，但通常将它们加入组合物的喷雾干燥的部分中。分散剂本发明清洗组合物还可含有分散剂适合的水溶性有机盐，它们是均聚或共聚合的酸或其盐，其中多羧酸包括被不多于2个碳原子彼此分开的至少两个羧基。
这种类型的聚合物公开在GB-A-1596756中。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐，和它们与马来酸酐的共聚物，这种聚合物具有分子量1000-100000。
尤其是丙烯酸盐和异丁烯酸盐的共聚物，例如分子量4000的480N，按组合物的重量计，其可以0.5％-20重量％加入本发明清洗组合物中。
本发明组合物可含有钙皂胶溶剂化合物，其具有如下文定义的不超过8，优选不超过7，最优选不超过6的分散钙皂的能力(LSDP)。钙皂胶溶剂化合物的含量按重量计优选为0％-20％。
钙皂胶溶剂效力的数值量度由钙皂分散剂能力(LSDP)给出，所述钙皂分散剂能力是使用H.C.Borghetty和C.A.Bergman，在美国油化学会志(J.Am.Oil.Chem.Soc.)，第27巷，第88-90页(1950)的文章中描述的钙皂分散剂实验测定。该钙皂分散实验方法被本技术领域的专业人员广泛使用，参考例如，以下的综述文章；W.N.Linfield，表面活性剂科学丛书(Surfactant Science Series)，第7卷，第3页；W.N.Linfield，表面活性剂洗涤剂(Tenside Surf.Det.)，第27卷，第159-163页(1990)；和M.K.Nagarajan,W.F.Masler,化妆品和盥洗用品(Cosmetics and Toiletries)，第104卷，第71-73页(1989)。LSDP是分散钙皂沉积物需要的分散剂与油酸钠的重量％比值，所说的钙皂沉积物是由在30ml的333ppm CaCO3(Ca∶Mg=3∶2)当量硬度水中的0.025g油酸钠形成的。
具有良好的钙皂溶胶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。
用于本发明的LSDP不超过8的表面活性剂实例包括C16-C18二甲基氧化胺、具有平均乙氧基化度1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐、特别是具有乙氧基化度为3(LSDP=4)的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂、和具有平均乙氧基化度为12(LSDP=6)或30的C14-C15乙氧基化醇，由BASF GmbH分别按商品名Lutensol A012和Lutensol A030出售。
适用于本发明的聚合的钙皂溶胶剂描述在M.K.Nagarajan和W.F.Masler的文章中，见化妆品和盥洗用品(Cosmetics and Toiletries)，第104卷，第71-73页(1989)。
疏水漂白剂例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物；和壬酰基氧苯磺酸盐与亲水/疏水漂白剂制剂的组合也可用作钙皂胶溶剂化合物。染料转移抑制作用本发明清洗组合物还包括用于抑制在包括带色织物的洗涤织物操作过程中碰到的溶解的和悬浮的染料从一种织物上转移至另一种织物上的化合物。聚合染料转移抑制剂本发明清洗组合物还包含0.001％至10％，优选0.01％至2％，更优选0.05％至1重量％的聚合染料转移抑制剂。通常将所说的聚合染料转移抑制剂掺入清洗组合物中是为了抑制染料从带色的织物上转移至同时洗涤的织物上。这些聚合物在从带色织物洗涤下来的短效染料有机会接触洗涤中的其它物品之前具有将其配合或吸附的能力。
特别适合的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
加入这种聚合物还能增强本发明酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有以下结构式的单元
其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可连接在其上或其中R-N-O基团构成该可聚合单元的一部分或这两者的混合形式。A是
-O-,-S-,-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或它们的任何组合，其中N-O基团的氮可连接在其上或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可由以下-般结构式来表示
其中R1、R2和R3是脂族基团、芳族、杂环或脂环基团或它们的混合物，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基团的氮可连接在其上或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团是可聚合单元(P)的一部分或可连接在聚合的骨架上或这两者的混合形式。
N-O基团是构成可聚合单元的一部分的适合的聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基团的聚胺N-氧化物。
一类所说的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮构成R基团的一部分的聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是那些其中R是杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的聚胺N-氧化物。
另一类所说的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮连接在R基团上的聚胺N-氧化物。
其它适合的聚胺N-氧化物是其中N-O基团连接在可聚合单元上的聚胺氧化物。
这些聚胺N-氧化物中优选的一类是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮是所说的R基团的-部分。这些类的实例是其中R是杂环化合物例如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物的聚胺氧化物。
另一类优选的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接在所说的R基团上。这些类型的实例是其中R基团是芳族基团例如苯基的聚胺氧化物。
可使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有抑制染料转移的性质即可。适合的聚合骨架的实例是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和它们的混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物典型的胺与胺N-氧化物的比率为10∶1至1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可通过适当的共聚或适当的N-氧化度而变化。优选胺与胺N-氧化物的比率为2∶3至1∶1000000，更优选1∶4至1∶1000000，最优选1∶7至1∶1000000。本发明聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一种类型单体是胺N-氧化物，其它类型单体是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物中的氧化胺单元具有PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。可几乎得到任何聚合度的的聚胺氧化物。聚合度不是关键的，只要该物质具有要求的水溶性和染料悬浮能力即可。
典型地，其平均分子量为500至1000,000；优选1000至50000，更优选2000至30000，最优选3000至20000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量为5000-1,000,000，优选5,000-200,000 。
高度优选的用于本发明洗涤剂组合物中的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所说的聚合物具有平均分子量5,000至50,000，更优选8,000至30,000，最优选10,000至20,000。
该平均分子量是通过例如在Barth H.G.和Mays J.W.《化学分析》(Chemical Analysis)第113卷，“聚合物表征的现代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)”中描述的光散射方法测定的。高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有平均分子量5,000至50,000，更优选8,000至30,000，最优选10,000至20,000。
特征在于具有所说的平均分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了极好的抑制染料转移性质，同时对所配制的洗涤剂组合物的清洗性能没有不利影响。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率为1至0.2，更优选0.8至0.3，最优选0.6至0.4。c)聚乙烯吡咯烷酮本发明洗涤剂组合物还可使用平均分子量约2,500至约400,000，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000，最优选约5,000至约15,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。适合的聚乙烯吡咯烷酮在商业上可从ISP公司，纽约，NY和Montreal，加拿大，按产品名称PVP K-15(粘度分子量为10,000)；PVP K-30(平均分子量40,000)；PVP K-60(平均分子量160,000)和PVP K-90(平均分子量360,000)购得。在商业上可由BASF公司购得的其它适合的聚乙烯吡咯烷酮包括SokalanHP 165和Sokalan HP 12；洗涤剂领域的技术人员公知的聚乙烯吡咯烷酮(参见例如EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯噁唑烷酮本发明洗涤剂组合物还可使用聚乙烯噁唑烷酮作为聚合的染料转移抑制剂。所说的聚乙烯噁唑烷酮具有平均分子量约2,500至约400,000，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000，最优选约5,000至约15,000。e)聚乙烯咪唑本发明洗涤剂组合物还可使用聚乙烯咪唑作为聚合的染料转移抑制剂。所说的聚乙烯咪唑具有平均分子量约2,500至约400,000，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000，最优选约5,000至约15,000。f)交联的聚合物交联聚合物是其骨架互连至一定程度的聚合物；这些键可以是化学或物理性的，在骨架上或在支链上可具有活性基团。交联聚合物已被描述在聚合物科学杂志，第22卷，第1035-1039页。
在一种实施方案中，交联聚合物是以这样的方法制备的，即它们形成三维的刚性结构，其能将染料捕集在由三维结构形成的孔中。在另一实施方案中，交联聚合物通过溶胀捕集染料。
这种交联聚合物被描述在待审的专利申请94870213.9中。洗涤方法本发明组合物基本上可用于任何洗涤或清洗方法中，包括浸泡方法，预处理方法和带有漂洗步骤的方法中，在所述的漂洗步骤中可加入单独的漂洗助剂组合物。
这里描述的方法包括按通常的方法和下文例举说明的方法将织物与洗涤溶液接触。
本发明方法可方便地在洗涤过程中完成。该清洗方法优选在5℃至95℃下进行，特别是在10℃至60℃下进行。处理溶液的pH优选为7至11。
优选的机器洗餐具方法包括用在其中溶解或分散了有效量的机器洗餐具或漂洗组合物的水溶液处理带污垢的织物。机器洗餐具组合物的常规有效量是指在3-10升洗涤溶液体积中溶解或分散8-60g产品。
根据手洗餐具方法，带污垢的餐具与有效量的洗餐具组合物接触，一般是0.5-20g(被处理的每25个餐具)。优选的手洗餐具方法包括将浓溶液施用到餐具表面或将餐具浸泡在洗涤剂组合物的大量稀释溶液中。
以下实施例是用于说明本发明的组合物，而不是用于限制或另外定义本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，除非另外说明，酶的含量按纯酶占总组合物重量的百分数来表示，洗涤剂组分按占总组合物重量的百分数来表示。其中简写的组分符号具有以下含义LAS 直链C12烷基苯磺酸钠TAS 牛油烷基硫酸钠CXYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠C25EY 缩合平均Y摩尔环氧乙烷的主要是直链的C12-C15伯醇CXYEz 缩合平均Z摩尔环氧乙烷的主要是直链的C1X-C1Y伯醇CXYEzS 每摩尔缩合平均Z摩尔环氧乙烷的C1X-C1Y烷基硫酸钠QAS : R2.N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14皂 由牛油和椰子油的80/20的混合物得到的直链烷基羧酸钠非离子型 平均乙氧基化度为3.8和平均丙氧基化度为4.5的C13-表面活性C15混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，由BASF Gmbh以剂 商品名Plurafax LF404出售CFAA: C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA: C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA : C12-C14拔顶全馏分脂肪酸DEQA 氯化二(牛油氧基乙基)二甲基铵SDASA : 1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸Neodol 45- 由Shell Chemical公司出售的C14-C15直链伯醇乙氧基13 化物牛油 二氢化的牛油酰氨基乙基羟乙基铵甲硫酸盐/乙二醇二硬脂酸酯/鲸蜡醇硅酸盐无定形硅酸钠(Sio2∶Na2O比率=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐粒度在200μm-900μm之间的无水碳酸钠碳酸氢盐 粒度在400μm-1200μm之间的无水碳酸氢钠STPP 无水三聚磷酸钠MA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约80000PA30 平均分子量约8000的聚丙烯酸三元共聚 平均分子量约7000的三元共聚物，以重量比60∶20∶20包物 含丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体单元480N 3∶7的丙烯酸/异丁烯酸的无规共聚物，平均分子量约3500聚丙烯酸 由BASF GmbH以商品名PA30出售的平均分子量8000盐 的聚丙烯酸盐均聚物沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，初级粒度为0.1至10微米柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物，活度为86.4％，粒度分布为425μm-850μm柠檬酸无水柠檬酸PB1 经验式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物漂白剂PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐 经验式为2Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠漂白剂TAED 四乙酰基乙二胺NOBS 钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐光活化的 用糊精可溶的聚合物包胶的磺化酞菁锌漂白剂PAAC 五胺乙酸钴(Ⅲ)盐石蜡 由Wintershall以商品名Winog 70出售的石蜡油BzP 过氧化苯甲酰霉菌葡聚 1,3-1,4-α-D-葡聚糖-4-葡聚糖水解酶糖酶蛋白酶由Novo Nordisk A/S以商品名Savinase、Alcalase、
Durazym和由Gist Brocades以商品名Maxacal、Maxapem出售的蛋白水解酶，和在专利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶淀粉酶在WO94/18314、WO96/05295中描述的由Genencor按商品名Purafact Ox AmR和由Novo Nordisk A/S以商品名Termamyl_、Fungamyl_和Duramyl_出售的淀粉分解酶，和在WO95/26397中描述的那些淀粉分解酶脂肪酶由Novo Nordisk A/S以商品名Lipolase、Lipolase Ultra出售的脂解酶纤维素酶 ；由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme、Celluzyme和/或Endolase出售的纤维素酶CMC 羧甲基纤维素钠HEDP 1,1-羟乙烷二膦酸DETPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由Monsanto以商品名Dequest 2060出售PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物增白剂1 4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4,4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)芪-2:2’-二磺酸二钠聚硅氧烷 聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧化烯抗泡剂 共聚物的混合物，所述控泡剂与所述分散剂的重量比为10∶1-100∶1颗粒抑泡 12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，颗剂 粒形式SRP1 磺基苯甲酰基封端的带有氧乙烯氧基和对苯二酰基骨架的酯SRP2 二乙氧基化的聚(对苯二酸1,2-亚丙酯)短嵌段聚合物SCS 枯烯磺酸钠硫酸盐无水硫酸钠HMWPEO高分子量聚环氧乙烷PEG 聚乙二醇BTA 苯并三唑硝酸铋硝酸铋盐NaDCC 二氯异氰脲酸钠包胶的香 使用沸石13X、香料和葡萄糖/甘油附聚粘合剂的不溶性料颗粒 的香料传递技术KOH 氢氧化钾的100％活性溶液二氧化硅 由J.M.Huber提供的确认为Zeodent 119的沉淀二氧化硅牙膏磨料羧乙烯基 由B.F.Goodrich Chemical公司提供的Carbopol聚合物角叉菜胶 由Hercules Chemical公司提供的Iota角叉菜胶pH按在20℃下，1％蒸馏水溶液测定的实施例1根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物ⅠⅡⅢⅣⅤⅥLAS 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0C25E3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4QAS - 0.8 0.8 - 0.8 0.8沸石A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1碳酸盐13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0硅酸盐1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0硫酸盐26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1PB4 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0TAED 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5DETPMP0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3霉菌葡聚糖酶 0.001 0.001 0.003 0.001 0.001 0.003蛋白酶0.00260.00260.00260.00260.00260.0026淀粉酶- 0.00090.00090.00090.00090.0009MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3CMC0.2 0.20.20.20.20.2光活化的漂白剂 15 15 15 15 15 15(ppm)增白剂1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09香料0.3 0.30.30.30.30.3聚硅氧烷抗泡剂 0.5 0.50.50.50.50.5微量/少量组分至 100％密度g/l 850 850850850850850实施例2根据本发明制备堆密度为750g/l的以下颗粒洗衣洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 5.255.614.76TAS 1.251.861.57C45AS - 2.243.89C25AE3S - 0.761.18C45E7 3.25- 5.0C25E3 - 5.5 -QAS 0.8 2.0 2.0STPP 19.7- -沸石A - 19.519.5NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)- 10.610.6碳酸盐6.1 21.421.4碳酸氢盐 - 2.0 2.0硅酸盐6.8 - -硫酸钠39.8- 14.3PB4 5.0 12.7-TAED 0.5 3.1 -DETPMP0.250.2 0.2HEDP - 0.3 0.3霉菌葡聚糖酶 0.001 0.001 0.001蛋白酶0.0026 0.0085 0.045脂肪酶0.003 0.003 0.003纤维素酶 0.0006 0.0006 0.0006淀粉酶0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.81.6 1.6CMC 0.20.4 0.4光活化的漂白剂(ppm)15ppm 27ppm 27ppm增白剂1 0.08 0.190.19增白剂2 - 0.040.04包胶的香料颗粒 0.30.3 0.3聚硅氧烷抗泡剂 0.52.4 2.4少量组分/微量组分至100％实施例3制备根据本发明的以下洗涤剂制剂，其中Ⅰ是含磷的洗涤剂组合物，Ⅱ是含沸石的洗涤剂组合物，Ⅲ是密实型洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉末STPP24.0 - 24.0沸石A - 24.0 -C45AS 9.06.013.0MA/AA 2.04.02.0LAS 6.08.011.0TAS 2.0- -硅酸盐 7.03.03.0CMC 1.01.00.5增白剂2 0.2 0.2 0.2皂 1.01.01.0DETPMP 0.40.40.2喷上C45E7 2.52.52.0C25E3 2.52.52.0
聚硅氧烷抗泡剂0.30.30.3香料 0.30.30.3干添加剂碳酸盐6.013.0 15.0PB4 18.0 18.0 10.0PB1 4.04.0 0TAED 3.03.0 1.0光活化的漂白剂 0.02 0.02 0.02霉菌葡聚糖酶 0.001 0.0010.001蛋白酶0.01 0.01 0.01脂肪酶0.009 0.0090.009淀粉酶0.002 0.0030.001干混硫酸钠3.03.0 5.0平衡物(水和微量组分) 100.0 100.0100.0密度(克/升) 630670 670实施例4制备根据本发明的特别用于洗涤有色衣服的以下不含漂白剂的洗涤剂制剂Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉末沸石A15.0 15.0 -硫酸钠 0.05.0-LAS 3.03.0-DETPMP 0.40.5-CMC 0.40.4-MA/AA4.04.0-附聚物C45AS- 11.0LAS 6.05.0-TAS 3.02.0-硅酸盐 4.04.0-
沸石A10.0 15.0 13.0CMC - - 0.5MA/AA- - 2.0碳酸盐 9.0 7.07.0喷上香料 0.3 0.30.5C45E74.0 4.04.0C25E32.0 2.02.0干添加剂MA/AA- - 3.0NaSKS-6 - - 12.0柠檬酸盐 10.0 - 8.0碳酸氢盐 7.0 3.05.0碳酸盐 8.0 5.07.0PVPVI/PVNO 0.5 0.50.5霉菌葡聚糖酶 0.1 0.10.1蛋白酶 0.026 0.016 0.047脂肪酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.005 0.005 0.005纤维素酶 0.006 0.006 0.006聚硅氧烷抗泡剂 5.0 5.05.0干添加剂硫酸钠 0.0 9.00.0平衡物(水和微量组分) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 700 700700实施例5制备根据本发明的以下洗涤剂制剂ⅠⅡ Ⅲ ⅣLAS 20.0 14.0 24.0 22.0QAS 0.7 1.0- 0.7TFAA - 1.0- -C25E5/C45E7 - 2.0 - 0.5C45E3S - 2.5 - -STPP30.018.030.0 22.0硅酸盐 9.0 5.0 10.0 8.0碳酸盐 13.07.5 - 5.0碳酸氢盐- 7.5 - -DETPMP 0.7 1.0 - -SRP10.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.5 2.0 1.0CMC 0.8 0.4 0.4 0.2霉菌葡聚糖酶0.001 0.001 0.003 0.003蛋白酶 0.008 0.010.026 0.026淀粉酶 0.007 0.004 - 0.002脂肪酶 0.004 0.002 0.004 0.002纤维素酶0.0015 0.0005 - -光活化的漂白剂(ppm) 70ppm 45ppm - 10ppm增白剂1 0.2 0.2 0.08 0.2PB1 6.0 2.0 - -NOBS2.0 1.0 - -平衡物 100 100 100 100(水和微量组分)实施例6制备根据本发明的以下洗涤剂制剂Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制粉末沸石A30.0 22.0 6.06.7Na SKS-6 - - - 3.3多羧酸盐 - - - 7.1硫酸钠 19.0 5.07.0-MA/AA3.03.06.0-LAS 14.0 12.0 22.0 21.5
C45AS 8.0 7.0 7.05.5阳离子型表面活性剂 - - - 1.0硅酸盐 - 1.0 5.011.4皂 - - 2.0-增白剂10.2 0.2 0.2-碳酸盐 8.0 16.020.0 10.0DETPMP - 0.4 0.4-喷上C45E7 1.0 1.0 1.03.2干添加剂PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5-霉菌葡聚糖酶 0.070.1 0.07 0.1蛋白酶 0.052 0.010.01 0.01脂肪酶 0.009 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.001 0.001 0.001 0.001纤维素酶 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002NOBS - 6.1 4.53.2PB11.0 5.0 6.03.9硫酸钠 - 6.0 - 余量平衡物 100 100 100(水和微量组分)实施例7制备根据本发明的以下高密度和含漂白剂的洗涤剂制剂Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉末沸石A 15.015.015.0硫酸钠 0.0 5.0 0.0LAS3.0 3.0 3.0QAS- 1.5 1.5DETPMP 0.4 0.4 0.4CMC0.4 0.4 0.4
MA/AA 4.02.0 2.0附聚物LAS 5.05.0 5.0TAS 2.02.0 1.0硅酸盐3.03.0 4.0沸石A 8.08.0 8.0碳酸盐8.08.0 4.0喷上香料 0.30.3 0.3C45E7 2.02.0 2.0C25E3 2.0- -干添加剂柠檬酸盐 5.0- 2.0碳酸氢盐 - 3.0 -碳酸盐8.015.0 10.0TAED 6.02.0 5.0PB1 14.0 7.0 10.0分子量为5,000,000 - - 0.2的聚环氧乙烷膨润土- - 10.0霉菌葡聚糖酶 0.001 0.001 0.001蛋白酶0.01 0.01 0.01脂肪酶0.009 0.009 0.009淀粉酶0.005 0.005 0.005纤维素酶 0.002 0.002 0.002聚硅氧烷抗泡剂5.05.0 5.0干添加剂硫酸钠0.03.0 0.0平衡物(水和微量组分) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 850850 850实施例8制备根据本发明的以下高密度洗涤剂制剂Ⅰ Ⅱ附聚物C45AS11.0 14.0沸石A15.0 6.0碳酸盐 4.0 8.0MA/AA4.0 2.0CMC 0.5 0.5DETPMP 0.4 0.4喷上C25E55.0 5.0香料 0.5 0.5干添加剂HEDP 0.5 0.3SKS6 13.0 10.0柠檬酸盐 3.0 1.0TAED 5.0 7.0过碳酸盐 20.0 20.0SRP1 0.3 0.3霉菌葡聚糖酶 0.0010.003蛋白酶 0.0140.014脂肪酶 0.0090.009纤维素酶 0.0010.001淀粉酶 0.0050.005聚硅氧烷抗泡剂 5.0 5.0增白剂1 0.2 0.2增白剂2 0.2 -平衡物(水和微量组分) 100 100密度(克/升) 850 850实施例9制备根据本发明的以下颗粒洗涤剂制剂Ⅰ ⅡⅢ Ⅳ ⅤLAS 21.0 25.0 18.018.0-相子C12-14AS -- - - 21.9AE3S -- 1.5 1.5 2.3癸基二甲基羟乙基氯化铵 - 0.40.7 0.7 0.8非离子型表面活性剂 1.2 -0.9 0.5 -相子C12-14脂肪醇 -- - - 1.0STPP 44.0 25.0 22.522.522.5沸石A 7.0 10.0 - 8.0 -MA/AA -- 0.9 0.9 -SRP1 0.3 0.15 0.2 0.1 0.2CMC 0.3 2.0 0.750.4 1.0碳酸盐17.5 29.3 5.0 13.015.0硅酸盐2.0 -7.6 7.9 -霉菌葡聚糖酶 0.0030.001 0.001 0.003 0.003蛋白酶0.0070.007 0.007 0.007 0.007淀粉酶-0.004 0.004 0.004 0.004脂肪酶0.0030.003 0.003 - -纤维素酶 -0.001 0.001 0.001 0.001NOBS -- - 1.2 1.0PB1 -- - 2.4 1.2二亚乙基三胺五乙酸 -- - 0.7 1.0二亚乙基三胺五甲基膦酸 -- 0.6 - -硫酸镁-- 0.8 - -光活化的漂白剂45ppm50ppm 15ppm 45ppm 42ppm增白剂1 0.05 - 0.040.040.04增白剂2 0.1 0.3 0.050.130.13水和少量组分 最多至 100％实施例10制备根据本发明的以下液体洗涤剂制剂ⅠⅡⅢ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ ⅧLAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0-- -C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0- 13.0 18.015.0C25E3S1.0 - -3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - -4.0 4.0TFAA - - -4.5 - 6.0 8.0 8.0QAS - - -3.0 1.0 -- -TPKFA 2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0菜子脂肪酸 - - -5.0 - -4.0 4.0柠檬酸2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0十二碳烯基/十 12.0 10.0 -- 15.0-- -四碳烯基琥珀酸油酸 4.0 2.0 1.0 - 1.0 -- -乙醇 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.01.2-丙二醇 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.013.-单乙醇胺 - - 5.0 - - 9.0 9.0三乙醇胺 - - 8- - -- -NaOH(pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2乙氧基化四亚乙0.5 - 0.5 0.2 -0.4 0.3基五胺DETPMP1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 -SRP2 0.3 - 0.3 0.1 - -0.2 0.1PVNO - - -- - -- 0.10霉菌葡聚糖酶 0.1 0.1 0.1 0.070.1 0.1 0.070.07蛋白酶.005 .005 .004 .0030 .08 .005 .003.006脂肪酶- .002 -.0002 - -.003.003淀粉酶.002 .002 .005 .004.002.008 .005.005纤维素酶 - -.0001 - -0.0004 .0004硼酸 0.1 0.2 -2.0 1.0 1.5 2.5 2.5甲酸钠- - 1.0 - - -- -氯化钙- 0.015 - 0.01 - -- -膨润土- - - -4.0 4.0 - -悬浮粘土SD3 - - - -0.6 0.3 - -平衡物，水和微100 100 100100 100 100 100 100量组分实施例11根据本发明制备“在洗涤全过程”提供柔软作用的颗粒织物清洗组合物Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0氯化椰子烷基二甲基 1.4 1.0羟乙基铵柠檬酸盐 5.0 3.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A15.0 15.0MA/AA4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED 5.0 5.0绿土 10.0 10.0HMWPEO - 0.1霉菌葡聚糖酶 0.001 0.001蛋白酶 0.02 0.01脂肪酶 0.02 0.01淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶 0.001 -硅酸盐 3.0 5.0碳酸盐 10.0 10.0粒状抑泡剂 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/少量组分最多至100％实施例12根据本发明制备以下漂洗时添加的织物柔软剂组合物柔软剂活性物 20.0霉菌葡聚糖酶 0.001淀粉酶 0.001纤维素酶 0.001HCl0.03抗泡剂 0.01兰色染料 25ppmCaCl20.20香料 0.90水/少量组分最多至100％实施例13根据本发明制备以下织物柔软剂组合物Ⅰ Ⅱ ⅢDEQA 2.619.0 -SDASA- 70.0Ⅳ=0的硬脂酸 0.3 - -Neodol 45-13 - - 13.0盐酸 0.02 0.02 -乙醇 - - 1.0PEG - 0.6-霉菌葡聚糖酶 0.10.10.05香料1.01.00.75琥珀酸二香叶酯 - - 0.38聚硅氧烷抗泡剂 0.01 0.01 -电解质 - 600ppm -染料100ppm50ppm 0.01水和少量组分 100％ 100％ 100％实施例14根据本发明制备合成条状织物清洗组合物Ⅰ Ⅱ ⅢⅣC26 AS20.0020.0020.00 20.00CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0LAS(C11-13) 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸钠25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0STPP 7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW1400)0.2 0.2 0.2 0.2椰子单乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0霉菌葡聚糖酶 0.0010.0010.001 0.001淀粉酶0.0010.0001 0.001 0.001蛋白酶0.03 -0.05 0.005增白剂，香料 0.2 0.2 0.2 0.2CaSO4 1.0 1.0 1.0 1.0MgSO4 1.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料*余量至100％*可以选自常规的物质例如CaCO3、滑石粉、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。实施例15根据本发明制备以下密实型高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗涤剂组合物Ⅰ-Ⅵ:
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - -49.038.0- -柠檬酸盐 33.0 17.5 - - 54.025.4碳酸盐 - 17.5 - 20.014.025.4硅酸盐 33.0 14.8 20.414.814.8-偏硅酸盐 - 2.5 2.5 - - -PB11.99.7 7.8 14.37.8 -PB48.6-- - - -过碳酸盐 - -- - - 6.7非离子型表面活性剂 1.52.0 1.5 1.5 1.5 2.6TAED 4.82.4 2.4 - 2.4 4.0HEDP 0.81.0 0.5 - - -DETPMP 0.60.6 - - - -PAAC - -- 0.2 - -BzP- -- 4.4 - -石蜡 0.50.5 0.5 0.5 0.5 0.2霉菌葡聚糖酶 0.01 0.05 0.010.050.010.05蛋白酶 0.075 0.05 0.100.100.080.01脂肪酶 - 0.001- 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.0050.015 0.015 0.010.0025BTA0.30.3 0.3 0.3 0.3 -硝酸铋 - 0.3 - - - -PA30 4.0-- - - -三元共聚物 - -- 4.0 - -480N - 6.0 2.8 - - -硫酸盐 7.120.8 8.4 - 0.5 1.0pH(1％溶液)10.8 11.0 10.910.810.99.6实施例16根据本发明制备堆密度为1.02Kg/l的以下颗粒洗餐具洗涤剂组合物实施例Ⅰ-Ⅳ:
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP 30.0 30.0 30.027.934.526.7碳酸盐 30.5 30.5 30.523.030.52.80硅酸盐 7.4 7.4 7.4 12.08.0 20.3PB14.4 4.4 4.4 - 4.4 -NaDCC --- 2.0 - 1.5非离子型表面活性剂 0.75 0.75 0.751.9 1.2 0.5TAED 1.0 1.0 - - 1.0 -PAAC --0.004 - - -BzP-1.4 - - - -石蜡 0.25 0.25 0.25- - -霉菌萄聚糖酶 0.01 0.05 0.010.050.010.05蛋白酶 0.05 0.05 0.05- 0.1 -脂肪酶 0.005-0.01- - -淀粉酶 0.0030.0010.010.020.010.01 5BTA0.15 -0.5 - - -硫酸盐 23.9 23.9 23.931.417.4-pH(1％溶液)10.8 10.8 10.810.710.712.3实施例17通过使用标准12头旋转式压型机，在1 3KN/cm2压力下挤压颗粒洗餐具洗涤剂组合物来制备根据本发明的以下25g重量的洗涤剂组合物片ⅠⅡⅢSTPP - 48.8 47.5柠檬酸盐 26.4 - -碳酸盐 - 5.0 -硅酸盐 26.4 14.8 25.0霉菌葡聚糖酶 0.01 0.05 0.01蛋白酶 0.03 0.075 0.01脂肪酶 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001
PB1 1.67.8-PB4 6.9- 11.4非离子型表面活性剂 1.22.01.1TAED 4.32.40.8HEDP 0.7- -DETPMP0.65 -石蜡 0.40.5-BTA 0.20.3-PA30 3.2- -硫酸盐25.0 14.7 3.2pH(1％溶液) 10.6 10.6 11.0实施例18根据本发明制备密度为1.40Kg/l的以下液体洗餐具洗涤剂组合物Ⅰ-Ⅱ:
Ⅰ ⅡSTPP 33.3 20.0碳酸盐2.7 2.0硅酸盐-4.4NaDCC 1.1 1.15非离子型表面活性剂 2.5 1.0石蜡 2.2 -霉菌葡聚糖酶 0.01 0.01蛋白酶0.03 0.02淀粉酶0.0050.0025480N 0.50 4.00KOH -6.00硫酸盐1.6 -pH(1％溶液) 9.1 10.0实施例19根据本发明制备以下液体硬表面清洗组合物
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ霉菌葡聚糖酶0.001 0.0050.0010.0050.0010.005淀粉酶 0.010.0020.0050.02 0.0010.005蛋白酶 0.050.01 0.02 0.03 0.0050.005EDTA* - -2.90 2.90 --柠檬酸盐- ---2.90 2.90LAS 1.95-1.95 -1.95 -C12 AS - 2.20 -2.20 -2.20NaC12(乙氧基)**硫酸盐- 2.20 -2.20 -2.20C12二甲基氧化胺 - 0.50 -0.50 -0.50SCS 1.30-1.30 -1.30 -己基卡必醇** 6.306.30 6.306.30 6.30 6.30水 余量至100％*乙二胺二乙酸四钠**二甘醇单己基醚***所有配方均被调至pH7。实施例20根据本发明制备以下用于清洗硬表面和去除家庭霉菌的喷雾型组合物霉菌葡聚糖酶 0.01淀粉酶0.01蛋白酶0.01辛基硫酸钠2.00十二烷基硫酸钠4.00氢氧化钠 0.80硅酸盐(Na)0.04香料 0.35水/少量组分 最多至100％实施例21根据本发明制备两层多泡牙用清洗片酸性层霉菌葡聚糖酶0.1蛋白酶 0.1酒石酸 24.0碳酸钠 4.0氨基磺酸10.0PEG20.000 4.0碳酸氢钠24.5过硫酸钾15.0酸式焦磷酸钠7.0煅制二氧化硅2.0四乙酰基乙二胺 7.0蓖麻-油基磺基琥珀酸盐0.5香味剂 1.0碱性层PB1 32.0碳酸氢盐 19.0EDTA3.0STPP12.0PEG20.0002.0过硫酸钾 26.0碳酸钠 2.0煅制二氧化硅 2.0染料/香味剂 2.0实施例22根据本发明制备洁齿剂组合物Ⅰ ⅡⅢⅣ山梨醇(70％水溶液) 35.00035.00035.00035.000PEG-61.000 1.000 1.000 1.000二氧化硅牙膏磨料 20.00020.00020.00020.000氟化钠0.243 0.243 0.243 0.243二氧化钛 0.500 0.500 0.500 0.500邻磺酰苯甲酰亚胺钠 0.286 0.286 0.286 0.286霉菌葡聚糖酶 0.50.5 0.30.3蛋白酶2.000 3.500 1.500 2.000烷基硫酸钠4.000 4.000 4.000 4.000(27.9％水溶液)香味剂1.040 1.040 1.040 1.040羧乙烯基聚合物 0.300 0.300 0.300 0.300角叉菜胶 0.800 0.800 0.800 0.800水 余量至100％实施例23根据本发明制备漱口剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣSDA40醇 8.00 8.00 8.00 8.00香味剂 0.08 0.08 0.08 0.08乳化剂 0.08 0.08 0.08 0.08氧化钠 0.05 0.05 0.05 0.05甘油10.0010.0010.0010.00增甜剂 0.02 0.02 0.02 0.02霉菌葡聚糖酶 0.5 0.3 0.5 0.3蛋白酶 3.00 7.50 1.00 5.00苯甲酸 0.05 0.05 0.05 0.05氢氧化钠0.20 0.20 0.20 0.20染料0.04 0.04 0.04 0.04水 余量至100％实施例24根据本发明制备含皂的个人液体清洗组合物Ⅰ Ⅱ霉菌葡聚糖酶 0.10.1蛋白酶 0.10 -皂(K或Na) 15.00 -30％月桂酸盐 -30％肉豆蔻酸盐-25％棕榈酸盐 -15％硬脂酸盐 -脂肪酸(以上比例)4.50 -月桂基肌氨酸钠 6.00 -月桂基醚硫酸钠 0.66 12.0椰子酰氨基丙基甜菜碱1.33 3.0甘油15.0 -丙二醇 9.00乙二醇二硬脂酸酯(EDTA) 1.50 0.38椰子酰胺MEA - 0.2香料- 0.6*聚季铵-7 - 0.08DMDM乙内酰脲- 0.14苯甲酸钠- 0.25FDTA四钠二水合物- 0.11柠檬酸 - 0.09羟苯甲酸丙酯0.10 -羟苯甲酸甲酯0.20 -硫酸钙 3 -乙酸3 -水和少量组分 最多至100％KOH/NaOH(pH 调节)*氯化二甲基二烷基铵和丙烯酰胺的共聚物。实施例25根据本发明制备个人清洗条组合物椰油基羟乙磺酸钠47.20鲸蜡基硫酸钠9.14石蜡9.05钠皂(就地产生的)3.67羟乙磺酸钠 5.51氯化钠 0.45二氧化钛0.4EDTA三钠0.1羟乙磷酸三钠0.1香料1.20Na2SO40.87霉菌葡聚糖酶 0.5蛋白酶 0.10水 余量至100％实施例26根据本发明制备洗发剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ月桂基醚-3硫酸铵 16.018.010.0 16.014.0 18.0月桂基硫酸铵 5.0 6.0 3.03.0 4.06.0月桂基肌氨酸钠 - - 2.0- - -椰子酰胺MEA 1.0 - - 1.0 0.6-聚二甲基硅氧烷40/60 0.8 1.0 0.43.0 2.01.0聚季铵-10- - 0.01 - 0.2-鲸蜡醇 0.5 0.4 - 0.4 0.40.1硬脂醇 - 0.2 - 0.5 0.10.2泛酰醇基乙基醚 0.2 - - 0.2 0.20.2泛酰醇10％ - 0.03- 0.03- -牛油 - - - - - 0.5矿物油 - - - - 0.5-EDTA四钠 0.090.090.07 0.090.09 0.09DMDM乙内酰脲 0.140.140.14 0.120.14 0.14苯甲酸钠 0.250.25- 0.250.25 0.25柠檬酸盐 1.0 - - 1.0 1.0-柠檬酸 0.1- 0.3 0.1- -氢氧化钠 - - 0.3 - - -磷酸钠 - 0.6- - - 0.6磷酸氢二钠 - 0.2- - - 0.2氯化钠 1.51.53.0 1.52.0 1.5PEG-12 - - 0.15- - 0.4二甲苯磺酸铵 0.40.4- 0.40.4 0.4乙二醇二硬脂酸酯 1.03.01.5 2.03.0 0.5羟基吡啶硫酮锌 - - 1.0 - - -霉菌葡聚糖酶 0.05 0.05 0.050.05 0.05 0.05香料 0.20.60.6 0.20.4 0.6水和少量组分 最多至100％
权利要求
1．一种包含霉菌葡聚糖酶的清洗组合物。
2．根据权利要求1的清洗组合物，其中所述的霉菌葡聚糖酶的含量，按其纯酶占组合物的重量计，为0.00001％-1％。
3．根据权利要求1的清洗组合物，其还包含一种或多种选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶等的酶。
4．根据权利要求1的清洗组合物，其还包含一种或多种选自非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型、两性型表面活性剂或其混合物的表面活性剂。
5．根据权利要求1的清洗组合物，其还包含一种或多种选自漂白剂、抑泡剂、污垢悬浮和抗再沉积剂、污垢解脱聚合物、绿土、助洗剂组分等的组分。
6．根据权利要求1的清洗组合物，其特征在于所述组合物是液体、膏、凝胶、条、片、粉末或颗粒形式。
7．根据权利要求1的清洗组合物，其特征在于该组合物还包含不多于约15重量％的无机填料盐。
8．根据权利要求1的清洗组合物，其特征在于该组合物是重垢型液体洗涤剂组合物。
9．一种包含霉菌葡聚糖酶的洗涤剂添加利。
10．根据权利要求1-5的清洗组合物用于清洗织物和/或去除织物污渍和/或保持织物白度和/或柔软织物和/或织物颜色外观和/或抑制织物染料转移的用途。
11．根据权利要求1-5的清洗组合物用于清洗硬表面例如地板、墙壁、浴室瓷砖等的用途。
12．根据权利要求1-5的清洗组合物用于手洗和机器洗餐具的用途。
13．根据权利要求1-5的清洗组合物用于口腔、牙齿、隐形镜片和个人清洗应用方面的用途。
14．一种洗涤剂组合物，其包含(a)按组合物重量计，0.1％-60％选自非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型、两性表面活性剂和它们的混合物的洗涤剂表面活性剂(b)按组合物重量计，0.00001％-1％纯霉菌葡聚糖酶；和(c)不多于约15重量％的无机填料盐。
15．根据权利要求14的洗涤剂组合物，其包含(a)按组合物重量计，1％-35％选自非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型、两性表面活性剂和它们的混合物的洗涤剂表面活性剂；(b)按组合物重量计，0.0001％-0.5％纯霉菌葡聚糖酶；和(c)一种或多种选自漂白剂、抑泡剂、污垢悬浮和抗再沉积剂、污垢解脱聚合物、绿土、助洗剂组分等的组分。
全文摘要
本发明涉及包含霉菌葡聚糖酶的清洗组合物。这种组合物改善了特定的或广泛的污渍的去除,增强了总的清洗性能和增强了对处理的表面的消毒作用。
文档编号C11D3/386GK1234827SQ96180513
公开日1999年11月10日 申请日期1996年9月27日 优先权日1996年9月27日
发明者R·奥坦尼, N·马诸施塔 申请人:普罗格特-甘布尔公司