含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物，包括洗碗用、硬表面清洁用和洗衣用组合物。
背景技术：
用于洗衣、洗碗或硬表面清洁等洗涤或清洁方法的一种洗涤剂产品的总体性能是由众多因素判断的，其中包括去污能力，和防止污物或污物分解产物在洗涤中再沉积到物品上的能力。
源于植物、木料、霉尘基污物和水果的污渍的去除是当今最艰巨的清洁任务之一；尤其有向低洗涤温度移动的趋势。这些污渍典型地含有主要基于碳水化合物及其衍生物的纤维性材料的复杂混合物；纤维和细胞壁成分。植物基污物还伴随着直链淀粉、糖类及其衍生物。
食品污物往往难以有效地从被污基质上去除。从水果和/或蔬菜汁产生的高度着色或“顽固”污物要去除是特别富于挑战性的。此类污物的具体实例包括橙汁、蕃茄汁、香蕉、芒果或花茎甘蓝污物。基质可以是织物、餐具或硬表面。
果胶类物质存在于诸如果汁中。果胶类物质的作用是在这样的果汁中使分散的颗粒物保持成悬浮液，它在性质上往往是粘的和不透明的。果胶酶在水果/蔬菜汁加工业中常用于通过使汁中的果胶类物质分解(脱果胶化)而使其澄清。
果胶酶的用途也因隐形眼镜的清洗而得到承认(US 4,710,313J60196724)。
在DE 3635427中描述有果胶酶活性的酶能提高洗涤剂从衣物上脱除污泥等无机污物的能力而既不损坏纤维又不脱色，从而能使用对无机材料的分散能力比磷酸盐低的沸石和聚碳酸盐增效助剂。在洗涤剂配方、尤其为用于洗衣、洗碗和家庭清洁作业而设计的那些配方中使用果胶酶的效益，在WO 95/25790中已经认识到。JP 60226599描述了包含普通洗涤剂有效成分和一种纤维素酶与水解酶例如半纤维素酶、果胶酶、淀粉酶或蛋白酶的洗涤剂组合物。据说，纤维素酶与水解酶的组合给出对无机污垢的良好洗涤效果以及酶促活性。
WO 95/09909描述了一种酶制剂，其中包含选自淀粉酶、脂肪酶、氧化还原酶、果胶酶或半纤维素酶的改性酶，这种改性酶因碱性pI而具有改进的性能和/或通过化学改性或氨基取代而获得的更大表面活性。改性果胶和/或果胶水解酶和/或半纤维素水解酶和/或脂肪水解酶有利地应用于造纸业，而改性淀粉酶和/或脂肪酶有利地应用于洗衣和洗碗。
本发明的一个目的是提供洗衣、洗碗或家用洗涤剂组合物，所述组合物当用于洗涤和清洁作业时提供改进的污物/污渍去除效益。
按照本发明，现在已经令人惊讶地发现，在7～11范围内的pH时其酶促活性为其最佳活性的至少10％、较好25％、更好40％的果胶降解酶，尤其在7～11范围内的pH时有其最佳活性的果胶降解酶，显著改善了一个广泛系列的植物与水果基污渍的去除，并提高了此类洗涤剂组合物的现实物品清洁形象。
确实，碱性果胶降解酶的加入尤其提供了改善的、顽固水果与蔬菜汁污物/污渍的去除。
此外，还发现，碱性果胶降解酶提供了在洗涤溶液中改进的兼容性和更高的活性，从而提供了对身体、顽固水果与蔬菜汁污物/污渍的改善去除，当采用重型洗衣或洗碗组合物时尤其如此。也已经发现，碱性果胶降解酶证实诸如在产品工艺和货架寿命期间与洗涤剂基体有更好的兼容性。
进而，也已令人惊讶地发现，分散剂尤其有机聚合物分散剂的加入对含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物有很大价值。此类分散剂有助于分散酶促污物降解的分解产物，从而防止它们再沉积于所洗涤的物品上。
当碱性果胶降解酶与其它洗涤剂酶组合时，也已观察到改善的清洁性能。酶促漂白系或普通活化漂白系与碱性果胶降解酶一起，对一个更广泛系列的污渍提供更高的性能效益。
此外，能提供染料转移抑制作用的聚合物与碱性果胶降解酶组合，导致改进的白度保持和/或污物释放性能。
发明概要本发明涉及洗涤组合物，包括洗碗、硬表面清洁和洗衣用组合物，其中包含碱性果胶降解酶，从而改善了总体清洁性能和提高了污渍/污物去除效益，尤其改善了对植物、干固水果与蔬菜汁污物/污渍的去除。
在本发明的较好实施方案中，洗涤剂组合物进一步包含一种分解剂、一个漂白体系、另一种洗涤剂酶和/或染料转移聚合物。
发明详细说明碱性果胶降解酶本发明洗涤剂组合物的一个基本成分是碱性果胶降解酶。所谓果胶降解酶，这里指的是能起作用而使果胶类物质和与果胶有关的物质分解的任何一种酶。果胶类物质可能存在于植物组织中，而且是橙汁、番茄汁和葡萄汁等水果汁的共同成分。果胶类物质含有半乳糖醛酸和/或其衍生物。
“碱性”这一术语意在覆盖一种在7～11范围内的pH时酶促活性为其最佳活性的至少10％、较好25％、更好40％的果胶降解酶，且较好覆盖一种在7～11范围内的pH时有最佳活性的果胶降解酶。酶促活性可以按照K.Horikoshi在Agr.Biol.Chem.，Vol 36(2)，286中所述的“粘度测定”来测定。
“果胶降解酶”这一术语意在涵盖多聚半乳糖醛酸酶(EC 3.2.1.15)，外多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.67)，外多聚-α-半乳糖醛苷酶(EC 3.2.1.82)，果胶裂解酶(EC 4.2.2.10)，果胶酯酶(EC3.2.1.11)，果胶酸酯裂解酶(EC4.2.2.2)，外多聚半乳糖醛酸酯裂解醛(EC 4.2.2.9)，和半纤维素酶，例如内-1，3-β-木糖苷酶(EC 3.2.1.32)，木聚糖-1，4-β-木糖苷酶(EC 3.2.1.37)和α-L-阿拉伯呋喃糖苷酶(EC 3.2.1.55)。碱性果胶降解酶是以上提到的酶活性的天然混合物。
因此，果胶酶包括果胶甲酯酶(能使果胶甲酯键水解)、多聚半乳糖醛酸酶(能使半乳糖醛酸分子之间的糖苷键裂解)和果胶转消除酶或裂解酶(能作用于果酸而发生α-1 → 4糖苷键的非水解断裂，从而生成半乳糖醛酸的不饱和衍生物)。
果胶类物质包括果胶和果胶酸。果胶，总的来说，是通过α-1→ 4糖苷键连接的半乳糖醛酸链构成的聚合物。典型地说，天然果胶中，羧酸基团的大约三分之二是与甲醇酯化的。这些甲酯的部分水解给出低甲氧基果胶，后者倾向于与钙离子形成凝胶。完全的酯水解给出果酸。
果胶降解酶，以总组合物的重量为基准，较好以0.0001％～2％、更好以0.0005％～0.5％、最好以0.001％～0.1％纯酶的水平掺入按照本发明的组合物。
果胶降解酶可以由所谓野生型生物或由任何一种其负责果胶酶生产的基因已被克隆和表达的宿主生物生产。
碱性果胶酶是用嗜碱微生物例如细菌、真菌和酵母菌微生物如杆菌属菌种生产的。较好的微生物是强固芽胞杆菌、环状芽胞杆菌和枯草杆菌，如JP 56131376和JP 56068393中所述。碱性果胶分解酶包括半乳聚糖-1，4-α-半乳糖醛酸酶(EC 3.2.1.67)，多聚半乳溏醛酸酶活性(EC 3.2.1.15)，果胶酯酶(EC 3.1.1.11)，果胶酸酯裂解酶(EC4.2.2.2)及其同功酶，它们可以用欧文氏属菌种生产。较好的是菊欧文氏菌(E.chrysanthemi)，E.carotovora，E.amylovora，E.herbicola，E.dissolvens，如JP 59066588，JP 63042988，和World J.Microbiol.Microbiotechnol.(8，2，115-120)1992中所述。所述碱性果胶酶也可以用杆菌属菌种生产，如JP 73006557和Agr Bio.Chem.(1972)，36(2)285-93中所述。
当前，常见做法是通过蛋白/遗传工程技术使野生型酶改性，以期优化其在本发明清洁组合物中的性能效率。例如，其变种可以这样来设计，使得能提高酶对此类组合物的常见组分的兼容性。替而代之，其变种还可以这样来设计，使得能裁剪该酶变种的最佳pH、漂白稳定性、催化活性等，以适合特定清洁用途。
具体地说，在漂白稳定性的情况下而且有表面活性剂兼容用的表面电荷时，注意力应当集中到对氧化敏感的氨基酸上。此类酶的等电点可以通过一些带电氨基酸的取代来改性，例如，等电点增大可能有助于改善与阴离子表面活性剂的兼容性。通过创造诸如额外盐桥和强制钙结合部位来提高螯合剂稳定性，可以进一步提高酶的稳定性。
分散剂也已经令人惊讶地发现，分散剂，尤其有机聚合物分散剂的掺入，对含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物有很大价值。此类分散剂有助于分散酶促污物降解的分解产物，从而防止它们再沉积到所洗涤的物品上。
适用的水溶性有机盐是均聚的或共聚的酸或其盐，其中该聚羧酸包含由不多于两个碳原子分离的至少两个羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。此类盐的实例是分子量2000～5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的聚合物，此类共聚物的分子量为1,000～100,000。
特别是，丙烯酸盐与丙烯酸甲酯的共聚物，例如分子量4000的480N，以组合物重量为基准，可以以0.5～20％的水平添加到本发明的清洁组合物中。
本发明组合物可以含有一种钙皂胶溶剂化合物，其钙皂分散本领(LSDP)，如以下所定义，为不大于8，较好不大于7，最好不大于6。这种钙皂胶溶剂化合物较好以0％～20％(重量)的水平存在。
钙皂胶溶剂的有效性的一种数值量度由钙皂分散本领(LSDP)给出，这是用钙皂分散剂试验测定的，详见J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷第88～90页(1950年)上H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章。这种钙皂分散试验方法被本技术领域的实践者广泛使用，可参考诸如下列综述文章W.N.Linfield，表面活性剂科学丛书第7卷第3页；W.N.Linfield，Tenside surf.det.，第27卷第l59-163页(1990)；和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，Cosmetics and Toiletries，第104卷第71～73页(1989).LSDP是分散剂与使30ml 333ppm CaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)当量硬度的水中0.025g油酸钠所形成的钙皂沉积物分散所需要的油酸钠的％重量比。
有良好钙皂胶溶剂能力的表面活性剂将包括某些胺氧化物、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇类。
可供按照本发明使用的、LSDP不大于8的表面活性剂实例包括C16-C18烷基二甲胺氧化物，平均乙氧基化度为1～5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，尤其乙氧基化度为约3的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂(ISDP＝4)，和巴斯夫公司(BASF GmbH)分别以商品名Lutensol A012与Lutensol 030销售的、平均乙氧基化度或者为12(LSDP＝6)或者为30的C14-C15烷基乙氧基化醇类。
适合于这里使用的聚合物钙皂胶溶剂在M.K.Nagarajar，W.F.Masler的文章中有描述，可参阅Cosmetics and Toiletries第104卷第71～73页(1989年)。
疏水性漂白剂，例如4-[N-辛酰-6-氨基己酰]苯磺酸盐、4-[N-壬酰-6-氨基己酰]苯磺酸盐、4-[N-十二烷酰-6-氨基己酰]苯磺酸盐及其混合物；和壬酰氧基苯磺酸盐以及亲水性/疏水性漂白剂配方，也可以用来作为钙皂胶溶剂化合物。
洗涤剂酶类一个广阔系列的植物与水果基污渍的特别改善的去除，是用碱性果胶降解酶与其它洗涤剂酶的组合实现的。
对于包含碱性果胶降解酶以及纤维素酶、木聚糖酶和/或蛋白酶的洗涤剂组合物，观察到协同效应。
可用于本发明的纤维素酶包括细菌性的或真菌性的这两种纤维素酶。较好的是，其pH最佳值将在5～9.5之间。适用的纤维素酶公开于Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中，该专利公开了从腐殖菌Humicola insolens生产的真菌性纤维素酶。适用的纤维素酶也公开于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832。
这样的纤维素酶的实例是腐殖菌株Humicola insolens(Humicolagriseavar.thermoidea)、尤其腐殖菌株DSM 1800产生的纤维素酶。其它适用的纤维素酶是源于腐殖菌Humicola insolens的纤维素酶,其分子量为约50KDa、等电点为5.5且含有415个氨基酸。特别适用的纤维素酶是有色彩护理效益的纤维素酶。此类纤维素酶的实例是Novo公司1991年11月6日备案的欧洲专利申请No.91202879.2中所述的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别有用的。也请见WO 91/17243.
适用的木聚糖酶包括商业上可得的木聚糖酶，诸如Pulpzyme HB和SP431(Novo Nordisk)，Lyxasan(Gist-Brocades)，Optipulp和Xylanase(Solvay)。
适用的蛋白酶是从枯草杆菌和地衣型芽胞杆菌的特定菌株得到的枯草杆菌蛋白酶(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′)。一种适用蛋白酶是从杆菌菌株得到的，它在8～12的整个pH范围内都有最大活性，是丹麦Novo实业公司(以下简称“Novo”)开发并以ESPERASE销售的。这种酶和类似酶的制备详见Novo的GB 1,243,784。其它适用酶包括Novo公司的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE；荷兰国际Bio-Syntheties公司的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程制作的Maxacal)；以及1985年1月9日EP 130,756A中公开的蛋白酶A，和1987年4月28日EP 303,761A与1985年1月9日EP 130,756A中公开的蛋白B。也请见Novo公司WO93/18140A中所述、从杆菌种NCIMB 40338得到的一种高pH蛋白酶。Novo公司的WO 92/03529A中描述了含有蛋白酶、一种或多种其他酶和一种可逆酶抑制剂的酶促洗涤剂。其它较好的蛋白酶包括宝洁(P &G)公司WO 95/10591A的那些。当希望时，还有一种已经降低了吸附和增加了水解的蛋白酶可供利用，如宝洁公司的WO 95/07791中所述。Novo公司WO 94/25583中描述了一种适合于这里的洗涤剂用的重组体胰蛋白酶样蛋白酶。
更具体地说，简称“蛋白酶D”的蛋白酶是一种在自然界中尚未发现其氯基酸顺序的羰基水解酶变种，是从一种前体羰基水解酶通过用一种不同氨基酸取代所述羰基水解酶中一个位置上多个氨基酸残基而衍生的，如WO 95/10591和C.Ghosh等人1994年10月13日提交、美国专利序号08/322,677、题为“包含蛋白酶的漂白组合物”的专利申请中所述，该位置相当于淀粉液化杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶编码的位置+76，较好也与相当于选自下列一组的那些位置的一个或多个氨基酸残基位置组合+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274。也适用于本发明的是EP 251446和WO 91/06637等专利申请中所述的蛋白酶，和WO 91/02792中所述的蛋白酶BLAP。
用进一步含有淀粉、糖及其衍生物降解酶例如淀粉酶、葡糖淀粉酶、葡聚糖酶、支链淀粉酶、蔗糖酶、漆酶、胰岛素酶的本发明洗涤剂组合物，观察到改善的植物与水果污渍/污物去除。
要包括在本发明的洗涤剂组合物中的适用淀粉酶(α和/或β)是1994年2月3日公布的Novo Nordisk A/S的WO 94/02597描述了掺入突变淀粉酶。也请参阅1994年8月18日公布的Genencor公司WO 94/18314、1995年4月20日公布的Novo Nordisk A/S的WO 95/10603，和1996年2月22日公布的Genencor公司WO 96/05295。已知可用于清洁组合物的其它淀粉酶包括α-淀粉酶和β-淀粉酶。α-淀粉酶是技术上已知的，包括美国专利No.5,003,257、EP 252,666、WO/91/00353、FR 2,676,456、EP 285,123、EP 525,610、EP 368,341和英国专利说明书No.1,296,839(Novo)中公开的那些。其它适用淀粉酶是稳定性提高的淀粉酶，包括1994年8月18日公布的WO 94/18314中描述的Purafact Ox AmR，和1995年4月公布的WO 95/10603中公开、可购自Novo Nordisk A/S、在即时母体上进行了额外改性的淀粉酶变种。商业性α-淀粉酶产品的实例是Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，全部可购自丹麦Novo Nordisk A/S。WO 95/26397描述了其它适用的淀粉酶用Phadebasα-淀粉酶活性试验测定的、在8～10范围内的pH值和25℃～55℃的温度范围内其比活性比Termamyl的比活性高至少25％为特征的α-淀粉酶。就活性水平和热稳定性与较高活性水平的组合而言有改善了性能的其它淀粉分解酶，是在WO95/35382中描述的。
与碱性果胶降解酶组合的其它碳水化物分解酶(糖酶)显示出协同性能效益，例如β-葡聚糖酶(地衣多糖酶、昆布多糖酶)和葡聚糖外切酶(木质素酶、丹柠酸酶、戊糖酶、malanase和半纤维素酶)。
最后，能使脂肪和蜡类水解的酶例如脂肪酶、角质酶和蜡脂酶与碱性果胶降解酶的组合提供了协同、改善的植物与水果污渍/污物去除。
适合于洗涤剂使用的脂肪酶包括英国专利1,372,034中公开的、由假单胞菌属(例如Pseudomoras stutzeri；ATCC 19.154)微生物生产的那些。适用的脂肪酶包括那些由荧光假单胞菌IAM 1057这种微生物产生的、能与该脂肪酶的抗体显示阳性免疫交叉反应的脂肪酶。这种脂肪酶可购自日本名古屋Amano医药公司，商品名为脂肪酶P“Amano”，以下简称“Amano-P”。其它适用的商品脂肪酶包括Amano-CES，日本高田市Toyo Jozo公司用粘性色素杆菌如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673生产的脂肪酶，美国U.S.Biochamical公司和荷兰Disoynth公司生产的粘性色素杆菌脂肪酶，和唐菖蒲假单胞杆菌产生的脂肪酶。特别适用的脂肪酶是M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)以及LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)等脂肪酶，已发现这些酶当与本发明组合物组合使用时是非常有效的。适用的还有角质酶[EC 3.1.1.50]，这可视为一类特殊的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。角质酶向洗涤剂组合物中的添加详见WO-A-88/09367(Genencor)。脂肪酶和/或角质酶在洗涤剂组合物中的掺入水平，以洗涤剂组合物的重量为基准，通常为0.0001％～2％活性酶。
以上提到的酶可以有任何适用来源，例如蔬菜、动物、细菌、真菌和酵母来源。所述酶在洗涤剂组合物中的掺入水平，以洗涤剂组合物重量为基准，通常为0.0001％～2％活性酶。这些酶添加时可以是孤立单一组分(含有一种酶的微粒、颗粒、稳定化液体等)，也可以是两种或多种酶的混合物(例如共造粒物)。
可以添加的其它适用洗涤剂组分是酶氧化清除剂，详见1992年1月31日提交的实审欧洲专利申请92870018.6，此类酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基多胺。
一系列酶材料及其掺入合成洗涤剂组合物中的手段也公开于Genencor国际公司的WO 9307263A和WO 9307260A，Novo公司的WO 8908694A，和McCarty等人1971年1月5日U.S.3,553,139中。酶进一步公开于1978年7月18日Place等人U.S.4,101,457和1985年3月26日Hughes U.S.4,507,219中。可用于液体洗涤剂配方的酶材料及其对此类配方的掺入，公开于1981年4月14日Hora等人U.S.4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可以用各种技术稳定化。酶稳定化技术公开和例示于Gedge等人1971年8月17日U.S.3,600,319，EP 199,405，和Venegas1986年10月29日EP 200,586。酶稳定化体系在诸如U.S.3,519,570中也有描述。在Novo公司WO 9401532A中描述了一种能给出蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用杆菌(sp.AC13)。
漂白剂已经发现，除碱性果胶降解酶外还含有酶促漂白体系或常用活化漂白体系的洗涤剂组合物，能实现范围更广阔的植物和/或水果基污渍/污物去除。
漂白剂有诸如过氧化氢、PB1、PB4和粒度为400～800微米的过碳酸盐。这些漂白剂成分可以包括一种或多种氧漂白剂，和一种或多种漂白活化剂(因所选择的漂白剂而异)。当存在时，氧漂白化合物的存在水平典型地是约1％～约25％。
这里使用的漂白剂成分可以是任何一种可用于清洁组合物的漂白剂，包括氧漂白剂以及技术上已知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
可以使用的一类氧漂白剂涵盖过羧酸漂白剂及其盐。此类漂白剂的适用实例包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯苯甲酸镁盐，4-壬胺基-4-氧代过氧丁酸，和二过氧十二烷二酸。这样的漂白剂公开于美国专利4,483,781、美国专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和美国专利4,412,934。高度优选的漂白剂也包括美国专利4,634,551中所述的6-壬胺基-6-氧代过氧己酸。
可以使用的另一类漂白剂涵盖卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括诸如三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸钠盐和钾盐、N-氯和N-溴链烷磺酰胺。这些材料的添加水平，以成品重量为基准，通常是0.5～10％、较好的是1～5％(重量)。
过氧化氢释放剂可以与漂白活化剂组合使用，例如四乙酰乙二胺(TAED)、壬酰氧苯磺酸盐(NOBS，详见US 4,412,934)、1，3，5三甲基己酰氧苯磺酸盐(ISONOBS，详见EP 120,591)或五乙酰葡萄糖(PAG)或N-壬酰-6-氨基己酸苯酚磺酸盐酯(NACA-OBS，详见WO 94/28106)，这些活化剂发生过水解(perhydrolyzed)而生成一种作为活性漂白种的过酸，导致改善漂白效果。也适用的活化剂是酰化柠檬酸酯，例如实审欧洲专利申请No.91870207.7中所公开的。
可用于按照本发明的洗涤剂组合物的有用漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活化剂与过氧漂白化合物的漂白体系，详见我们的实审专利申请USSN 08/136,626、PCT/US 95/07823，WO 95/27772，WO 95/27773、WO 95/27774和WO 95/27775。
过氧化氢也可以通过添加一种能在洗涤和/或漂洗过程一开始或期间产生过氧化氢的酶促体系(即一种酶及其一种基质)而存在。这样的酶促体系公开于1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6。
过氧化物酶是与过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等氧源组合使用的。它们可用于“污渍和溶液漂白”，即防止洗涤作业期间从基质上脱除的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其他基质上。过氧化物酶是技术上已知的，且包括诸如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤素过氧化物酶，例如氯过氧化物和溴过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于诸如PCT国际申请WO 89/099813、WO 89/09813，1991年11月6日提交的欧洲专利申请EP No.91202882.6，和1996年2月20日提交的EP No.96870013.8。要包括在本发明洗涤剂组合物中的另一种氧化物酶是漆酶。
较好的增强剂是有取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸( EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(详见WO 94/12621)以及有取代的丁香酸酯(有C3-C5取代的丁香酸烷酯)与苯酚类。过碳酸钠或过硼酸钠是较好的过氧化氢源。
所述过氧化物酶在洗涤剂组合物中的掺入水平，以洗涤剂组合物重量为基准，通常是0.0001％～2％活性酶。
漂白剂组合物中使用的含金属催化剂包括含钴催化剂，例如五胺乙酸钴(III)盐，和含锰催化剂，例如EPA 549271、EPA 549272、EPA458397、US 5,246,621、EPA 458398、US 5,194,416和US 5,114,611中所述的好些。专利申请No.94870206.3中描述了含有一种过氧化合物、一种含锰漂白催化剂和一种螯合剂的漂白组合物。
除氧漂白剂外的漂白剂也是技术上已知的，而且可以用于本发明。特别有益的一种非氧漂白剂类型包括光活化漂白剂，例如磺化的酞菁锌和/或铝。这些材料在洗涤过程期间会沉积到基质上。当用光照射时，在氧的存在下，例如把衣物悬挂在室外而在白天光线下干燥，磺化酞菁锌就被活化，从而使基质漂白。较好的酞菁锌和一种光活化漂白工艺详见美国专利4,033,718。典型地说，洗涤剂组合物将含有约0.025％～约1.25％(重量)磺化酞菁锌。
染料转移抑制当本发明洗涤剂组合物包括一些能在涉及有色织物洗涤作业期间抑制所遇到的增溶和悬浮的染料从一种织物转移到另一种织物上的化合物时，观察到了进一步增强的白度保持和/或污物释放性能，聚合物染料转移抑制剂按照本发明的洗涤剂组合物也包含0.001％～10％、较好0.01％～2％、更好0.05％～1％(重量)聚合物染料转移抑制剂。所述聚合物染料转移抑制剂通常掺入清洁组合物中是为了抑制染料从有色织物转移到与其一起洗涤的织物上。这些聚合物有能力络合或吸附从染色织物上洗掉的短效染料，使其没有机会附着到所洗涤的其它物品上。特别适用的聚合物染料转移抑制剂是多胺N-氧化聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮，和聚乙烯基咪唑，或其混合物。此类聚合物的添加也提高了按照本发明的酶的性能。
a)多胺N-氧化聚合物适合于使用的多胺N-氧化聚合物包含有如下结构式的单元
式中P是一个可聚合单元，其上可连接R-N-O基团，或其中RN-O基团构成该可聚合单元的一部分，或这两者的结合；A是
，-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环的基团，或其任何组合，其上可以连接N-O基团的氮，或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以用如下通用结构代表
式中R1、R2和R3是脂肪族、芳香族、杂环或脂环的基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，且其中可以连接N-O基团的氮，或其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。
N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分，也可以连接到聚合物主链上，或二者兼而有之。其N-O基团构成该可聚合单元的一部分的适用多胺N-氧化物包括其R选自脂肪族、芳香族、脂环的或杂环的基团的多胺N-氧化物。一类所述多胺N-氧化物包括其N-O基团的氮构成R基团的一部分的这一组多胺N-氧化物。较好的多胺N-氧化物是其R为一个杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。另一类所述多胺N 氧化物包括其N-O基团的氮连接到R-基团上的这一组多胺N-氧化物。
其它适用的多胺N-氧化物是其N-O基团连接到该可聚合单元的多胺氧化物。这些多胺N-氧化物的一个较好类别是其R为芳香族基团、杂环基团或脂环基团且N-O官能团的氮是所述R基团的一部分的通式(I)多胺N-氧化物。为一类别的实例是其R为一种杂环化合物例如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的多胺氧化物。另一类较好的多胺N-氧化物是其R为芳香族基团、杂环基团或脂环基团且其N-O官能团的氮连接到所述R基团的通式(I)多胺氧化物。
这些类别的实例是其R基团可以是苯基等芳香族基团的多胺氧化物。
任何聚合物主链，只要所生成的胺氧化物聚合物是水溶性的而且有染料转移抑制性能，就可以使用。适用的聚合物主链的实例是聚乙烯基、聚链烯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐及其混合物。
本发明的胺N-氧化聚合物的胺与胺N-氧化物之比，典型地是10∶1～1∶1000000。然而，多胺氧化聚合物中存在的胺氧化物基团数量可以通过适当共聚或通过适当程度的N-氧化来改变。较好的是，胺与胺N-氧化物之比是2∶3～1∶1000000。更好的是1∶4～1∶1000000，最好的是1∶7～1∶1000000。本发明的聚合物实际上涵盖无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而另一种单体类型或者是一种胺N-氧化物或者不是。多胺N-氧化物的胺氧化物单元有PKa＜10，较好的是PKa＜7，更好的是PKa＜6。这种多胺氧化物可以以几乎任何聚合度获得。聚合度不是决定性的，只要该材料有所希望的水溶性和染料悬浮本领即可。
典型地说，其平均分子量在500～1000,000的范围内，较好在1,000～50,000，更好在2,000～30,000，最好在3,000～20,000的范围内。
b)N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物本发明中使用的N-乙烯基咪唑-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范围为5,000～1,000,000，较好为5,000～200,000。
按照本发明的洗涤剂组合物中使用的高度优选聚合物包括一种从N-乙烯基咪唑-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物中选择的聚合物，其中所述聚合物的平均分子量范围为5,000～50,000、更好为8,000-30,000、最好为10,000～20,000。这个平均分子量范围是用光散射法测定的，详见Barth H.G.和Mays J.W.，Chemical Analysis，Vol.113，“现代聚合物表征方法”。高度优选的N-乙烯基咪唑-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量范围为5,000～50,000、更好地为8,000～30,000、最好地为10,00～20,000。
以具有所述平均分子量范围为特征的N-乙烯基咪唑-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供优异的染料转移抑制性能，同时对用其配制的洗涤剂组合物的清洁性能不产生有害影响。本发明N-乙烯基咪唑-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮之摩尔比为1～0.2、更好为0.8～0.3、最好为0.6～0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物也可以利用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量约2,500～约400,000，较好为约5,000～约200,000，更好为约5,000～约50,000，最好为约5,000～约15,000。适用的聚乙烯基吡咯烷酮可购自美国纽约州纽约市和加拿大蒙特利尔市ISP公司，产品名称为PVP K-15(粘度分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)。可购自BASF公司的其它适用聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；即有洗涤剂领域技能的人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(见诸如EP-A-262,897和EP-A-256,696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物也可以利用聚乙烯基噁唑烷酮作为一种聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2,500～约400,000，较好为约5,000～约200,000，更好为约5,000～约50,000，最好为约5,000～约15,000。
e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物也可以利用聚乙烯基咪唑作为聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2,500～约400,000，较好为约5,000～约200,000，更好为约5,000～约50,000，最好为约5,000～约15,000。
f)交联聚合物交联聚合物是其主链相互连接达到某种程度的聚合物；这些连接可以是化学性质的也可以是物理性质的，而且可能是与主链上或支链上的活性基团发生的；交联聚合物详见Journal of Polymer Science，Vol.22，pp 1035-1039。
在一种具体方案中，交联聚合物是以这样一种方式制成的它们形成一种三维刚性结构，而且会将染料截留在该三维结构所形成的孔中。在另一种实施方案中，该交联聚合物通过溶胀截留染料。
这样的交联聚合物详见实审专利申请94870213.9。
洗涤剂成分本发明的清洁组合物也可以含有附加洗涤剂成分。这些附加成分的准确性质，及其掺入水平，将取决于该组合物的物理形式，以及要用它来进行的清洗作业的性质。
按照本发明的清洁组合物可以是液体、膏状、凝胶、棒状、片状、粉末或颗粒形式。颗粒状组合物也可以呈“密实”形式，液体组合物也可以呈“浓缩”形式。
本发明组合物可以诸如配制成手用和机器用洗碗组合物，手用和机器用洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加剂组合物和适合用于有污渍织物的浸泡和/或预处理的组合物，漂洗时添加的织物软化剂组合物，和用于一般家庭硬表面清洁作业的组合物。
这样的含果胶降解酶组合物，当配制成洗衣洗涤剂组合物时，可以提供织物清洁、污渍去除、白度保持、软化、颜色外观和染料转移抑制。
当配制成用于手工洗碗方法的组合物时，本发明组合物较好含有一种表面活性剂且较好还含有其它洗涤剂化合物，后者选自有机聚合物化合物、泡沫增强剂、第II族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶。
当配制成适合用于洗衣机洗涤方法的组合物时，本发明组合物较好同时含有一种表面活性剂和一种增效助剂，并进一步含有一种或多种洗涤剂成分，后者较好选自有机聚合物化合物、漂白剂、附加酶、泡沫抑制剂、分散剂、钙皂分散剂、污物悬浮与抗再沉积剂、腐蚀抑制剂。洗衣组合物也可以含有软化剂作为附加洗涤剂成分。
本发明组合物也可以用来作为洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品意在补充或增进常用洗涤剂组合物的性能。
如果需要，这里的洗衣洗涤剂组合物的密度在20℃测定时范围为400～1200g/升，较好为600～950g/升组合物。
这里的组合物的“密实”形式最好由密度反映出来，并在组成上由无机填料盐数量反映出来；无机填料盐是粉末形式洗涤剂组合物的常用组分；在常用洗涤剂组合物中，该填料盐是以实质性数量存在的，以总组合物重量为基准，典型地是17～35％。
在密实组合物中，该填料盐的存在量不超过总组合物重量的15％、较好不超过10％、最好不超过5％(组合物重量)。
本发明组合物中所指的这样一些无机填料盐选自碱金属和碱土金属硫酸盐与氯化物盐。
较好的填料盐是硫酸钠。
按照本发明的液体洗涤剂组合物也可以呈“浓缩形式”，在这样的情况下，按照本发明的液体洗涤剂组合物与常用液体洗涤剂相比将含有数量较少的水。
典型地说，该浓缩液体洗涤剂的水含量，以洗涤剂组合物重量为基准，较好少于40％、更好少于30％、最好少于20％。
表面活性剂体系按照本发明的清洁组合物包含一个表面活性剂体系，其中，表面活性剂可以选自非离子型和/或阴离子型和/或阳离子型和/或两性型和/或两性离子型和/或半极性型表面活性剂。
该表面活性剂的存在水平典型地是0.1％～60％(重量)。以按照本发明的清洁组合物重量为基准，更好的掺入水平是1％～35％(重量)、最好的是1％～30％(重量)。
该表面活性剂较好配制得可与组合物中存在的酶成分兼容。在液体或凝胶组合物中，该表面活性剂最好配制得使之能促进或至少不降低这些组合物中任何酶的稳定性。
要按照本发明使用的较好表面活性剂体系包含一种或多种这里所描述的非离子型和/或阴离子型表面活性剂作为表面活性剂。
烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适合于用作本发明表面活性剂体系的非离子型表面活性剂，较好的是聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括其烷基含有约6至约14个碳原子、较好约8至约14个碳原子、即可以呈直链构型也可以呈枝链构型的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在一个较好的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基苯酚约2～约25摩尔、更好的是约3～约15摩尔环氧乙烷。这种类型的市售非离子型表面活性剂包括IgepalTMCO-630，GAF公司经销；和TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102，全部由Rohm & Haas公司经销。这些表面活性剂通称为烷基苯酚烷氧基化物(例如，烷基苯酚乙氧基化物)。
一级和二级脂肪族醇与约1～约25摩尔环氧乙烷的缩合产物适合于用作本发明非离子型表面活性剂体系的非离子型表面活性剂。该脂肪族醇的烷基链既可以是直链的也可以是枝化链的，既可以是一级的也可以是二级的，而且一般含有约8～约22个碳原子。较好的是其烷基含有约8～约20个碳原子、更好的是约10～约18个碳原子的醇与每摩尔醇约2～约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。所述缩合产物中，每摩尔醇有约2～约7摩尔环氧乙烷、最好2～5摩尔环氧乙烷存在。这种类型的市售非离子型表面活性剂实例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，有窄分子量分布)，均由联合碳化公司经销；NeodolTM45-9(C14-C15线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-3(C12-C13线性醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-5(C14-C15线性醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由壳牌化学公司经销；KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由宝洁公司经销；以及Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Hoechst公司经销。这些产品的较好HLB范围是8～11，最好的是8～10。
也可以用来作为本发明表面活性剂体系的非离子型表面活性剂的是1986年1月21日公布的Llenado美国专利4,565,647中公开的烷基多糖类，它有一个含有约6～约30个碳原子、较好约10～约16个碳原子的疏水基团，和一种多糖，例如一种聚苷，即含有约1.3～约10、较好约1.3～约3、最好约1.3～2.7个糖单元的亲水基团。任何一种含有5个或6个碳原子的还原糖都可以使用，例如葡萄糖、半乳糖，而且可以用半乳糖基片断代替葡糖基片断(任选地，该疏水基团连接在2-、3-、4-等位置上，从而给出一种与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以在诸如加成糖单元的一个位置与先有糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
较好的烷基聚苷有如下通式R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中，R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物组成的一组，其中烷基含有约10～约18、较好约12～约14个碳原子；n是2或3、较好是2；t是0～约10、较好是0；且x是约1.3～约10、较好是约1.3～约3、最好是约1.3～约2.7。糖基较好的是从葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，醇或烷基聚乙氧基醇先生成、然后与葡萄糖或一种葡萄糖源反应，生成葡糖苷(连接在1位上)。然后，加成的糖基单元可以连接在其1位与先有糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位、较好占主导的2-位之间。
环氧乙烷与一种通过环氧丙烷与丙二醇缩合生成的疏水基剂的缩合产物，也适合于用来作为本发明的附加非离子型表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分较好有约1500～约1800的分子量，并将显示出水不溶性。聚氧乙烯片断对这个疏水部分的加成倾向于使该分子整体的水溶性增大，且该产品的液体特征保留直至聚氧乙烯含量占缩合产物总重量的约50％的程度，这对应于与多达约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的实例包括BASF公司经销的某些市售PlurafacTMLF 404和PluronicTM表面活性剂。
也适合于用来作为本发明非离子型表面活性剂体系的非离子型表面活性剂的，是环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应所产生的产物的缩合产物。这些产物的疏水片断由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，且一般有约2500～约3000的分子量。这个疏水片断与环氧乙烷缩合到该缩合产物含有约40％～约80％(重量)聚氧乙烯而且有约5,000～约11,000的分子量的程度。这种类型的非离子型表面活性剂实例包括BASF公司经销的某些市售TetronicTM化合物。
对于用来作为本发明表面活性剂体系的非离子型表面活性剂来说较好的是烷基苯酚类的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂肪族醇与约1～约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，烷基聚糖，及其混合物。最好的是有3～15个乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物，和有2～10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(较好平均C10)，及其混合物。
高度优选的非离子型表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
式中，R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，Z是一个其线型烃基链有至少3个与该链直接连接的羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。较好的是，R1是甲基， R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基链例如椰子烷基，或其混合物，而Z是在一个还原胺化反应中从一种还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖衍生的。
要使用的适用阴离子型表面活性剂是线型烷基苯磺酸盐，烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“Journal of the American Oil ChemistsSociety”，52(1975)，pp.323-329，用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的线型酯。适用的起始原料包括从牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
较好的烷基酯磺酸盐表面活性剂，尤其用于洗衣用途者，包括如下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂
式中R3是一个C8-C20烃基，较好的是一个烷基，或其组合；R4是一个C1-C6烃基，较好的是一个烷基，或其组合；M是一种能与该烷基酯磺酸盐生成水溶性盐的阳离子。适用的成盐阳离子包括钠、钾、锂等金属，和有取代或无取代的铵阳离子，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。较好的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或丙基。尤其好的是甲酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它适用的阴离子型表面活性剂包括通式ROSO3M的水溶性盐或酸的烷基硫酸盐表面活性剂，式中R较好的是一个C10-C24烃基，较好是一个有C10-C20烷基成分的烷基或羟烷基，更好的是一个C12C18烷基或羟烷基，M是H或一个阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或者铵或有取代的铵(例如甲、二甲-、和三甲铵阳离子，以及季铵阳离子，例如四甲铵和二甲基哌啶鎓阳离子，和从烷胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物衍生的季铵阳离子等)。典型地说，C12-C16的烷基链对较低洗涤温度(如低于约50℃)是较好的，而C16-C18烷基链对较高洗涤温度(对高于约50℃)是较好的。
可用于洗涤目的的其它阴离子型表面活性剂也可以包括在本发明的清洁组合物中。这些可以包括皂盐(包括诸如钠、钾、铵和有取代的铵盐，例如一、二、三乙醇胺盐)，C8-C22伯或仲链烷磺酸盐，C8C24链烯磺酸盐，柠檬酸碱土金属盐热裂解产物磺化制备的磺化多羧酸，例如英国专利说明书No.1,082,179中所述的那些，C8-C24烷基聚二醇醚硫酸盐(含有可多达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰甘油硫酸盐，烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸单酯盐(特别是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯盐(特别是饱和的和不饱和的C6-C12二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基聚糖硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷硫酸盐(非离子型非硫酸盐化合物在以下描述)，枝化伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐，例如化学式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+羧酸盐，式中R是C8-C22烷基，k是1～10的整数，M是可溶性成盐阳离子。树脂酸和加氢树脂酸也是适用的，例如松香，加氢松香，以及存在于(木浆)浮油中或从其衍生的树脂酸和加氢树脂酸。
进一步实例详见“表面活性剂和洗涤剂”(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch著)。多种多样的此类表面活性剂也一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等人美国专利3,929,678第23栏第58行直至第29栏第23行(列为本文参考文献)。当包括于其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物典型地包含约1％～约40％、较好约3％～约20％(重量)此类阴离子型表面活性剂。
高度优选的阴离子型表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，即通式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，式中R是一种有C10-C24烷基部分的无取代C10-C24烷基或羟烷基基团，较好的是一个C12-C20烷基或羟烷基，更好的是C12-C18烷基或羟烷基，A是一个乙氧基或丙氧基单元，m大于零，典型地在约0.5～约6之间，更好的是在约0.5～约3之间，M是H或一个阳离子，例如可以是一个金属离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或有取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是这里所期待的。有取代铵阳离子的具体实例包括甲胺、二甲胺、三甲铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及从烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物衍生的那些，等等。实例表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，式中M方便地选自钠和钾。
本发明的清洁组合物也可以含有阳离子型、两性型、两性离子型和半极性表面活性剂，以及除本文中已经描述过的那些外的非离子型和/或阴离子型表面活性剂。
适合用于本发明清洁组合物中的阳离子型洗涤用表面活性剂是那些有一个长链烃基者。这样的阳离子型表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，例如卤化烷基三甲胺，和那些有下式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-式中R2是一个在烷基链上有约8～约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3都选择自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，及其混合物组成的一组；每个R4都选择自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、通过连接2个R4基团而形成的苄基环结构、其R6是任何一种己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物的-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH和当y不是0时氢组成的一组；R5是与R4相同，或者是一个其R2+R5的碳原子总数不大于约18的烷基链；每个y是0～约10，且y值的总和是0～约15；X是任何一种可兼容的阴离子。
适用于本发明的季铵表面活性剂有式(I)
式I式中R1是一个短链长烷基(C6-C10)或式(II)的烷基酰胺基烷基
式IIy是2-4，较好是3；R2是H或一个C1-C3烷基，x是0～4、较好是0～2，最好是0，R3、R4和R5是相同的或不同的，而且可以是一个短链烷基(C1-C3)或式(III)的烷氧基化烷基，
式IIIR6是C1-C4，z是1或2，X-是一个对离子，较好的是一个卤根例如氯根，或甲基硫酸根。
较好的季铵表面活性剂是式(I)中所述的那些，式中R1是C8、C10或其混合物，x＝0，R3、R4＝CH3，且R5＝CH2CH2OH。
高度优选的阳离子型表面活性剂是可用于本发明组合物中的水溶性季铵化合物，其通式为R1R2R3R4N+X-(i)式中R1是C8-C16烷基；R2、R3和R4中每一个都独立地是C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，苄基，和-(C2H4O)xH，式中x有2～5的值；X是一个阴离子。R2、R3或R4中为苄基者应不多于一个。R1的较好烷基链长是C12-C15，尤其其中该烷基是从椰子或棕榈核脂肪衍生的链长的混合物，或者是通过烯烃增长或OXO醇合成法合成衍生的。R2、R3和R4的较好基团是甲基和羟乙基基团，而X可以选择自卤根、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。适合于这里使用的式(i)季铵化合物的实例是氯化或溴化椰子三甲铵；氯化或溴化椰子甲基二羟乙基铵；氯化癸基三乙铵；氯化或溴化癸基二甲基羟乙基铵；氯化或溴化C12-C15二甲基羟乙基铵；氯化或溴化椰子二甲基羟乙基铵；O-甲基硫酸肉豆蔻基三甲铰；氯化或溴化月桂基二甲基苄铵；氯化或溴化月桂基二甲基(乙氧基)4铵；胆碱酯类(式(i)化合物，式中R1
烷基，且R2、R3、R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(i)化合物]。
这里可用的其它阳离子型表面活性剂，也可参阅1980年10月14日公布的Cambre美国专利4,228,044，和欧洲专利申请EP 000,224。
典型的阳离子型织物软化成分包括水不溶性季铵织物软化活性剂，最常用的是氯化或O-甲基硫酸二长链烷基铵。这些当中较好的阳离子型软化剂包括下列1)氯化二牛脂二甲铵(DTDMAC)；2)氯化二加氢牛脂二甲铵；3)O-甲基硫酸二加氢牛脂二甲铵；4)氯化二硬脂基二甲铵；5)氯化二油基二甲铵；6)氯化二棕榈基羟乙基甲铵；7)氯化硬脂基苄基二甲铵；8)氯化牛脂三甲铵；9)氯化加氢牛脂三甲铵；10)氯化C12-14烷基羟乙基二甲铵；11)氯化C12-18烷基二羟乙基甲铵；12)氯化二(硬脂酰氧乙基)二甲铵(DSOEDMAC)；
13)氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲铵；14)O-甲基硫酸二牛脂咪唑啉鎓；15)O-甲基硫酸1-(2-牛脂酰胺基乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓。
已经有人提出可生物降解季铵化合物作为传统使用的氯化和O-甲基硫酸二长链烷基铵的替代物。这样的季铵化合物含有由羧基等官能团隔断的长链烷(烯)基基团。含有此类化合物的所述材料和织物软化组合物公开于EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910等众多出版物中。
这里的季铵化合物和胺前体物有以下式(I)或(II)
式中Q选自-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-，-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5独立地是C11-C22烷基或链烯基；n和m是1～4的整数；和X-是一种软化剂可兼容的阴离子。
软化剂可兼容阴离子的非限制性实例包括氯根或O-甲基硫酸根。
烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子、较少至少16个碳原子。该链可以是直链的也可以是枝化的。
牛脂是一种方便且不昂贵的长链烷基和烯基材料来源。特别好的是其T1、T2、T3、T4、T5代表牛脂的典型长链材料的混合物的化合物。
适合用于这里的含水织物软化组合物中的季铵化合物的具体实例包括1)氯化N，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲铵；2)O-甲基硫酸N，N-二(牛脂酰氧乙基)-N-甲基-N(2-羟基乙基)铵；3)氯化N，N-二(2-牛脂酰氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲铵；4)氯化N，N-二(2-牛脂酰氧乙基羰氧乙基)-N，N-二甲铵；5)氯化N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂酰氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲铵；6)氯化N，N，N-三(牛脂酰氧基乙基)-N-甲铵；7)氯化N-(2-牛脂酰氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基)-N，N-二甲铵；和8)氯化1，2-二牛脂酰氧基-3-三甲铵基丙烷；以及上述任何一种材料的混合物。
当包括于其中时，本发明的清洁组合物典型地包含0.2％～约25％、较好约1％～约8％(重量)的此类阳离子型表面活性剂。
两性型表面活性剂也适合用于本发明的清洁组合物。这些表面活性剂可以大体上描述为仲胺或叔胺的脂肪族衍生物，或者杂环仲胺或叔胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族基团可以是直链的也可以是枝链的。这些脂肪族取代基之一含有至少约8个碳原子、典型地约8～约18个碳原子，且至少一种取代基含有一个阴离子型水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。关于两性型表面活性剂的实例，请参阅1975年12月30日公布的Laughlin等人美国专利No.3,929,678第19栏第18～35行。
当包括于其中时，本发明的清洁组合物典型地包含0.2％～约15％、较好约1％～约10％(重量)的此类两性型表面活性剂。
两性离子型表面活性剂也适合用于清洁组合物中。这些表面活性剂可以大体上描述为仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。关于两性离子型表面活性剂的实例，请参阅1975年12月30日公布的Laughlin等人美国专利No.3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行。
当包括于其中时，本发明的清洁组合物典型地包含0.2％～约15％、较好约1％～约10％(重量)的此类两性离子型表面活性剂。
半极性非离子型表面活性剂是非离子型表面活性剂的一个特殊类别，包括水溶性胺氧化物，其中含有一个约10～约18个碳原子的烷基片断和两个选自含有约1～约3个碳原子的烷基基团和羟烷基基团组成的一组的片断；水溶性膦氧化物，其中含有一个约10～约18个碳原子的烷基片断和两个选自含有约1～约3个碳原子的烷基基团和羟烷基基团组成的一组的片断；和水溶性亚砜，其中含有一个约10～约18个碳原子的烷基片断和一个选自有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基片断组成的一组的片断。
半极性非离子型洗涤剂表面活性剂包括下式的胺氧化物表面活性剂
式中R3是一个含有约8～约22个碳原子的烷基、羟烷基、或烷基苯基基团或其混合物；R4是一个含有约2～约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团，或其混合物；x是0～约3；且每个R5都是一个含有约1～约3个碳原子的烷基或羟烷基基团，或一个含有约1～约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。这些R5基团可以诸如通过一个氧或氮原子彼此连接而形成一个环结构。
这些胺氧化物表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲胺氧化物和C8-C12烷氧乙基二羟乙基胺氧化物。
当包括于其中时，本发明的清洁组合物典型地包含0.2％～约15％、较好约1％～约10％(重量)的此类半极性非离子型表面活性剂。
本发明的清洁组合物可以进一步包含一种选自伯胺或叔胺这一组的辅助表面活性剂。
适合于这里使用的伯胺包括按照式R1NH2的胺类，式中R1是一个C6-C12、较好C6-C10烷基链或R4X(CH2)n，X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是一个C6-C12烷基链，n是1～5、较好是3。R1烷基链可以是直的或枝化的，而且可以有可多达12个、较好少于5个环氧乙烷片断插入。
按照本文中以上化学式的较好的胺是正烷基胺。适合于这里使用的胺可以选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它较好的伯胺包括C8-C10氧丙胺，辛氧基丙胺，2-乙基己氧基丙胺，月桂酰胺基丙胺，和酰胺基丙胺。
适合于这里使用的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或
R3可以是一个C6-C12、较好C6-C10烷基链，也可以是R4X(CH2)n，式中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是一个C4-C12，n是1～5、较好2～3；R5是H或C1-C2烷基；x是1～6。R3和R4可以是线型的或枝化的；R3烷基链可以有多达12个、较好少于5个环氧乙烷片断插入。
较好的叔胺是R1R2R3N，式中R1是一个C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或R5-(CH2-CH-O)xH式中R5是H或CH3，x＝1～2。
也较好的是下式的酰胺基胺
式中R1是C6-C12烷基；n是2～4、较好是3；R2和R3是C1-C4。
本发明的最好的胺包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-十二烷基胺，C8-10氧丙胺，N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷，椰子烷基二甲胺，月桂基二甲胺，月桂基二(羟乙基)胺，椰子烷基二(羟乙基)胺，月桂胺2摩尔丙氧基化物，辛胺2摩尔丙氧基化物，月桂酰胺基丙基二甲胺，C8-10酰胺基丙基二甲胺，和C10酰胺基丙基二甲胺。本发明组合物中使用的最好的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特别理想的是正十二烷基二甲胺和二(羟乙基)椰子烷基胺，以及油胺7倍乙氧基化物，月桂酰胺基丙胺，和椰子酰胺基丙胺。
颜色护理效益也可以包括那些能提供一种颜色护理效益类型的技术。这些技术的实例是颜色保持用金属催化剂。这样的金属催化剂详见实审的欧洲专利申请No.92870181.2。
增效助剂体系按照本发明的组合物可以进一步包含一个增效助剂体系。任何一种常用增效助剂体系都适合于这里使用，其中包括铝硅酸盐材料，硅酸盐，多羧酸盐，烷基或烯基琥珀酸和脂肪酸，乙二胺四乙酸盐，二乙烯三胺五亚甲基乙酸盐等材料，金属离子螯合剂例如氨基多聚磷酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二乙烯三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐增效助剂也可以在此使用。
适用的增效助剂可以是离子交换材料，通常是一种无机的水合铝硅酸盐材料，更具体的是一种水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一种适用的无机增效助剂材料是层化硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst公司)。SKS-6是一种结晶的层化硅酸盐，由硅酸钠(Na2Si2O5)组成。
含有一个羧基的适用多羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物，如比利时专利No.831,368、No.821,369和No.821,370中所公开的。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(乙二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及德国公开说明书2,446,686和2,446,687及美国专利No.3,935,257中描述的醚羧酸盐，和比利时专利No.840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐，具体地包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如英国专利No.1,379,241中描述的羧甲氧基琥珀酸盐，荷兰专利申请7205873中描述的乳氧琥珀酸盐，和英国专利No.1,387,447中描述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐等氧化多羧酸盐材料。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利No.1,261,829中公开的氧二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐，1，1，3，3-四烷四羧酸盐，和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利No.1,398,421和No.1,398,422以及美国专利No.3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐，英国专利No.1,082,179中描述的磺化的热裂解柠檬酸盐，而在英国专利No.1,439,000中公开了含有膦酸取代基的多羧酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃四羧酸盐，1，2，3，4，5，6己烷六羧酸盐，以及山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇等多羟基醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和英国专利No.1,425,343中公开的邻苯二甲酸衍生物。
上述多羧酸盐中较好的是每分子含有可多达三个羧基的羟基羧酸盐，更好的是柠檬酸盐。
本发明组合物中使用的较好增效助剂体系包括一种水不溶性铝硅酸盐增效助剂例如沸石A或一种层化硅酸盐(SKS-6)与一种水溶性多羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。本发明液体洗涤剂组合物中使用的较好增效助剂体系是皂类和多羧酸盐。
按照本发明的洗涤剂组合物中包括的适用螯合剂是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、有取代铵盐或其混合物。较好的EDDS化合物是游离酸形式及其钠盐或镁盐。此类较好的EDDS钠盐的实例包括Na2EDDS和Na4EDDS。此类较好的EDDS镁盐的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS。对于包括在按照本发明的组合物中来说，镁盐是最好的。
较好的增效助剂体系包括一种水不溶性铝硅酸盐增效助剂例如沸石A与一种水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
可以构成颗粒组合物中使用的增效助剂体系的一部分的其它增效助剂材料包括无机材料例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料例如有机膦酸盐、氨基多亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其他适用的水溶性有机盐是均聚物或共聚物的酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个羧基基团，且两者彼此由不多于2个碳原子隔开。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。此类盐的实例是分子量2000～5000的聚丙烯酸盐，及其与马来酸酐的共聚物，此类共聚物的分子量为20,000～70,000，尤其约40,000。
洗涤增效助剂盐在本组合物中的含量通常为5％～80％(重量)，较好是10％～70％(重量)，最通常的是30％～60％(重量)。
抑泡剂另一种任选组分是抑泡剂，例如聚硅氧烷，和二氧化-硅聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可以由烷基化聚硅氧烷材料代表，而二氧化硅通常以微细形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶，以及各种类型的疏水二氧化硅。这些材料可以作为颗粒物掺入，其中该抑泡剂较好以可释放方式掺入一种水可溶或水可分散的、实质上非表面活性洗涤剂不可渗透的载体中。此外，该抑泡剂还可以溶解或分散于一种液体载体中，并通过喷雾施用到一种或多种其它成分上。
一种较好的聚硅氧烷泡沫控制剂公开于Bartollota等人美国专利3933672中。其它特别有用的抑泡剂是1977年4月28日公布的德国专利申请DTOS 2 646 126中所述的自乳化聚硅氧烷抑泡剂。这样一种化合物的一个实例是DC-544，它可购自Dow Corning公司，是一种硅氧烷-二醇共聚物。特别好的泡沫控制剂是包含硅油与2-烷基链烷醇的混合物的抑泡剂体系。适用的2-烷基链烷醇是以商品名Isofol 12R销售的2-丁基辛醇。这样的抑泡剂体系详见1992年11月10日提交的共同未决欧洲专利申请No.92870174.7。
特别好的聚硅氧烷泡沫控制剂详见共同未决欧洲专利申请No.92201649.8。所述组合物可以包含一种与烟气非多孔性二氧化硅例如AerosilR组合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
以上所述抑泡剂在本组合物中的应用水平通常是0.001％～2％(重量)、较好是0.01％～1％(重量)。
其它可以应用清洁组合物中使用的其它成分，例如污物悬浮剂、污物释放剂，荧光增白剂、磨料、杀菌剂、失光泽抑制剂、着色剂、和/或包胶或非包胶的香味剂。
特别适用的包胶材料是水溶性胶囊，其组成是一种多糖和多羟基化合物基体，例如GB 1,464,616中所述。
其它适用的水溶性包胶材料包括从有取代二羧酸的未凝胶化淀粉酸酯衍生的糊精，例如US 3,455,838中所述。这些酸酯糊精较好的是从这样的淀粉例如蜡状玉米、蜡状高粱、西米、木薯和马铃薯制备的。所述包胶材料的适用实例包括National Starch公司制造的N-Lok。NLok包胶材料由一种改性玉米淀粉和葡萄糖组成。这种淀粉是通过添加单官能有取代基团例如辛烯琥珀酸酐改性的。
这里适用的抗再沉积与污物悬浮剂包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及均聚或共聚的多羧酸或其盐。这种类型的聚合物包括以前作为增效助剂提到的聚丙烯酸盐和马来酐丙烯酸共聚物，以及马来酐与乙烯、甲基乙烯醚或甲基丙烯酸的共聚物，马来酐占该共聚物的至少20％(摩尔)。这些材料的使用水平通常是本组合物的0.5％～10％(重量)、更好的是0.75％～8％(重量)、最好的是1％～6％(重量)。
较好的荧光增白剂在特征上是阴离子的，其实例是4，4′-二(2-二乙醇胺基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠；4，4′-二(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠；4，4′-二(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠；4′，4″-二(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2-磺酸-钠；4，4′-二(2-胺基-4-(N-甲基-N-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠；4，4′-二(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)茋-2，2′-二磺酸二钠；4，4′-二(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠；2-(茋基-4″-(萘并-1′，2′4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸钠和4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯。高度优选的增白剂是共同未决欧洲专利申请No.95201943.8的特定增白剂。
其它可用的聚合物材料是聚乙二醇，特别是分子量为1000～10,000、较好为2000～8000、最好为约4000者。这些的使用水平为0.20％～5％、较好为0.25％～2.5％(重量)。这些聚合物和以前提到的均聚或共聚多羧酸盐的价值在于改善白度保持、织物灰尘沉积、和过渡金属杂质存在下对粘土、蛋白性污物和可氧化污物的清洁性能。
本发明组合物中可用的污物释放剂通常是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元呈各种安排的共聚物或三元共聚物。此类聚合物的实例公开于共同让受的美国专利No.4116885和No.4711730以及欧洲专利申请公开No.0272033。按照EP-A-0 272 033的一种特别好的聚合物有如下化学式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75式中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)，T是(p-COC6H4CO)。
也非常有用的是作为对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的无规共聚物的改性聚酯，其端基的组成主要为磺基苯甲酸酯，其次为乙二醇和/或丙二醇的单酯。目标是要得到一种两端都有磺基苯甲酸酯基团封端的聚合物，“主要”在本发明范围内系指这里所述的共聚物大多数是用磺基苯甲酸酯基团封端的。然而，一些共聚物封端不够充分，因而其端基可能由乙二醇和/或丙-1，2-二醇的单酯组成，因此，其组成“其次”为这样的基团。
这里所选择的聚酯含有约46％(重量)对苯二甲酸二甲酯、约16％(重量)丙-1，2-二醇、约10％(重量)乙二醇、约13％(重量)磺基苯甲酸二甲酯和约15％(重量)磺基间苯二甲酸，而且有约3000的分子量。这些聚酯及其制备方法在EPA 311342中有详细描述。
技术上众所周知的是，自来水中的游离氯会使洗涤剂组合物中所含的酶迅速失活。因此，在配方中以占总组合物重量0.1％以上的水平使用氯清扫剂例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺，将提供改善的果胶酶洗涤稳定性。包含氯清扫剂的组合物详见1992年1月31日提交的欧洲专利申请92870018.6。
烷氧基化的多羧酸盐，例如从多羧酸盐制备的那些，在此可用来提供附加的脱脂性能。这样的材料详见WO 91/08281和PCT 90/01815第4页及其以后，并将其列为本文参考文献。化学上，这些材料包括每7～8个丙烯酸盐单元有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。这些侧链的化学式为-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，式中m是2～3，n是6～12。这些侧链以酯键方式连接到多羧酸盐“主链”上，提供一种“梳子”聚合物类型结构。分子量可以变，但典型地在约2000～约50,000的范围内。这样的烷氧基化多羧酸盐可以占这里的组合物的约0.05％～约10％(重量)。
软化剂按照本发明的衣用洗涤剂组合物中也可以掺入织物软化剂。这些药剂的类型可以是无机的也可以是有机的。无机软化剂的实例是GB-A-1 400 898中和美国专利5,019,292中公开的绿石粘土。有机织物软化剂包括GB-A-1 514 276和EP-B-0 011 340中公开的水不溶性叔胺，它们与单C12-C14季铵盐的组合公开于EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中，以及EP-B-0 242 919中公开的二长链酰胺。织物软化剂体系的其它有用有机组分包括EP-A-0 299 575和0 313 146中公开的高分子量聚环氧乙烷材料。
绿石粘土的水平通常在2％～20％、较好在5％～15％(重量)的范围内，该材料是以一种干混成分添加各该配方的其余成分中的。有机织物软化剂例如水不溶性叔胺或二长链酰胺材料的掺入水平为0.5％～5％(重量)、通常为1％～3％(重量)，而高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性阳离子型材料的添加水平为0.1％～2％，通常为0.15％～1.5％(重量)。这些材料通常添加到本组合物的喷雾干燥部分，尽管在一些情况下可能更方便的是把它们作为干混颗粒物添加，或把它们作为熔融液体喷雾到本组合物的其它固体成分上。
洗涤方法本发明组合物可以用于基本上任何一种洗涤或清洁方法，包括浸泡方法、预处理方法以及有可以添加一种单独的漂洗助剂组合物的漂洗步骤的方法。
这里描述的工艺包括以通常方式使织物与洗衣溶液接触，和以下举例说明的那些。
本发明的工艺方便地在清洁工艺进程中进行。清洁方法较好在5℃～95℃、尤其在10℃～60℃之间进行。处理溶液的pH较好在7～11。
较好的机器洗碗方法包括用一种已经在其中溶解或分散了某一有效量的机器洗碗或漂洗组合物的含水液体处理有污垢的物品。常用有效量的机器洗碗组合物系指在3～10升洗涤体积中溶解或分散8～60g产品。
按照手工洗碗方法，使有污垢的碗碟接触某一有效量的洗碗组合物，典型的是(每处理25 碗碟)0.5～20g。较好的手工洗碗方法包括向碗碟表面上施用一种浓缩溶液，或将其浸泡在大体积的洗涤剂组合物稀溶液中。
下面实例意在举例说明本发明组合物，但不一定有意限制或以其它方式界定本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，酶水平表达为纯酶占总组合物的重量比例，而且除非另有说明，否则各洗涤剂组分也表达为总组合物的重量比例。其中的缩略成分标识有下列含义LAS线型C12烷基苯磺酸钠TAS牛脂烷基硫酸钠CXYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的一种C12-C15占主导的线型伯醇CXYEZ 与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的一种C1X-C1Y占主导的线型伯醇XYEZS 每摩尔缩合了平均Z摩尔环氧乙烷的C1X-C1Y烷基硫酸钠QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)且R2＝C12-C14Soap 从牛脂与椰子油的80/20混合物衍生的线型烷基羧酸钠非离子型 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙氧基化度为3.8，平均丙氧基化度为4.5，商品名为Plurafac LF404，由BASF Gmbh公司销售CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔顶全馏分脂肪酸DEQA 氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲铵SDASA硬脂基二甲胺与三压硬脂酸的l∶2混合物Neodol 45-13 C14-C15线型伯醇乙氧基化物，壳牌化学公司销售硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比例＝2.0)NaSKS-6 化学式δ-Na2Si2O5的结晶层化硅酸盐碳酸盐 粒度在200μm与900μm之间的无水碳酸钠碳酸氢盐 粒度在400μm与1200μm之间的无水碳酸氢钠STPP 无水三聚磷酸钠MA/AA1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量为约80,000PA30 平均分子量大约8,000的聚丙烯酸三元共聚物 平均分子量大约7,000的三元共聚物，以60∶20∶20的重量比包含丙烯酸∶马来酸∶丙烯酸乙酯单体单元480N 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸无规共聚物，平均分子量约3.500聚丙烯酸盐 聚丙烯酸盐均聚物，平均分子量为8,000，商品名PA30，BASF GmbH公司销售沸石A水合铝硅酸钠，化学式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O，初级粒度在0.1～10μm范围内柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒度分布在425μm～850μm之间柠檬酸 无水柠檬酸PB1 无水过硼酸钠一水合物漂白剂，经验式NaBO2H2O2BP4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐 无水过碳酸钠漂白剂，经验式为2Na2CO3·3H2O2TAED 四乙酰基乙二胺NOBS 壬酰氧基苯磺酸盐，呈钠盐形式光活化漂白剂 有糊精可溶聚合物包胶的磺化酞菁锌PAAC 五胺乙酸钴(III)盐石蜡 石蜡油，商品名Winog 70，Wintershall公司销售BzP 过氧化苯甲酰果胶降解酶 果胶降解酶，用P-4-N杆菌生产，详见Agr.Biol.
Chem.(1972)36(2)，285-93蛋白酶 蛋白质水解酶，有Novo Nordisk A/S公司销售的商品名Savinase、Alcalase、Durazym，Gist-Brocades公司销售的商品名Maxacal、Maxapem，以及专利WO 91/06637和/或WO 95/10591和/或EP251 446中所述的蛋白酶淀粉酶 淀粉水解酶，有Genencor公司销售、WO94/18314中所述的商品名Purafact Ox AmR；均可购自Novo Nordisk A/S公司的Termamyl、Fungamyl和Duramyl，以及WO 95/26397中所述的那些脂肪酶 脂肪水解酶，有Novo Nordisk A/S公司销售的商品名Lipolase，Lipolase Ultra纤维素酶 纤维素水解酶，有Novo Nordisk A/S公司销售的商品名Carezvme，Celluzyme和/或EndolaseCMC 羧甲基纤维素钠HEDP 羟基乙烷-1，1-二磺酸DETPMP 乙烯三胺五(亚甲基膦酸)，Monsanto公司销售，商品名Dequest 2060PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI聚(4-烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑与乙烯基吡咯烷酮的共聚物增白剂1 4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4，4′-二(4-苯胺基-6-吗啉代-1，2，3-三嗪2-基)茋-2，2′-二磺酸二钠聚硅氧烷消泡剂 用硅氧烷-氧亚烷基共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂之比为10∶1～100∶1颗粒抑泡剂 12％聚硅氧烷/二氧化硅、18％硬脂醇、70％淀粉，呈颗粒形式SRP1磺基苯甲酰封端、有氧乙基氧和对苯二甲酰主链的酯SRP2二乙氧基化聚(1，2-丙二醇对苯二甲酸酯)短嵌段聚合物硫酸盐 无水硫酸钠HMWPEO 高分子量聚环氧乙烷PEG 聚乙二醇BIA 苯并三唑硝酸铋 硝酸铋盐NaDCC 氯异氰脲酸钠包胶香味剂微粒 利用沸石13x、香味剂和右旋糖/甘油附聚粘结剂的不可溶香料输送技术KOH 100％氢氧化钾活性溶液pH 作为在20℃的蒸馏水中的1％溶液测定的实例1按照本发明制备了下列洗衣用洗涤剂组合物I II III IV V VILAS 8.08.0 8.0 8.08.08.0C25E3 3.43.4 3.4 3.43.43.4QAS - 0.8 0.8 - 0.80.8沸石A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1碳酸盐 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0硅酸盐 1.41.4 1.4 3.03.03.0硫酸盐 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1PB4 9.09.0 9.0 9.09.09.0TAED1.51.5 1.5 1.51.51.5DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25HEDP0.30.3 0.3 0.30.30.3果胶降解酶 0.005 0.01 0.05 0.01 0.02 0.08蛋白酶 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026淀粉酶 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.30.3 0.3 0.30.30.3CMC 0.20.2 0.2 0.20.20.2光活化漂白剂15 15 15 15 15 15(ppm)增白剂1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09香味剂 0.30.3 0.3 0.30.30.3聚硅氧烷消泡剂 0.50.5 0.5 0.50.50.5其余/微量成分补充充到100％的密度， 850850 850 850850850g/升实例2按照本发明制备了堆积密度750g/升的下列颗粒状洗衣用洗涤剂组合物I II IIILAS 5.255.614.76TAS 1.251.861.57C45AS - 2.243.89C25AE3S - 0.761.18C45E7 3.25 - 5.0C25E3 - 5.5 -QAS 0.8 2.0 2.0STPP19.7 - -沸石A - 19.519.5NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)- 10.610.6碳酸盐 6.1 21.421.4碳酸氢盐 - 2.0 2.0硅酸盐 6.8 - -硫酸钠 39.8 - 14.3PB4 5.0 12.7 -TAED0.5 3.1 -DETPMP 0.250.2 0.2HEDP - 0.3 0.3果胶降解酶 0.001 0.020.0006蛋白酶 0.0026 0.008 0.045脂肪酶 0.003 0.003 0.003纤维素酶0.0006 0.0006 0.0006淀粉酶 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.8 1.6 1.6CMC 0.2 0.4 0.4
I II III光活化漂白剂(ppm) 15ppm 27ppm 27ppm增白剂10.08 0.19 0.19增白剂2 - 0.04 0.04包胶香味剂微粒 0.30.3 0.3聚硅氧烷消泡剂 0.52.4 2.4微量/其余成分补充到100％
实例3按照本发明制备了下列洗涤剂配方，其中I是含磷洗涤剂组合物，II是含沸石洗涤剂组合物，III是一种密实洗涤剂组合物I II III吹入的粉末STPP 24.0- 24.0沸石A -24.0-C45AS 9.0 6.0 13.0MA/AA 2.0 4.0 2.0LAS 6.0 8.0 11.0TAS 2.0 - -硅酸盐 7.0 3.0 3.0CMC 1.0 1.0 0.5增白剂2 0.2 0.2 0.2皂 1.0 1.0 1.0DETPMP 0.4 0.4 0.2喷雾成分C45E7 2.5 2.5 2.0C25E3 2.5 2.5 2.0聚硅氧烷消泡剂 0.3 0.3 0.3香味剂 0.3 0.3 0.3干添加剂碳酸盐 6.0 13.0 15.0PB4 18.0 18.0 10.0PB1 4.0 4.0 0TAED 3.0 3.0 1.0光活化漂白剂 0.02 0.02 0.02果胶降解酶 0.05 0.05 0.01蛋白酶 0.01 0.01 0.01
I II III脂肪酶 0.009 0.009 0.009淀粉酶 0.002 0.003 0.001干混硫酸钠 3.0 3.0 5.0余额(水分及其它成分) 100.0 100.0 100.0密度(克/升)630 670 670
实例4按照本发明制备了下列不含漂白剂的、专门用于有色衣物洗涤的洗涤剂配方I II III吹入的粉末沸石A15.0 15.0 -硫酸钠0.0 5.0-IAS3.0 3.0-DETPMP0.4 0.5-CMC0.4 0.4-MA/AA4.0 4.0-附聚物C45AS - -11.0LAS6.0 5.0-TAS3.0 2.0-硅酸盐4.0 4.0-沸石A10.0 15.0 13.0CMC - -0.5MA/AA- -2.0碳酸盐 9.0 7.0 7.0喷雾成分香味剂 0.3 0.3 0.5C45E7 4.0 4.0 4.0C25E3 2.0 2.0 2.0干添加剂MA/AA- -3.0NaSKS-6- -12.0柠檬酸盐 10.0 -8.0碳酸氢盐 7.0 3.0 5.0
I II III碳酸盐 8.0 5.0 7.0PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5果胶降解酶 0.05 0.005 0.02蛋白酶 0.0260.016 0.047脂肪酶 0.0090.009 0.009淀粉酶 0.0050.005 0.005纤维素酶 0.0060.006 0.006聚硅氧烷消泡剂 5.0 5.0 5.0干添加剂硫酸钠 0.0 9.0 0.0余额(水分及其余成分)100.0100.0 100.0密度(克/升) 700 700 700
实例5按照本发明制备了下列洗涤剂配方I II III IVLAS 20.014.024.022.0AQS 0.7 1.0 - 0.7TFAA - 1.0 - -C25E5/C45E7- 2.0 - 0.5C45E3S - 2.5 - -STPP 30.018.030.022.0硅酸盐9.0 5.0 10.08.0碳酸盐13.07.5 - 5.0碳酸氢盐 - 7.5 - -DETPMP0.7 1.0 - -SRP1 0.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.5 2.0 1.0CMC 0.8 0.4 0.4 0.2果胶降解酶0.080.040.050.01蛋白酶0.008 0.010.026 0.026淀粉酶0.007 0.004- 0.002脂肪酶0.004 0.002 0.004 0.002纤维素酶 0.0015 0.0005 - -光活化漂白剂(ppm) 70ppm 45ppm- 10ppm增白剂1 0.2 0.2 0.080.2PB1 6.0 2.0 - -NOBS 2.0 1.0 - -余额(水分及其余成分) 100 100 100 100
实例6按照本发明制备了下列洗涤剂配方I II III IV吹入的粉末沸石A30.022.06.06.7Na SKS-6 - - - 3.3多羧酸盐 - - - 7.1硫酸盐19.05.0 7.0 -MA/AA3.0 3.0 6.0 -LAS14.012.022.0 21.5C45AS8.0 7.0 7.05.5阳离子型 - - - 1.0硅酸盐 - 1.0 5.011.4皂 - - 2.0 -增白剂10.2 0.2 0.2 -碳酸盐8.0 16.020.0 10.0DETPMP - 0.4 0.4 -喷雾成分C45E71.0 1.0 1.03.2干添加剂PVPVI/PVNO0.5 0.5 0.5 -果胶降解酶0.005 0.010.01 0.005蛋白酶0.052 0.010.01 0.01脂肪酶0.009 0.009 0.009 0.009淀粉酶0.001 0.001 0.001 0.001纤维素酶0.0002 0.0002 0.0002 0.0002NOBS - 6.1 4.53.2PB11.0 5.0 6.03.9硫酸钠 - 6.0 -余额余额(水分及其余成分) 100 100 100
实例7按照本发明，制备了下列高密度和含漂白剂的洗涤剂配方I II III吹入的粉末沸石A15.0 15.0 15.0硫酸钠0.0 5.0 0.0LAS3.0 3.0 3.0QAS - 1.5 1.5DETPMP0.4 0.4 0.4CMC0.4 0.4 0.4MA/AA4.0 2.0 2.0附聚物LAS5.0 5.0 5.0TAS2.0 2.0 1.0硅酸盐3.0 3.0 4.0沸石A8.0 8.0 8.0碳酸盐8.0 8.0 4.0喷雾成分香味剂0.3 0.3 0.3C45E72.0 2.0 2.0C25E32.0 - -干添加剂柠檬酸盐5.0 -2.0碳酸氢盐 - 3.0-碳酸盐8.0 15.0 10.0TAED6.0 2.0 5.0PB114.0 7.0 10.0分子量5,000,000 --0.2聚环氧乙烷膨润土 --10.0
I IIIII果胶降解酶 0.0050.010.08蛋白酶 0.01 0.010.01脂肪酶 0.0090.009 0.009淀粉酶 0.0050.005 0.005纤维素酶 0.0020.002 0.002聚硅氧烷消泡剂 5.0 5.0 5.0干添加剂硫酸钠 0.0 3.0 0.0余额(水分及其余成分) 100.0100.0 100.0密度(克/升) 850 850 850
实例8按照本发明，制备了下列高密度洗涤剂配方III附聚物C45AS 11.0 14.0沸石A 15.0 6.0碳酸盐 4.0 8.0MA/AA 4.0 2.0CMC 0.5 0.5DETPMP 0.4 0.4喷雾成分C25E5 5.0 5.0香味剂 0.5 0.5干添加剂HEDP 0.5 0.3SKS6 13.0 10.0柠檬酸盐 3.0 1.0TAED 5.0 7.0过碳酸盐 20.0 20.0SRP1 0.3 0.3果胶降解酶 0.02 0.05蛋白酶 0.04 0.04脂肪酶 0.0090.009纤维素酶 0.0040.004淀粉酶 0.0050.005聚硅氧烷消泡剂 5.0 5.0增白剂1 0.2 0.2增白剂2 0.2 -余额(水分及其余成分) 100 100密度(克/升) 850 850
实例9按照本发明，制备了下列颗粒状洗涤剂配方I II III IV VLAS 21.025.018.018.0-椰子C12-14 AS - -- -21.9AE3S - - 1.5 1.52.3癸基二甲基羟乙基 - 0.4 0.7 0.70.8NH4+Cl非离子型1.2 - 0.9 0.5 -椰子C12-14脂肪醇 - - - - 1.0STPP44.025.022.522.5 22.5沸石A 7.0 10.0 - - 8.0MA/AA - - 0.9 0.9 -SRP10.3 0.150.2 0.10.2CMC 0.3 2.0 0.750.41.0碳酸盐 17.529.35.0 13.0 15.0硅酸盐 2.0 - 7.6 7.9 -果胶降解酶 0.005 0.010.007 0.01 0.01蛋白酶 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007淀粉酶- 0.004 0.004 0.004 0.004脂肪酶 0.003 0.003 0.003 - -纤维素酶 - 0.001 0.001 0.001 0.001NOBS - -- 1.21.0PB1 - -- 2.41.2二乙烯三胺五乙酸 - -- 0.71.0二乙烯三胺五亚甲 - - 0.6 - -基膦酸硫酸镁- - 0.8 - -光活化漂白剂45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm
I II III IV V增白剂10.05 - 0.040.040.04增白剂20.1 0.3 0.050.130.13水及微量成分补充至100％
实例10按照本发明，制备了下列液体洗涤剂配方I II IIIIV V VI VIIVIIILAS 10.013.0 9.0- 25.0 - - -C25AS 4.0 1.0 2.010.0 - 13.0 18.0 15.0C25E3S1.0 - - 3.0 - 2.02.04.0C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.04.0TFAA -- - 4.5 - 6.08.08.0QAS-- - - 3.01.0 - -TPKFA 2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.07.0菜子脂肪酸 -- - 5.0 - - 4.04.0柠檬酸2.0 3.0 1.01.5 1.01.01.01.0琥珀酸十二12.010.0 - - 15.0- - -碳烯酯/十四碳烯酯油酸 4.02.0 1.0 - 1.0 - - -乙醇 4.04.0 7.02.0 7.02.03.02.01，2-丙二醇4.04.0 2.07.0 6.08.010.0 13.-一乙醇胺- - - 5.0 - - 9.09.0三乙醇胺- - 8 - - - - -NaOH(pH) 8.08.0 7.67.7 8.07.58.08.2乙氧基化四乙 0.5 - 0.50.2 - - 0.40.3烯五胺DETPMP 1.01.0 0.51.0 2.01.21.0 -SRP2 0.3 - 0.30.1 - - 0.20.1PVNO- - - - - - - 0.10果胶降解酶.005.005 .005 .0050.05 0.07 0.02 0.01蛋白酶.005.005 .004 .003.008 .005 .003 .006脂肪酶 - .002 - .001 - - .003 .003
I II III IV V VI VIIVIII淀粉酶 .002 .002.005.004 .002 .008 .005 .005纤维素酶 - - - .001- - .002 .001硼酸 0.10.2 - 2.01.01.52.52.5甲酸钠 - -1.0 - - - - -氯化钙 - 0.015 - 0.01- - - -膨润土 - - - - 4.04.0 - -悬浮粘土SD3- - - - 0.60.3 - -余额(水分及 100100 100 100100100 100100其余成分)
实例11按照本发明，制备了能提供“通过洗涤软化的”能力的颗粒状织物洗洁组合物III45AS - 10.0LAS 7.6-68AS1.3-45E74.0-25E3 - 5.0氯化椰子烷基二甲基羟乙基胺 1.4 1.0柠檬酸 5.0 3.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED5.0 5.0绿石粘土10.0 10.0HMWPEO - 0.1果胶降解酶 0.01 0.01蛋白酶 0.02 0.1脂肪酶 0.02 0.1淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶0.001 -硅酸盐 3.0 5.0碳酸盐 10.0410.0颗粒状抑制剂1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/微量成分补充至100％
实例12按照本发明，制备了下列漂洗添加的织物软化剂组合物软化剂有效量20.0果胶降解酶 0.01淀粉酶 0.001纤维素酶0.001HCL 0.03消泡剂 0.01蓝染料 25ppmCaCl20.20香味剂 0.90水/微量成分补充至100％
实例13按照本发明，制备了下列织物软化剂组合物I II IIIDEQA 2.6 19.0 -SDASA - - 70.0IV＝0的硬脂酸 0.3 --Neodol 45-13- - 13.0盐酸 0.02 0.02 -乙醇- - 1.0PEG -0.6-果胶降解酶 0.005 0.05 0.01香味剂 1.0 1.0 0.75琥珀酸二牻牛儿酯- - 0.38聚硅氧烷消泡剂 0.01 0.01 -电解质 -600ppm -染料 100ppm50ppm0.01水及微量成分 100％ 100％
实例14按照本发明，制备了合成洗涤剂棒状织物清洁组合物I II III IVC26AS 20.0020.0020.0020.00CFAA5.0 5.0 5.0 5.0LAS(C11-13) 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸钠 25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸钠7.0 7.0 7.0 7.0STPP7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2椰子一乙醇酰胺 5.0 5.0 5.0 5.0果胶降解酶 0.1 0.1 0.15 0.2淀粉酶 0.01 0.02 0.01 0.01蛋白酶 0.3 - 0.5 0.05增白剂，香味剂 0.2 0.2 0.2 0.2CaSO41.0 1.0 1.0 1.0MgSO41.0 1.0 1.0 1.0水 4.0 4.0 4.0 4.0填料*补充到100％*可以选自方便的材料，例如CaCO3、滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。
实例15按照本发明，制备了下列密实高密度(0.96Kg/l)洗碗洗涤剂组合物I～VII II III IV V VISTPP - - 49.0 38.0 - -柠檬酸盐33.0 17.5 - - 54.025.4碳酸盐- 17.5 - 20.0 14.025.4硅酸盐 33.0 14.820.4 14.8 14.8 -偏硅酸盐 - 2.5 2.5 - - -PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 7.8 -PB4 8.6 -- - - -过碳酸盐 - -- - - 6.7非离子型1.5 2.0 1.5 1.51.5 2.6TAED4.8 2.4 2.4 - 2.4 4.0HEDP0.8 1.0 0.5 - - -DETPMP 0.6 0.6 - - - -PAAC - -- 0.2 - -BzP - -- 4.4 - -石蜡0.5 0.5 0.5 0.50.5 0.2果胶降解酶 0.07 0.050.1 0.10.080.01蛋白酶 0.0750.050.10 0.10 0.080.01脂肪酶 - 0.001 - 0.005- -淀粉酶 0.01 0.005 0.0150.015 0.010.0025BTA 0.3 0.3 0.3 0.30.3 -硝酸铋 - 0.3 - - - -PA304.0 -- - - -三元共聚物 --- 4.0 - -480N - 6.0 2.8 - - -硫酸盐 7.1 20.88.4 - 0.5 1.0pH(1％溶液) 10.8 11.010.9 10.8 10.99.6
实例16按照本发明，制备了堆积密度1.02Kg/L的下列颗粒状洗碗洗涤剂组合物I～IVI II III IV V VISTPP 30.030.030.027.934.526.7碳酸盐 30.530.530.523.030.52.80硅酸盐 7.4 7.4 7.4 12.08.0 20.3PB14.4 4.4 4.4 - 4.4 -NaDCC - - - 2.0 - 1.5非离子型 0.750.750.751.9 1.2 0.5TAED 1.0 1.0 - - 1.0 -PAAC- - 0.004- --BzP - 1.4 - - --石蜡 0.250.250.25 - --果胶降解酶 0.010.010.010.050.010.05蛋白酶 0.050.050.05 - 0.1 -脂肪酶 0.005- 0.001- --淀粉酶 0.003 0.001 0.010.020.010.015BTA0.15 - 0.15 - --硫酸盐 23.923.923.931.417.4 -pH(1％溶液)10.810.810.810.710.712.3
实例17按照本发明，通过用一种标准12头旋转压机以13KN/cm2压力压制一种颗粒状洗碗洗涤剂组合物，制备下列25g重洗涤剂组合物片剂I II IIISTPP- 48.8 47.5柠檬酸盐 26.4- -碳酸盐 - 5.0-硅酸盐 26.4 14.8 25.0果胶降解酶 0.007 0.01 0.05蛋白酶 0.03 0.0750.01脂肪酶 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.0050.001PB11.67.8-PB46.9 - 11.4非离子型 1.22.0 1.1TAED 4.32.4 0.8HEDP 0.7 - -DETPMP 0.65- -石蜡 0.40.5-BTA0.20.3-PA30 3.2 - -硫酸盐 25.0 14.7 3.2pH(1％溶液)10.6 10.6 11.0
实例18按照本发明，制备了下列密度1.40Kg/L的液体洗碗洗涤剂组合物I～IIIIISTPP 33.3 20.0碳酸盐 2.7 2.0硅酸盐 -4.4NaDCC 1.1 1.15非离子型 2.5 1.0石蜡 2.2-果胶降解酶 0.005 0.05蛋白酶 0.03 0.02淀粉酶 0.005 0.0025480N 0.50 4.00KOH -6.00硫酸盐 1.6 -pH(1％溶液)9.1 10.0
实例19按照本发明，制备了下列液体硬表面清洁组合物I IIIII IV V VI果胶降解酶 0.005 0.01 0.02 0.02 0.005 0.005淀粉酶 0.010.002 0.005 0.02 0.001 0.005蛋白酶 0.050.01 0.02 0.03 0.005 0.005EDTA*--2.90 2.90 - -柠檬酸盐 -- - - 2.902.90LAS 1.95 -1.95- 1.95 -C12AS- 2.20 - 2.20 - 2.20NaCl2(乙氧基)- 2.20 - 2.20 - 2.20**硫酸盐C12二甲胺氧化物 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS 1.30 -1.30- 1.30 -己基卡必醇**6.30 6.30 6.30 6.30 6.306.30水 补充到100％*乙二胺四乙酸四钠**二甘醇-己基醚***所有配方都调到pH7
实例20按照本发明，制备了下列硬表面清洁和家庭霉菌清除用喷雾组合物I果胶降解酶 0.01淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸钠 2.00十二烷基硫酸钠 4.00氢氧化钠 0.80硅酸盐(Na) 0.04香味剂 0.35水/微量成分 补充到100％
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，其中包含一种果胶降解酶，其酶活性在7～11范围内的pH时为其最佳活性的至少10％、较好25％、更好40％。
2.按照权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述果胶降解酶在7～11范围内的pH时有最佳活性。
3.按照权利要求1～2的洗涤剂组合物，其中所述果胶降解酶在总组合物中的存在水平为0.0001％～2％、较好0.0005％～0.5％、更好的是0.001％～0.1％纯酶(重量)。
4.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其中进一步包含一种分散剂。
5.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其中进一步包含另一种洗涤剂酶。
6.按照权利要求5的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂酶选择自纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶和/或淀粉酶。
7.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其中进一步包含一种酶促漂白体系。
8.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其中进一步包含一种有Mn基漂白催化剂的普通活化漂白体系。
9.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其中进一步包含一种染料转移抑制聚合物。
10.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，其特征在于所述组合物呈液体、膏状、凝胶、棒状、片状、粉末或颗粒形式。
11.一种洗涤剂添加剂，其中包含果胶降解酶，其酶活性在7～11范围内的pH时为其最佳活性的至少10％、较好25％、更好40％。
12.按照以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物的用途，用于织物清洁和/或织物污渍去除和/或织物白度保持和/或织物软化和/或织物颜色外观和/或织物染料转移抑制。
13.按照权利要求1～11的洗涤剂组合物的用途，用于清洁硬表面例如地板、墙壁、浴室瓷砖等。
14.按照权利要求1～11的洗涤剂组合物的用途，用于手工和机器洗碗。
全文摘要
本发明涉及洗涤剂组合物,包括洗碗、硬表面清洁和洗衣用组合物,其中含有一种碱性果胶降解酶,用于改善总体清洁性能和提高污渍/污物去除效益,尤其改善植物、顽固果汁和蔬菜汁污物/污渍的去除。
文档编号C11D3/386GK1229431SQ96180460
公开日1999年9月22日 申请日期1996年8月9日 优先权日1996年8月9日
发明者I·M·A·J·赫尔波茨, A·C·贝克 申请人:普罗格特-甘布尔公司