官能性的）。
[0040] 用于形成热塑性聚氨醋的聚醋二醇通常通过一种或更多种多元酸化合物和一种 或更多种多元醇化合物的缩聚反应制备。优选地，多元酸化合物和多元醇化合物是双官 能性的，即，使用二元酸化合物和二元醇制备基本线性的聚醋二醇，但是可包含少量单官能 性、=官能性和更高官能性的材料（可能最高达5摩尔百分比）W提供稍微支化但是不交 联的聚醋组分。合适的二簇酸包括但不限于戊二酸、班巧酸、丙二酸、草酸、邻苯二甲酸、六 氨邻苯二甲酸、己二酸、马来酸、它们的酸酢和可聚合的醋（例如，甲醋）和盐（例如，氯化 物），及其混合物。合适的多元醇包括已经提到的那些，特别是二醇。在一个优选实施方案 中，簇酸包括己二酸、邻苯二甲酸或马来酸（或者它们的酸酢或可聚合的醋），并且二醇包 括1,4-下二醇、1,6-己二醇或二甘醇。用于醋化聚合的典型催化剂是质子酸、路易斯酸、铁 醇盐和二烷基锡氧化物。
[0041] 可通过使二醇引发剂（例如，乙二醇或丙二醇）与内醋或环氧烧扩链剂反应来获 得用于制备热塑性聚氨醋的聚合物聚酸或聚己内醋二醇反应物。可W被活性氨开环的内醋 是本领域中周知的。合适的内醋的实例包括但不限于e-己内醋、丫-己内醋、P-下内醋、 P-丙内酯、丫-下内酯、曰-甲基-丫-下内酯、0-甲基-丫-下内酯、丫-戊内酯、5-戊 内醋、丫-癸内醋，5-癸内醋，丫-壬内醋，丫-辛内醋及其组合。在一个优选的实施方案 中，内醋为e-己内醋。有用的催化剂包括W上提到的用于聚醋合成的那些。或者，该反应 可通过在将会与内醋环反应的分子上形成径基的钢盐来引发。
[0042] 在另一些实施方案中，二醇引发剂可与含环氧烧的化合物反应W制备待用于聚氨 醋聚合的聚酸二醇。环氧烧聚合物片段包括但不限于W下物质的聚合产物：环氧乙烧、环 氧丙烷、1，2-环氧环己烧、1-环氧下烧、2-环氧下烧、1-环氧己烧、叔下基环氧乙烧，苯基缩 水甘油基酸，1-环氧癸烧，环氧异下烧，环氧环戊烧，1-环氧戊烧及其组合。含环氧烧的化 合物优选地选自环氧乙烧、环氧丙烷、环氧下烧、四氨巧喃及其组合。环氧烧聚合通常是碱 催化的。聚合可通过例如装入径基官能引发剂化合物和催化量的苛性碱（如氨氧化钟、甲 醇钢或叔下醇钟）并W保持单体可用于反应的足够速率加入环氧烧来进行。两种或更多种 不同的环氧烧单体可通过同步加入而无规共聚，或可通过顺序加入而嵌段聚合。环氧乙烧 或环氧丙烷的均聚物或共聚物是优选的。四氨巧喃可使用运样的抗衡离子如訊Fe，AsFe， PFe，訊Cle，BF4，CF3SO3，FS03和CIO4通过阳离子开环反应来聚合。通过形成叔氧雜离 子来引发。聚四氨巧喃链段可作为"活性聚合物"制备并通过与二元醇（如上文提到的任 意那些）的径基反应终止。聚四氨巧喃也被称为聚四亚甲基酸二醇（PTMEG)。制备聚合物 聚酸或聚己内醋二醇反应物的优选扩链剂是e-己内醋和四氨巧喃。在一个优选实施方案 中，高尔夫球覆盖层包括通过使包含PTMEG、1，4-下二醇和4,4二苯基甲烧二异氯酸醋 的混合物反应而制得的聚氨醋。
[0043] 可用于制备热塑性聚氨醋弹性体的脂肪族聚碳酸醋二醇通过在催化剂如碱金属、 锡催化剂或铁化合物的存在下，使二醇与碳酸二烷基醋（如碳酸二乙醋）、碳酸二苯醋或二 氧杂环戊酬（如具有五元环和六元环的环碳酸醋）的缩合反应制备。有用的二醇包括但不 限于任何已经提到的那些。芳香族聚碳酸醋通常由双酪（例如，双酪A)与光气或碳酸二苯 醋的反应来制备。为了更高的耐受泛黄性，脂肪族聚碳酸醋可能是优选的。
[0044]在多个实施方案中，聚合物二醇的重均分子量优选地为至少约500,更优选地至少 约1000,甚至更优选地至少约1800,并且重均分子量至多约10,000,但是重均分子量为至 多约5000、特别是至多约4000的聚合物二醇可能也是优选的。聚合物二醇的重均分子量有 利地为约500至约10, 000,优选地约1000至约5000,更有选地约1500至约4000。重均分 子量可通过ASTMD-4274确定。
[0045] 弹性体聚氨醋的合成可通过一种或更多种上述聚合物二醇、一种或更多种具有至 少两个异氯酸醋基团的化合物（例如已经提到的二异氯酸醋和多异氯酸醋）和任选的一种 或更多种扩链剂的反应进行。为了制备热塑性弹性体聚氨醋，多异氯酸醋组分、聚合物二醇 和扩链剂优选地是基本上二官能性的。
[0046]有用的含活性氨的扩链剂通常含有至少两个活性氨基团，例如，二元醇、二硫醇、 二胺，或具有径基、硫醇和胺基的混合物的化合物，如烧醇胺、氨基烷基硫醇和径基烷基硫 醇，等等。扩链剂的分子量优选为约60至约400。醇和胺是优选的。有用的二醇的实例包 括已经提到的那些二醇。合适的二胺扩链剂包括但不限于乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基 四胺及其组合。另一些典型的扩链剂是氨基醇，如乙醇胺、丙醇胺、下醇胺及其组合。在非 弹性体的聚氨醋的制备中也可包括二硫醇和二胺反应物。
[0047] 除了双官能性扩链剂，也可存在少量的=官能性扩链剂（如=径甲基丙烷、1，2， 6-己S醇和甘油），或单官能活性氨化合物（例如下醇或二甲基胺）。在制备热塑性聚氨醋 时，=官能性扩链剂或单官能化合物的使用量可W为例如，基于反应产物和所用的含有活 性氨基团的总重量的百分之5.0当量或更少。
[0048] 聚氨醋可W是生物基的化io-based)，例如，如美国专利第8, 217, 193号、美国专 利申请公开第2008/0103340号、美国专利申请公开第2011/0155960号、美国专利申请公开 第2010/0168371号、美国专利申请公开第2008/0081898号和PCT公开W008/022287号所 公开的，其全部通过全文引用的方式并入本文。
[0049] 多异氯酸醋、聚合物二醇（如果制备弹性体聚氨醋）和多元醇或其他扩链剂的反 应通常是在催化剂的存在下在升高的溫度下进行。用于该反应的典型催化剂包括有机锡催 化剂（例如辛酸亚锡、二下基二月桂酸锡、二下基二醋酸锋、二下基氧化锡）、叔胺、锋盐和 儘盐。通常，对于弹性体聚氨醋来说，聚合物二醇（如聚醋二醇）与扩链剂的比例可在很大 程度上取决于最终聚氨醋弹性体的所需硬度在相对较宽的范围内变化。例如，聚醋二醇与 扩链剂的当量比例可W在1:0至1:12的范围内，并且更优选地，为1:1至1:8。优 选地，所用的二异氯酸醋是成比例的，使得异氯酸醋的当量与含有活性氨的物质的当量的 整体比例在0.95 : 1至1.10 : 1范围内，并且更优选地，为0.98 : 1至1.04 : 1。聚合 物二醇链段通常是聚氨醋聚合物的约35重量％至约65重量％，且优选为聚氨醋聚合物的 约35重量％至约50重量％。 阳化日]可使用聚氨醋的共混物。
[0051] 在多个实施方案中，覆盖层或涂层可包含一种或更多种热塑性或热固性聚脈。合 适的聚脈可通过一种或更多种多胺与一种或更多种已经提到的多异氯酸醋的反应制备。合 适的多胺的非限制性实例包括二胺，例如乙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-五亚甲基二胺、六 亚甲基二胺、2, 2,4-S甲基-1,6-己二胺和2,4,4-S甲基-1,6-己二胺、亚氨基-双（丙 胺）、酷亚胺-双（丙胺）、N- (3-氨丙基）-N-甲基-1，3-丙二胺）、1，4-双（3-氨基丙氧 基）下烧、二甘醇-二（氨丙基）酸）、1-甲基-2,6-二氨基-环己烧、1,4-二氨基-环己 烧、聚（氧乙締-氧丙締）二胺、1,3-双（甲氨基）-环己烧或1,4-双（甲氨基）-环己烧、 异佛尔酬二胺、1,2-双（仲下氨基）-环己烧或1,4-双（仲下氨基）-环己烧、N，N'-二 异丙基-异佛尔酬二胺、4,4'-二氨基-二环己基甲烧、3,3'-二甲基-4,4'-二氨 基-二环己基甲烧、N，N'-二烷基氨基-二环己基甲烧、聚氧乙締二胺、3,3'-二乙基-5， 5'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烧、聚氧丙締二胺、聚四亚甲基酸二胺、3,3'，5， 5'-四乙基-4,4'-二氨基-二环己基甲烧（即，4,4'-亚甲基-双（2,6-二乙基氨基 环己烧））、4,4'-双（仲下氨基）-二环己基甲烧；S胺，例如二亚乙基S胺、二亚丙基S 胺、基于（环氧丙烷）的；胺（即，聚氧丙締ミ胺）、N-(2-氨基乙基）-1,3-丙二胺（即，N 取代的3-胺）、基于甘油的S胺；四胺，例如N，N'-双（3-氨丙基）乙二胺、S乙締四胺； 不饱和二胺，例如4,4'-二氨基-二苯基甲烧（即，4,4'-亚甲基-二苯胺或"MDA")。 芳香族胺因为更大的泛黄倾向而不是优选的。也可W使用已经提过的胺官能性扩链剂和径 基官能性扩链剂。通常，如前，=官能性反应物是受限的，除非在需要热固性聚合物时。
[0052] 在多个实施方案中，覆盖层或涂层可包含一种或更多种聚酷胺，可如下获得合适 的聚酷胺：（1)将（a)二元簇酸，例如草酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1， 4-环己烧二甲酸或任何其他已经提到过的二元簇酸与化）二胺，例如乙二胺、四亚甲基二 胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺或十亚甲基二胺、1,4-环己烧二胺、间亚二甲苯二胺或任 何其他已经提到过的二胺的缩聚；（2)环状内酷胺如e-己内酷胺或CO-十二内酷胺的开 环聚合；（3)氨基簇酸如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烧酸或12-氨基十二烧酸 的缩聚；或者（4)环状内酷胺与二簇酸与二胺的共聚。聚合可在例如约180°C至约300°C的 溫度下进行。合适的聚酷胺的具体实例包括尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、共 聚的尼龙、尼龙MXD6和尼龙46。可使用热塑性弹性体酷胺，例如聚酸嵌段酷胺。聚酸嵌段 酷胺可通过二簇酸封端的酷胺与聚氧化締二醇的醋化形成。如果需要热固性聚酷胺，反应 物包括足量的=官能性或更高官能性的反应物。
[0053] 覆盖层或涂层可包含聚氨醋、聚脈和聚酷胺聚合物本身W及它们彼此或与另外的 共聚聚合物嵌段的共混物和共聚物的任何组合。覆盖层或涂层也可包含由任意运些制备的 任何热固性材料。
[0054] 在多个实施方案中，覆盖层包含聚氨醋、聚脈和聚酷胺中的一种或更多种，并且用 酸性染料染色。覆盖层可包含除聚氨醋、聚脈或聚酷胺W外的另外的树脂，例如聚醋树脂或 热塑性弹性体，例如聚醋或苯乙締-嵌段共聚合物热塑性弹性体，只要运样的树脂与聚氨 醋、聚脈或聚酷胺相容且不妨碍对覆盖层染色即可。覆盖层优选地包含50重量百分比或更 多、优选地60重量百分比或更多、或70重量百分比或更多的聚氨醋、聚脈或聚酷胺，或者超 过一种聚氨醋、聚脈和聚酷胺树脂的一些组合。 阳化5] 离聚物通常不与聚氨醋相容。另外，由于离聚物中的酸含量，离聚物可干扰染色过 程并且当对覆盖层染色时不是优选的。但是，当对涂层染色时，覆盖层可W含有离聚物树 月旨。可使用的离聚物树脂的实例包括乙締、具有3至8个碳原子的a，0-締键式不饱和 酸，W及任选的被金属离子至少部分地中和的具有3至8个碳原子的a，0-締键式不饱 和酸的醋。締键式不饱和酸的实例包括丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、富马酸和马来酸；特别 地，丙締酸和甲基丙締酸可能是优选的。a，0-締键式不饱和醋的实例包括丙締酸、甲基丙 締酸、己豆酸、富马酸和马来酸的甲醋、乙醋、丙醋、异丙醋、下醋、异下醋、叔下醋、戊醋和己 醋；特别地，丙締酸醋和甲基丙締酸醋是有用的。中和金属离子可W是例如单价金属离子， 例如钢、钟和裡离