专利名称：一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂的制作方法
技术领域：
本发明属于聚酯纤维及其织物分散染色后用的液体还原清洗剂技术领域，具体涉及一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂。
背景技术：
现有技术对涤纶纤维及其织物分散染色后还原清洗的方法有多种，但最广泛使用的，也是最传统的方法是采用还原剂和烧碱或纯碱在85°C以上保温处理20-30分钟，然后采用高温排放以及在还原清洗配方中额外添加高分散悬浮性能的助剂例如Doricross OZ(阴/非离子表面活性剂混合和有机溶剂复配)等的方式以减少低聚物的回沾可能性。还原清洗配方中可采纳的还原剂多数为连二亚硫酸钠Na2S2O4,也可是二氧化硫脲(NH2) 2CS02和甲醛合次硫酸氢钠NaHSO2 · CH2O · 2H20等。还原能力和相对稳定性由强到弱依次为二氧 化硫脲> 甲醛合次硫酸氢钠>连二亚硫酸钠，连二亚硫酸钠属于强还原剂，其缺点是储存不便，遇湿易燃，暴露于空气中易吸收潮气发热而变质，并发出刺激性酸味；同时，其水溶液性质不安定，用于染色后还原清洗时，会在处理制品上残留异味。二氧化硫脲是保险粉的替代产品，具有还原性强，在酸性溶液中相对稳定，但在碱性条件下很易分解，生成还原性很强的亚磺酸，虽然其稳定性较保险粉有所提高，但仍是固体并需要防潮和避免直接阳光照射和热源，否则仍会分解产生刺激性气味，一旦分解，所产生的热量又促进了分解，所以储存要求高；并且这种刺激性异味或多或少残留在还原清洗的制品上。再者，涤纶染色通常在弱酸性条件下进行的，尤其是涤纶与对碱敏感纤维混纺、交织和合股场合，传统的保险粉碱性还原清洗受到很大的限制。由此，开始采用固态酸性还原清洗剂以取代保险粉或二氧化硫脲的碱性还原清洗方式；同时，工艺上可省去至少一次水洗的步骤；酸性还原清洗剂系甲醛合次硫酸氢钠，固态状，但甲醛合次硫酸氢钠受潮时放热，80° C开始分解放出硫化氢，110° C完全分解。早期文献和专利报道对可用于分散染色后还原清洗的上述还原剂提出了稳定提高或改善的措施，如公开号USP2516321美国专利里提出采用混入3_10份固体焦硼酸钠和3-10份固体多聚甲醛的混合物以提高固态保险粉的稳定性，但仍须防潮和避免热环境；同时，甲醛的游离残留会超出REACH法则规定的游离甲醛含量控制的标准。公开号USP3054658美国专利里采用添加O. 5-45%重量百分比的(；_18链烷酸钠盐，与公开号USP2707144美国专利中描述采用诸如氯化钠、硫酸钠和磷酸钠，特别是多聚磷酸钠的无水无机盐与连亚硫酸钠混合物，以提高保险粉热稳定性，但上述专利没有根本性解决粉状连亚硫酸钠回潮后放热自燃的危害，遇水后仍迅速分解释放出硫化物。在公开号USP3669895美国专利中采用草酸、硼酸盐和水溶性无机碳酸盐混合物添加以控制连亚硫酸钠遇到湿气时产生热量低于自燃的温度，其中硼酸钠可进一步提高还原效能；但是，印染生产场所的湿气和水溅无法预见，一旦水汽量足够仍会造成粉状连亚硫酸钠产生热量达到和超过自燃温度135-190° C。公开号美国专利4066390中阐述的固体颗粒稳定体系虽然可获得良好的分散染色后清洗效果，但它仍属于固体状，使用和操作不便；其次，固体混合时环境和加工条件都会造成其稳定性问题。再者易扬尘和操作者吸入造成呼吸道职业疾病。最后，固体还原剂与水溶解时，即刻发生分解和还原能力失去。中国专利公开号CN101845761A，
公开日2010年9月29日，申请号201010194937. 9“酸性还原清洗剂”，它利用乙胺和二硫化碳反应生成N.N' -二乙基硫脲，再复配脂肪醇聚氧乙烯醚，形成酸性还原清洗剂；N. N' -二乙基硫脲系非常弱的还原剂，通常作为橡胶硫化的促进剂或者金属铜缓蚀剂组分之一，而它作为酸性还原清洗剂，染色牢度提高有限；其次分解最终产物SO2和氮氧化物NOx，涤纶/棉混纺分散染色后还原清洗时有对棉纤维部分脆损和高温烘干碳化的危险；再者，按照N. K - 二乙基硫脲生态毒理毒性资料记载为LD50 ;100-300mg/l/96h (鱼)。
发明内容
本发明的目的是要提供一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，它系是稳定的水系液体、使用能自动计量，储存简便、无异味残留；不存在吸湿、发热和自燃的问题；且在相同的活性含量条件下，其还原能力和清洗效果可与上述存在弊病的现有技术的还原清洗剂相比美，甚至优于现有技术的还原清洗剂。上述的发明目的是通过以下技术方案实现的，.一种稳定的液体分散染色后还原 清洗剂，其要点在于按重量份数它由如下反应物构成
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐2υ 60份
碱土金属氢氧化合物O. 005 O. 25份
含氮有机碱1.0 y O份悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配制5. O 14. O份去离子水73. 95 14. 5份二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐按如下制备方法制备在含氮有机碱作为催化剂存在下，由相同摩尔质量的连二亚硫酸盐、C1-C8脂肪或芳香族醛类化合物在20 25°C条件下发热反应生成有机醛次硫酸氢盐，这个反应是定量的；然后，在冷却条件下，与等量摩尔甲醇或乙醇混合、静止2 3小时获得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐的沉淀物，分离后真空干燥、去除游离甲醛并获得粘稠黄色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐待用；其中，C1-C8脂肪或芳香族醛类化合物的结构通式为HIRl-C=O R1=H、饱和C1-C8脂肪类基团或者芳香族基团其中，催化剂选用含氮的有机碱，其结构通式为
/Rl K1P, Ri=H, CH3Oi-K CH,CH:OH. CH3CH2CH2OH R2=H、CH5CH2OH- CH2(Ci)CH2OH, CH,CH(C!)CH；OH N、R2 R.3=CH:(OH)CH;、CH1CH2OH, CH2CH2NH2
一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂按如下制备方法制备按重量份数取上述粘稠黄色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠20 60份,溶解于含碱土金属氢氧化合物O. 005 O. 252份、氮有机碱I. O 9. O份、悬浮分散组分-阴离子和非离子表面活性剂复合配制的溶液5. O 14. O份、去离子水73. 95 14. 5份组成的溶液中，并搅拌保持续2. 5 3. 5小时，最终获得清晰透明的无味液体。上述的一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，其技术方案之一是按重量份数
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐27份
碱土金属氢氧化合物0.005份 含氮有机碱2. 5份 悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配置10份 去离子水60. 5份上述的一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，其技术方案之一是碱土金属氢氧化合物系是氢氧化钠或氢氧化钾；含氮有机碱系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配制系是非离子c16_2(l脂肪醇乙氧基化合物与烷基苯磺酸钠盐混合物。本发明的有益效果它系是稳定的水系液体、使用时能采用自动计量方式，从而为纤维及其织物分散染色后还原清洗实现全自动化创造了条件；而其产品储存简便，克服了现有还原清洗配方中其原料储存不便，遇湿易燃，暴露于空气中易吸收潮气发热而变质，并发出刺激性酸味等弊病；不会在处理制品上残留异味；本发明在涤纶酸性染色后毋须调整PH值，直接沿用涤纶染色残液中加入本发明的液体还原清洗剂进行涤纶染色后处理，省去传统的碱性还原清洗前的排液、注入清洁的水和还原清洗后至少2 3道水洗和醋酸中和的步骤。且在相同的活性含量条件下，其还原能力和清洗效果可与传统还原剂相比美，甚至优越。
具体实施例方式实施例一按重量份数它由如下反应物构成
二水甲醛合次硫酸27 g碱土金属氢氧化合物氢氧化钾0.005 g含氮有机碱二乙烯三胺2.5 g
悬浮分散组分非离子Cie,脂肪醇乙氧基化合物与烷基苯磺酸钠盐混合物IO8
去闻子水60. 5g二水甲醛合次硫酸按如下制备方法制备在重量2. 5g含氮有机碱一二乙烯三胺作为催化剂存在下，由相同摩尔质量的重量为158g连二亚硫酸盐、64g芳香族醛类化合物一多聚甲醛在20 25°C条件下发热反应生成有机醛次硫酸氢盐；然后，在冷却条件下，与等量摩尔重量为32g甲醇混合，静止3小时获得中性的二水甲醛合次硫酸沉淀物，分离后真空干燥、去除游离甲醛并获得粘稠 黄色二水甲醛合次硫酸待用。反应得率为68. 4%，产物的还原能力用碘量法测定为I. 60mg/mg ；一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂按如下制备方法制备按重量份数取上述粘稠黄色二水甲醛合次硫酸27g，溶解于含碱土金属氢氧化合物一氢氧化钾O. 005g、含氮有机碱一二乙烯三胺2. 5g、悬浮分散组分-阴离子和非离子表面活性剂复合配制的溶液5. O 14. 0g、悬浮分散组分-非离子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物与烷基苯磺酸钠盐混合物10g、和去离子水60. 5g组成的溶液中，并搅拌保持续3小时，最终获得清晰透明的无异味液体。以下是上述实施例一产品具体还原清洗应用情况采用150D纯涤纶长丝针织物使用I. 5克/升Doricross OZ精练处理，去除纺丝油剂、落筒润滑油和针织织造油。处理温度90°C保温20分钟，降温水洗干净待用。取上述干净的涤纶针织物分别用4%owf (对织物重量计)和7%owf的分散染料C. I. 56和分散红C. I. 78、适量高温分散匀染剂(Dori I eve 1507)和醋酸调节pH至5. 5，浴比，1:25。以I. 5°C /分钟升温速率从室温升到80°C，之后升温速率调整为I. (TC /分钟，直至130°C并保温40分钟。然后，自然降温至85°C，进行还原清洗；本应用配方上述实施例一产品3. 50克/升醋酸2. O克/升(调节ρΗ4· 5)保温处理20分钟排液、清洗和中和，100° C以下烘干后测定结果如下
权利要求
1.一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，其特征在于按重量份数它由如下反应物构成二水甲醛合次硫酸或二水￥醛合次硫酸钠盐2U 60份碱土金属氢氧化合物0. 005 0. 25份含氮有机碱1.0 9.0份悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配制5.0 14.0份去离子水73. 95 14. 5份 二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐按如下制备方法制备 在含氮有机碱作为催化剂存在下，由相同摩尔质量的连二亚硫酸盐、C1-C8脂肪或芳香族醛类化合物在20 25°C条件下发热反应生成有机醛次硫酸氢盐，这个反应是定量的；然后，在冷却条件下，与等量摩尔甲醇或乙醇混合、静止2 3小时获得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐的沉淀物，分离后真空干燥、去除游离甲醛并获得粘稠黄色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐待用； 其中，C1-C8脂肪或芳香族醛类化合物的结构通式为 Rl-C=O R1=H、饱和C1-C8脂肪类基团或者芳香族基团 其中，催化剂选用含氮的有机碱，其结构通式为/Ri K中，Ri=H, CH;OH., CH;CH:OH、CH^CH2CH2OH R2=H、CH,CHOH, CH2(Cl)CH2OH, CH,CH(CI)CH2OH N、R2 R3=CH:(OH)C:H3、CH5CH2OH, CH2CH2NH2 一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂按如下制备方法制备 按重量份数取上述粘稠黄色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠20 60份,溶解于含碱土金属氢氧化合物0. 005 0. 25份、氮有机碱I. 0 9. 0份、悬浮分散组分一阴离子和非离子表面活性剂复合配制的溶液5. 0 14. 0份、去离子水73. 95 14. 5份组成的溶液中，并搅拌保持续2. 5 3. 5小时，最终获得清晰透明的无味液体。
2.根据权利要求I所述的一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，其特征在于按重量份数二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐27份碱土金属氢氧化合物0. 005份含氮有机碱2.5份 悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配置10份去离子水60. 5份
3.根据权利要求I或2所述的一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，其特征在于碱土金属氢氧化合物系是氢氧化钠或氢氧化钾；含氮有机碱系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；悬浮分散组分阴离子和非离子表面活性剂复合配制系是非离子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物与烷基苯磺酸钠盐混合物。
全文摘要
一种稳定的液体分散染色后还原清洗剂，属于纤维及其织物分散染色后用的液体还原清洗剂技术领域。其特征在于按重量份数它由如下反应物构成二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸钠盐20～60份；碱土金属氢氧化合物0.005～0.25份；含氮有机碱1.0～9.0份；悬浮分散组分:阴离子和非离子表面活性剂复合配制5.0～14.0份；去离子水73.95～14.5份。本发明的有益效果:使用时能采用自动计量方式,从而为纤维及其织物分散染色后还原清洗实现全自动化创造了条件；而其储存简便；不会在处理制品上残留异味；且在相同的活性含量条件下，其还原能力和清洗效果可与传统还原剂相比美，甚至优越。
文档编号D06P5/04GK102808340SQ20121029884
公开日2012年12月5日 申请日期2012年8月21日 优先权日2012年8月21日
发明者金黔宏, 林祖夏, 金婷婷, 潘思杰 申请人:义乌市中力工贸有限公司