本发明涉及一种纺织品整理剂及其制备方法，为纺织品化学领域。
背景技术：
聚丙烯酸酯类乳液具有优异的透明性、成膜性、耐油性、耐候性、机械稳定性和粘附性，且原料来源丰富，成本较低，被广泛应用于涂料、纺织、皮革、造纸、粘合剂等领域。但其耐沾污性、耐水性不够理想，耐寒性、耐热性较差，易发生“热粘冷脆”现象，使其进一步应用受到限制。氟是电负性最大的元素，其原子共价半径(0.064nm)仅比氢原子稍大，c-f键非常稳定，且氟原子在碳骨架外层的排列十分紧密，可以对主链以及内部分子形成“屏蔽保护”，保证了碳碳键的稳定性，因此碳氟化合物表现出卓越的化学稳定性、耐腐蚀性和抗氧化性等性能。有机氟材料由于其分子侧基或侧链上含有空间位阻较小而亲电能力较强的氟原子，使其表面自由能很低，具有优良的防水防油等性能。金属银有着优良的抗静电性能，而现行的纺织品抗静电整理剂则主要采用亲水性的聚合物在纺织品的表面成膜吸收水分来达到抗静电的目的，本发明将银引入整理剂中，并均匀分布于织物的表面，可迅速导出静电，有效改善了织物的导电及抗静电性能。因此，氟及银的加入，极大地增强了纺织品整理剂的自清洁及抗静电性能，使得纺织品更易于打理、舒适。
cn102162194a公开了一种应用于纺织品的有机硅改性含氟丙烯酸酯聚合物络合银离子整理剂及其制备方法，其所述整理剂主要由聚合物乳液与银盐经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的银盐为硝酸银。该专利制得整理剂虽然具有抗菌和抗静电性能，但其耐酸碱稳定性和低温稳定性还有待进一步提高。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种纺织品整理剂及其制备方法和用途，本发明通过添加钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，利用二者的协同作用，使制得的纺织品整理剂不仅具有良好抗菌和抗静电性能，并且具有更为优异的耐酸碱稳定性和低温稳定性。
为实现上述目的，本发明提供了一种纺织品整理剂，该整理剂主要由聚合物乳液与、钛银盐和乙氧基化烷基硫酸铵经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的银盐为硝酸银钛盐为四氯化钛；所述聚合物单体由为丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的混合物。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，所述乳化剂由非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂组成。
作为本发明优选的技术方案，所述聚合物单体中丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的质量比为(3～5):1，例如3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为4:1。
作为本发明优选的技术方案，所述钛盐的用量为聚合物乳液质量的10～15wt％，例如10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述乙氧基化烷基硫酸铵的用量聚合物乳液质量的5～10wt％，例如5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述聚合物乳液中所述聚合物单体的用量按质量份为100份，乳化剂的用量按质量份为10～15份，例如10份、11份、12份、13份、14份或15份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；链转移剂的用量按质量份为3～5份，例如3份、3.5份、4份、4.5份或5份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；水的用量按质量份为400～500份，例如400份、420份、440份、460份、480份或500份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；引发剂的用量按质量份为0.5～1.0份，例如0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1.0份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯中的任意一种或至少两种的组合，优选为丙烯酸异辛酯。
作为本发明优选的技术方案，所述乳化剂中，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；非离子表面活性剂为分子量400～1200的脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基数为8～9的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐或聚乙二醇中的一种或多种；
优选地，在乳化剂中，阴离子表面活性剂的重量按份数为5～10份，例如5份、6份、7份、8份、9份或10份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；非离子表面活性剂的重量按份数为6～15份，例如6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
第二方面，本发明提供了上述纺织品整理剂的制备方法，其特征在于，制备步骤为：
a、在反应釜中加入配方量的份乳化剂和水，升温至50℃～60℃，搅拌，待乳化剂溶解；
b、在a中加入配方量的丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体，乳化40～50min，加入配方量的引发剂和链转移剂，升温至60～75℃引发反应，随着聚合反应的进行，反应温度逐渐升至70～85℃，反应时间为1～2h；
c、待反应釜内温度回落后，将乳液温度调整为70～82℃，并保温0.5h；
d、向c中制备好的聚合物乳液中加入配方量的钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，在22～25℃下搅拌4小时，抗菌整理剂。
其中，步骤a中升温温度可为50℃、53℃、55℃、57℃或60℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；步骤b中乳化时间可为40min、43min、45min、47min或50min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；引发反应的温度可为60℃、63℃、65℃、67℃、70℃、73℃或75℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；第二次升温的温度可为70℃、73℃、75℃、77℃、80℃、83℃或85℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；步骤c中乳液温度可为70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃或82℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过添加钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，利用二者的协同作用，使制得的纺织品整理剂不仅具有良好抗菌和抗静电性能，并且具有更为优异的耐酸碱稳定性和低温稳定性，其在ph＝1～12.5的范围内可以保持稳定，在-10℃下保存48h后仍可以保持良好的状态。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施例部分提供了一种纺织品整理剂，该整理剂主要由聚合物乳液、钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的钛盐为四氯化钛；所述聚合物单体为丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的混合物。
以下为本发明典型但非限制性实施例：
实施例1：
本实施例提供了一种纺织品整理剂及其制备方法，该整理剂主要由聚合物乳液、钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的钛盐为四氯化钛；所述聚合物单体为丙烯酸异辛酯和二烯丙基胺单体的混合物。
其中，所述乳化剂由7份分子量400～1200的脂肪醇聚氧乙烯醚和7份十二烷基苯磺酸钠组成；所述聚合物单体中丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的质量比为4:1；所述钛盐的用量为聚合物乳液质量的13wt％，所述乙氧基化烷基硫酸铵的用量聚合物乳液质量的7wt％。
所述聚合物乳液中所述聚合物单体的用量按质量份为100份，乳化剂的用量按质量份为13份，链转移剂的用量按质量份为4份，水的用量按质量份为450份，引发剂的用量按质量份为0.7份。
其制备方法为：
a、在反应釜中加入配方量的份乳化剂和水，升温至55℃，搅拌，待乳化剂溶解；
b、在a中加入配方量的丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体，乳化45min，加入配方量的引发剂和链转移剂，升温至70℃引发反应，随着聚合反应的进行，反应温度逐渐升至80℃，反应时间为1～2h；
c、待反应釜内温度回落后，将乳液温度调整为75℃，并保温0.5h；
d、向c中制备好的聚合物乳液中加入配方量的钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，在22～25℃下搅拌4小时，制得抗菌整理剂。
得到的整理剂进行耐酸碱稳定性测试和低温稳定性测试，所得整理剂在ph＝1～12.5的范围内可以保持稳定，在-10℃下保存48h后仍可以保持良好的状态。
实施例2：
本实施例提供了一种纺织品整理剂及其制备方法，该整理剂主要由聚合物乳液、钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的钛盐为四氯化钛；所述聚合物单体为丙烯酸异辛酯和二烯丙基胺单体的混合物。
其中，所述乳化剂由5份烷基数为8～9的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐和6份十二烷基苯磺酸钠组成；所述聚合物单体中丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的质量比为3:1；所述钛盐的用量为聚合物乳液质量的10wt％，所述乙氧基化烷基硫酸铵的用量聚合物乳液质量的5wt％。
所述聚合物乳液中所述聚合物单体的用量按质量份为100份，乳化剂的用量按质量份为10份，链转移剂的用量按质量份为3份，水的用量按质量份为400份，引发剂的用量按质量份为0.5份。
其制备方法为：
a、在反应釜中加入配方量的份乳化剂和水，升温至50℃，搅拌，待乳化剂溶解；
b、在a中加入配方量的丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体，乳化40min，加入配方量的引发剂和链转移剂，升温至60℃引发反应，随着聚合反应的进行，反应温度逐渐升至70℃，反应时间为1～2h；
c、待反应釜内温度回落后，将乳液温度调整为70℃，并保温0.5h；
d、向c中制备好的聚合物乳液中加入配方量的钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，在22～25℃下搅拌4小时，制得抗菌整理剂。
得到的整理剂进行耐酸碱稳定性测试和低温稳定性测试，所得整理剂在ph＝1.2～12.5的范围内可以保持稳定，在-10℃下保存48h后仍可以保持良好的状态。
实施例3：
本实施例提供了一种纺织品整理剂及其制备方法，该整理剂主要由聚合物乳液、钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵经络合反应制成；所述的聚合物乳液由聚合物单体、乳化剂、链转移剂、引发剂和水经乳液聚合而成，所述的钛盐为四氯化钛；所述聚合物单体为丙烯酸异辛酯和二烯丙基胺单体的混合物。
其中，所述乳化剂由10份烷基数为8～9的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐和15份十二烷基苯磺酸钠组成；所述聚合物单体中丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体的质量比为5:1；所述钛盐的用量为聚合物乳液质量的15wt％，所述乙氧基化烷基硫酸铵的用量聚合物乳液质量的10wt％。
所述聚合物乳液中所述聚合物单体的用量按质量份为100份，乳化剂的用量按质量份为15份，链转移剂的用量按质量份为5份，水的用量按质量份为500份，引发剂的用量按质量份为1份。
其制备方法为：
a、在反应釜中加入配方量的份乳化剂和水，升温至60℃，搅拌，待乳化剂溶解；
b、在a中加入配方量的丙烯酸酯类单体和二烯丙基胺单体，乳化50min，加入配方量的引发剂和链转移剂，升温至75℃引发反应，随着聚合反应的进行，反应温度逐渐升至85℃，反应时间为1～2h；
c、待反应釜内温度回落后，将乳液温度调整为82℃，并保温0.5h；
d、向c中制备好的聚合物乳液中加入配方量的钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，在22～25℃下搅拌4小时，制得抗菌整理剂。
得到的整理剂进行耐酸碱稳定性测试和低温稳定性测试，所得整理剂在ph＝1.2～12.4的范围内可以保持稳定，在-10℃下保存48h后仍可以保持良好的状态。
对比例1：
本对比例提供了一种纺织品整理剂及其制备方法，所述纺织品整理剂除了不添加钛盐外，其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同。
所得整理剂仅在ph＝4～9的范围内可以保持稳定，在-5℃下出现脆化。
对比例2：
本对比例提供了一种纺织品整理剂及其制备方法，所述纺织品整理剂除了不添加乙氧基化烷基硫酸铵外，其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同。
所得整理剂仅在ph＝4～10的范围内可以保持稳定，在-5℃下出现脆化。
综合上述实施例和对比例可以看出，本发明通过添加钛盐和乙氧基化烷基硫酸铵，利用二者的协同作用，使制得的纺织品整理剂不仅具有良好抗菌和抗静电性能，并且具有更为优异的耐酸碱稳定性和低温稳定性，其在ph＝1～12.5的范围内可以保持稳定，在-10℃下保存48h后仍可以保持良好的状态。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。