实施例4
[0070] 所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制备得到：
[0071] 无氟聚合物 20% 聚氨酯 18% 石蜡 20% 表面活性剂 4% 助剂 6% 水 32%;
[0072] 其中，所述聚氨酯各原料占聚氨酯的质量百分比为：
[0073] 多异氰酸酯 35% 含活泼氢物质 35% 亲水剂 1:2%
[0074] 封闭剂 Π % '水 3%；
[0075] 所述防水剂的制备工艺同实施例1。
[0076] 对比例1
[0077] 所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制备得到：
[0078] 无氟聚合物 20% 石蜡 20% 表面活性剂 4% 助剂 6% 水 50%;
[0079] 其中，所述聚氨酯各原料占聚氨酯的质量百分比为：
[0080] 所述防水剂的制备工艺同实施例1。
[0081] 对比例2
[0082] 所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制备得到：
[0083] 无氟聚合物 20% 聚氨酯 18% 表面活性剂 4% 助剂 6% 水 52%；
[0084] 其中，所述聚氨酯各原料占聚氨酯的质量百分比为：
[0085] 多异氰酸酯 35% 含活泼氢物质 35% 亲水剂 12%
[0086] 封闭剂 Π % '水 3%；
[0087] 所述防水剂的制备工艺同实施例1。
[0088] 对比例3
[0089] 所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制备得到：
[0090] 无氟聚合物 20% 表面活性剂 4% 助剂 6% 水 70%,
[0091] 所述防水剂的制备工艺同实施例1。
[0092] 将实施例1-4和对比例1-3的无氟防水剂用自来水稀释到固体含量为1%，取涤纶 机织布一浸一乳，l〇〇°C烘干，180°C热处理30秒，冷却到室温后测定防水效果。
[0093] 防水测试：
[0094] 为了验证经本发明所述无氟防水剂处理后纺织品的防水效果，可通过标准方法进 行考察，以便比较。所述标准方法是采用国标GB 4745-1997考察防水效果，下面是方法简 介。
[0095] 国家标准《GB 4745-1997》试验方法。
[0096] 截取ISXlScm的试样，用夹持器压紧，并安装于与水平成以45°角的固定底座 上，用250mL(20±2°C )的蒸馏水或去离子水迅速而平稳地注入漏斗中，通过与试样中心距 离的喷头在25-30S内，朝试样中心平均而持续不断地喷淋。喷淋完毕，迅速将夹持器拿开， 使试样正面向下成水平，轻轻地拍打两下，观察试样润湿程度，然后用文字描述及与图片对 照评定其等级。取2次平均值。
[0097] 评级标准文字为：
[0098] 1级一一受淋表面全部润湿。
[0099] 2级一一受淋表面一半润湿，即小块润湿表面的总和约为全部面积的一半。
[0100] 3级 受淋表面仅有不续的小面积润湿。
[0101] 4级一一受淋表面没有润湿，但沾有小水珠。
[0102] 5级--受淋表面没有润湿，也无小水珠。
[0103] 还考察了无氟防水剂的机械稳定性和放置稳定性。机械稳定性是在IOml离心管 中加入无氟防水剂，在离心机中以3000r/min离心30min，观察无氟防水剂有无漂浮、分层 和沉淀等不稳定现象。放置稳定性是将无氟防水剂在室温下放置90天，观察无氟防水剂有 无漂浮、分层和沉淀等不稳定现象。
[0104] 表 1
[0105]
[0106] 从表1可以看出。本发明的防水效果明显提高。
[0107] 综上所述，本发明采用聚氨酯，其与纺织品有更好的结合力，且通过自交联形成三 维网络结构，使无氟防水剂的防水性能和耐洗性能更好；本发明制备工艺简单，降低了对制 备设备的要求。
[0108] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局 限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的 技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的 添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种纺织品无氟防水剂，其特征在于，所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制 备得到： 无氟聚合物 i^0% 聚氨酯 10-20% 石蜡 3-40% 表面活性剂 1-5% 助剂 〇,〇01-1〇% 余量为水，其中，所述各组分含量之和为1〇〇%。2. 根据权利要求1所述的无氟防水剂，其特征在于，所述无氟聚合物由疏水单体和功 能单体通过自由基聚合而成； 优选地，所述疏水单体和功能单体占无氟聚合物的质量百分比为：疏水单体90-99%， 功能单体为1-10% ; 优选地，所述疏水单体为带有碳氢疏水基团和双键； 优选地，所述碳氢疏水基团为直链、支链或环状的疏水烷基中的任意一种或至少两种 的混合； 优选地，所述碳氢疏水基团为碳数多8的直链、支链烷基、烷基取代苯基、烷基取代环 己基或异冰片基中的任意一种或至少两种的混合； 优选地，所述功能单体选自带有一个双键以外的功能基团的单体； 优选地，所述功能单体的功能基团选自氨基、羟基、羧基、酮羰基、环氧基、三烷基硅基、 封闭异氰酸酯基、一个及一个以上碳碳双键、具有聚氧乙烯片段、叔胺基团、季铵基团或带 氯元素中的任意一种或至少两种的混合。3. 根据权利要求1或2所述的无氟防水剂，其特征在于，所述聚氨酯由多异氰酸酯、含 活泼氢物质、亲水剂和封闭剂制备得到； 优选地，所述聚氨酯各原料占聚氨酯的质量百分比为： 多异氰酸酯 10-85% 含活泼氢物质 0.5-85% 亲水剂 0.5-20% 封闭剂 0.5-30%; 其中，所述各组分含量之和为100% ; 优选地，所述亲水剂为能与多异氰酸酯反应，且带有亲水基团的物质； 优选地，所述亲水基团为仲胺、叔胺、季铵或咪唑啉基团的中的任意一种或至少两种组 合； 优选地，所述封闭剂是带有封闭基团的物质； 优选地，所述封闭基团为与异氰酸酯基团反应生成化学键，该化学键常温稳定，280°C以下加热时会断裂，重新生成封闭基团和异氰酸酯基团。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的无氟防水剂，其特征在于，所述表面活性剂选自 非离子和/或阳离子型表面活性剂。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的无氟防水剂，其特征在于，所述助剂包括pH调节 助剂、辅助溶剂； 优选地，所述pH调节助剂包括酸、碱或氨基酸中的任意一种或至少两种的混合； 所述辅助溶剂选自乙醇、丙酮、异丙醇、丙二醇、PEG200、二丙二醇、三丙二醇或四丙二 醇中的任意一种或至少两种的混合。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的无氟防水剂，其特征在于，所述引发剂选自过硫 酸盐、油溶性偶氮类引发剂或水溶性偶氮类引发剂中的任意一种或至少两种的混合。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的无氟防水剂，其特征在于，所述引发剂选自过硫 酸铵、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁脒盐酸盐中的任意一种或至少两种的混合。8. -种如权利要求1-7中任一项所述的无氟防水剂的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤： (1) 将无氟单体、多异氰酸酯、含活泼氢物质、亲水剂和封闭剂加入反应釜，合成聚氨 醋； (2) 在步骤（1)获得的聚氨酯中加入pH调节助剂、辅助溶剂、石蜡、表面活性剂，混合均 匀，再加入水乳化并脱除辅助溶剂，得到目标产物。9. 一种纺织品，其特征在于，采用权利要求1-5中任一项所述的无氟防水剂加工而成。
【专利摘要】本发明提供一种纺织品无氟防水剂、制备方法及其应用，所述防水剂按质量百分比主要由以下原料制备得到：无氟聚合物5-30％、聚氨酯10-20％、石蜡3-40％、表面活性剂1-5％和助剂0.001-10％，余量为水，其中，所述各组分含量之和为100％。本发明采用聚氨酯，其与纺织品有更好的结合力，且通过自交联形成三维网络结构，使无氟防水剂的防水性能和耐洗性能更好；本发明制备工艺简单，降低了对制备设备的要求。
【IPC分类】D06M15/564, D06M15/21, D06M15/01
【公开号】CN105088796
【申请号】CN201510577686
【发明人】缪建良
【申请人】无锡市长安曙光手套厂
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月11日