纺织品无氟防水剂及其制备方法、纺织品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及纺织助剂领域，具体而言是一种纺织品用无氣防水剂及其制备方法和 应用。
【背景技术】
[0002] 随着生产和生活水平的提高，人们对织物的功能性要求越来越高，防水织物就是 其中的一种。防水剂可W赋予纺织品表面疏水的性能。目前市场上使用最多的是含氣防水 剂。含氣防水剂价格贵，所用的含氣原料在生产中能耗高、污染重，所带含氣物质难降解、有 生物积累毒性。因此，越来越多的研究关注于开发新型的无氣防水剂，采用无氣助剂是发展 趋势。
[0003] CN102333915A公开了一种防水剂，包含聚合物、石蜡和分散剂。该专利采用烙点 低于80度的石蜡作为关键组分，使防水剂的防水性和耐洗涂性能受到局限。
[0004] CN103572603A公开了一种无氣防水剂及其制备方法、纺织品，其组成按质量百 分比为：无氣聚合物5-30%、（改性）聚乙締蜡乳液3-40%、表面活性剂1-5%、助剂 0.OOl-10 %和余量水，制得的防水剂具有较好的防水效果，但是其耐黄变性能差，运就限 制了其进一步应用。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术中纺织品用防水剂不能达到兼具优良的防水性和耐黄变性的问题， 本发明旨在提供一种纺织品无氣防水剂及其制造方法、应用该无氣防水剂的纺织品，使该 无氣防水剂具有更好的防水效果和耐黄变性能，而且制备工艺更简单。
[0006] 为实现上述目的，本发明提供一种纺织品无氣防水剂，各组分及质量百分比如 下：
[0007] 无氣聚合物5-30%、（改性）聚乙締蜡乳液5-30%、化学修饰的壳聚糖3-15%、助 剂0.001-10%，余量为水；
[0008] 所述无氣聚合物由疏水单体和功能单体通过自由基聚合而成，所述疏水单体和 功能单体占无氣聚合物的质量百分比为：疏水单体80-88%、余量为功能单体，所述疏水单 体的所占质量百分比为80-88%，例如可为80%、81%、82%、82. 5%、83%、84%、85. 5%、 86%、87%或 88%等。
[0009] 所述疏水单体带有碳氨疏水基团和双键，碳氨疏水基团可W是直链、支链或（多） 环状的疏水烷基的一种或至少两种的组合。所述组合例如可为直链与支链的组合，直链与 环状的疏水烷基的组合，支链与多环状的疏水烷基的组合等。
[0010] 所述功能单体选自带有一个双键W外的功能基团的单体的一种或至少两种的组 合；
[0011] 优选地，所述碳氨疏水基团可W为碳数> 8的直链、支链烷基，（烷基取代）苯基， (烷基取代）环己基，异冰片基的一种或至少两种的组合。
[0012] 优选地，所述功能单体的功能基团选自径基、簇基、酬幾基、环氧基、=烷基娃基、 封闭异氯酸醋基、一个及一个W上碳碳双键、具有聚氧乙締片段、叔胺基团、季锭基团或带 氯元素等的一种或至少两种的组合。所述组合例如可为径基和簇基的组合，径基和酬幾基 的组合，簇基和环氧基的组合，簇基和=烷基娃基的组合，径基、簇基和封闭异氯酸醋基的 组合，簇基、酬幾基、环氧基和季胺集团的组合等。
[0013]优选地，所述功能单体选自丙締酷胺、（甲基）丙締酸径丙（乙）醋、（甲基）丙 締酸缩水甘油醋、乙締基=甲氧基硅烷、双丙酬丙締酷胺配合己二酷阱体系、乙二醇二甲基 丙締酸醋、S径甲基丙烷S(甲基）丙締酸醋、二乙締基苯、（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋、 (甲氧基）聚乙二醇（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酷氧乙基S甲基氯化锭、氯乙締、偏二 氯乙締、3-氯-2-径基-丙基甲基丙締酸醋中的一种或至少两种的组合。所述组合例如可 为丙締酷胺与（甲基）丙締酸径丙（乙）醋的组合，丙締酷胺与（甲基）丙締酸缩水甘油 醋的组合，（甲基）丙締酸径丙（乙）醋、（甲基）丙締酸缩水甘油醋与乙締基S甲氧基娃 烧的组合，（甲基）丙締酸径丙（乙）醋与乙二醇二甲基丙締酸醋的组合，乙二醇二甲基丙 締酸醋、=径甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋与二乙締基苯、（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋的 组合，（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋、氯乙締、偏二氯乙締与3-氯-2-径基-丙基甲基丙締 酸醋的组合等。
[0014]所述自由基是由引发剂热分解产生的；
[0015]优选地，所述引发剂选自过硫酸盐、油溶性偶氮类引发剂或水溶性偶氮类引发剂 中的一种或至少两种的组合。所述组合例如可为过硫酸盐与油溶性偶氮类引发剂的组合， 过硫酸盐与水溶性偶氮类引发剂的组合，过硫酸盐、油溶性偶氮类引发剂或水溶性偶氮类 引发剂的组合等。
[0016]优选地，所述引发剂选自过硫酸锭、偶氮二异下腊、偶氮二异下脉盐酸盐中的一种 或至少两种的组合。所述组合例如可为过硫酸锭与偶氮二异下腊的组合，过硫酸锭与偶氮 二异下脉盐酸盐的组合，过硫酸锭、偶氮二异下腊或偶氮二异下脉盐酸盐的组合等。
[0017] 所述（改性）聚乙締蜡乳液选自聚乙締蜡和/或氧化聚乙締蜡的水乳液，水乳液 粒径在200皿W下，所述粒径例如可为10皿、30皿、50皿、80皿、100皿、110皿、120皿、150皿、 160nm、170nm、180nm、190nm或 200nm等。
[0018]本发明所述壳聚糖为水溶性壳聚糖，优选进行表面修饰。
[0019]作为上述壳聚糖的表面修饰，有化学修饰或物理修饰，优选为化学修饰。
[0020] 本发明所述化学修饰壳聚糖采用酸、酸酢或异氯酸醋类中的一种或至少两种的组 合作为修饰剂对壳聚糖的氨基进行化学修饰。所述组合例如可为酸与酸酢的组合，酸与异 氯酸醋的组合，酸、酸酢和异氯酸醋的组合等。
[0021]优选地，修饰剂与壳聚糖的质量比为化05-2) :1，所述质量比例如可为0. 05:1、 0. 08:1、0. 1:1、0. 2:1、0. 5:1、0. 7:1、0. 2:1、1. 4:1、1. 5:1、1. 7:1、1. 8:1 或 2:1 等，进一步优选为（1-1.5) :1。
[0022] 优选地，所述酸选自甲酸、乙酸、盐酸或氨基酸中的一种或至少两种的组合。所述 组合例如可为甲酸与乙酸的组合，甲酸与盐酸的组合，盐酸与氨基酸的组合，甲酸、乙酸与 氨基酸的组合等。
[0023]优选地，所述酸酢选自乙（酸）酢或/和邻苯二甲酸酢。
[0024] 优选地，所述异氯酸醋类选自甲苯二异氯酸醋（TDI)、二苯基甲烧二异氯酸醋 (MDI)或1，6-己二异氯酸醋（MDI)中的一种或至少两种的组合。所述组合例如可为甲苯二 异氯酸醋与二苯基甲烧二异氯酸醋的组合，甲苯二异氯酸醋与1，6-己二异氯酸醋的组合， 甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋与1,6-己二异氯酸醋的组合等。
[00巧]所述化学修饰壳聚糖采用如下制备方法采用现有技术公开的方法，具体如下： [00%] 向容器中加入一定量壳聚糖、二甲基甲酯胺值M巧和化晚充分揽拌后，加入一定 量的修饰剂，将反应瓶置于油浴中加热回流，在磁力揽拌下反应lOh，反应溫度为85°C，反 应结束后，冷却到室溫，洗涂，干燥后即得化学修饰的壳聚糖。
[0027]本发明通过使用酸、酸酢或异氯酸醋类物质作为修饰剂对壳聚糖的氨基进行化学 修饰，降低氨基的同时引入了簇基、醋基和径基等官能团，相容性好，并通过调节无氣防水 剂中各组分的含量及配合关系，制备得到了一种具有优良防水剂及抗黄变性的防水剂。
[002引所述助剂包括抑调节助剂和辅助溶剂；
[0029] 优选地，所述抑调节助剂包括酸、碱或氨基酸；
[0030] 优选地，用抑调节助剂