一种标记纺织基材的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及利用示踪剂标记纺织基材的方法，该方法包括将纺织基材与超临界或 近临界的染色介质接触，所述染色介质含有染料和示踪剂，所述示踪剂选自金属馨合物和 化学发光剂。
[0002] 本发明也设及一种前述方法得到的标记的纺织产品。
[0003] 本发明还提供了一种染色组合物，可W在前述方法中使用，也可W用来验证使用 其方法标记的纺织产品。
【背景技术】
[0004] 纺织工业是世界上最大的污染源之一。世界银行估计大约20 %的全球工业水污染 来自纺织品的处理和染色。纺织工业是仅次于农业的洁净水污染者。染色、漂洗和处理纺 织品都消耗大量的淡水。 阳0化]棉料制作占每年全球用水量的2. 6%。生产一件用传统棉料制作的T恤衫需要 2700升水和1/3磅的化学物质。
[0006] 每年纺织工厂排放的数百万加仑的废水中含有化学物质，例如甲醒、氯和铅、隶等 重金属。运些化学物质破坏环境的同时也会引起人体疾病。纺织厂的出水通常是高溫和高 pH值的，运样加剧了污染的问题。因此，亟需减少纺织工业的过程用水量和减少纺织工业带 来的水污染量。
[0007] 一个重要的技术进展使实现该重要的目标变成了可能：使用超临界的二氧化碳置 换纺织品染色过程中的水。运种超临界染色方法按照和传统的染色方法相似的方式进行。 另外，运种超临界方法产生可W回收的用过的染色混合物，而不产生大量的污染废水。运种 用过的染色混合物可W从洁净的二氧化碳气体和用过的染料中通过减压的方式进行简单 分离。在生产中染料和二氧化碳气体都可W回收利用，因此为纺织品染色提供了完全封闭 的体系和完全环境友好的方法。
[0008] 人们对于运种新的染色技术越来越感兴趣，因为很多染色纺织品的使用者热衷于 购买使用环境友好方式生产的染色纺织品。然而，复杂的因素是难W区分通过超临界染色 方法生产的纺织产品和通过传统染色方法生产的纺织产品。
[0009] 因此，需要一种方法来验证纺织产品是否是通过环境友好的超临界染色方法染色 的。
[0010] W0 99/14416描述了一种验证纺织产品的方法，该方法包括W下步骤：
[0011] ?将无色组合物施用至构成纺织产品的至少一条线的至少一部分，其中，所述组 合物含有至少一对发色剂（colorformer)和活化剂，其在混合时发生反应而产生光谱响 应；和
[0012] ?通过将另一对发色剂和活化剂与所述至少一条线的至少一部分混合，W产生光 谱响应，从而验证纺织产品为正品。
[0013] 无色组合物可W在水基溶液中也可W在溶剂基溶液中。溶剂基溶液可W含有乙 醇、控类或矿物油作为溶剂。
[0014] US6524859描述了一种制备纺织产品的方法，该方法包括W下步骤：
[0015] ?在对纺织产品的质量没有不利影响的情况下，将毒理学上安全的物质加入纺织 产品中W标记所述纺织产品；和
[0016] ?使用吸收性探针来提取纺织产品中的所述物质并检测所述物质的存在或不存 在，
[0017] 其中，探针在纺织产品上摩擦，并随后浸于反应液中，探针的变色指示所述物质的 存在。
[0018] 该美国专利的实施例记载了指示物质的使用方式是5g氯化钢溶解于lOOg预备的 试剂中，例如用于涂层和增亮的乳剂。加入的物质（氯化钢）在预备的试剂中是不可见的， 且可W稍后在纺织成品中通过大约1 %的铭酸银溶液与如浸入红栋色铭酸银溶液中的药签 一起使用来检测到。
[0019] US4655788描述了一种通过染色处理使安全纤维和其他材料发光（luminescent) 的方法，该方法包括W下步骤：
[0020] ?将可染色的材料浸泡于液池中，液池含有（i)至少一种发光的稀上馨合物， (ii)至少一种稀±馨合物可溶的溶剂，溶剂的用量能充分溶解馨合物，和（iii)至少一种 稀释剂，馨合物在其中不溶或难溶，稀释剂与溶剂可W混溶；
[0021] ?移除液池中的至少一部分溶剂，稀释剂的存在量能够使稀±馨合物充分溶于液 池中；
[0022] ?从液池的液体中回收材料，并干燥W获得用发光馨合物染色的材料。该美国专 利的实施例4记载了使用染料邸10 1%化ange AS(100%强度，Ciba-Geigy)和甲醇中的 铺馨合物作为发光标记。稀±馨合物的发光对抑值敏感，在中性抑值达到最大，且当馨合 环境偏离中性抑值时，发光逐渐递减。
【发明内容】
[0023] 本发明的发明人开发了一种标记已使用超临界染色方法染色的纺织产品的方法。 本发明的方法使用超临界或近临界的染色介质作为媒介将示踪剂沉积到用此介质染色的 纺织基材上。染色的纺织品上沉积的示踪剂的存在可W用简单可靠的验证方法进行检测。 用于标记纺织产品的示踪剂是金属馨合物或化学发光剂。
[0024] 因此，本发明的一方面提供了一种使用示踪剂标记纺织基材的方法，所述方法包 括将纺织基材与超临界或近临界的染色介质接触，所述染色介质含有染料和示踪剂，所述 示踪剂选自金属馨合物和化学发光剂。
[00巧]本发明方法提供的优点是用非常相同的方法步骤实现了纺织基材的标记和验证 了标记的目的，即纺织基材的超/近临界染色。另外，本发明方法提供的优点是示踪剂分布 在纺织产品的整个织物上。因此，示踪剂有效地抵御了如浸出（leaching)和光诱导的降 解。只需极少量的示踪剂标记纺织产品，因为检测染色的纺织产品中的示踪剂的验证方法 非常灵敏。
[00%] 前述的验证方法基于化学发光的检测，化学发光由标记在纺织产品上的示踪物质 的存在引发。验证方法中使用的化学发光反应可W用如下的简化方式描述：
[0027]
[0028] 在本发明的一种实施方式中，示踪物质是化学发光剂，且验证方法使用一种或多 种检测液体来提供活化剂和催化化学发光反应的金属离子。
[0029] 在可选的实施方式中，示踪物质是提供催化化学发光反应的金属离子的金属馨合 物，且验证方法使用一种或多种检测液体来提供化学发光剂和活化剂。因为金属是催化剂 而不是反应物，本实施方式的优点是只需要将微量的示踪剂加入纺织物中。通过使用金属 馨合物形式中的金属能够确保金属示踪剂分布于全部的纺织基材上。此外，金属馨合物的 优点是它嵌入到纺织基材中并且非常稳定。
[0030] 本发明的又一方面是提供了一种通过前述的标记方法获得的标记的纺织产品。
[0031] 本发明进一步的方面是提供了一种染色组合物，所述染色组合物含有至少10重 量％的染料和相对于每千克的染料至少Img的示踪剂，所述示踪剂选自金属馨合物和化学 发光剂。
[0032] 本发明的另外一个方面是提供了一种验证纺织产品的方法，所述方法包括使用一 种或多种检测液体处理纺织产品W产生发光混合物，所述发光混合物含有至少0. 1μg/1 的化学发光剂、至少0. 1μg/1的氧化剂和至少0. 1重量％的能与水混溶的有机溶剂；并使 处理过的纺织产品用于化学发光检测。
[0033] 本发明的又一个方面是提供了一种验证纺织产品的方法，所述方法包括使用一种 或多种检测液体处理纺织产品W产生发光混合物，所述发光混合物中含有至少0. 1μg/1 的溶解的金属阳离子、至少0.1μg/1的氧化剂和至少0.1重量％的能与水混溶的有机溶 剂；并使处理过的纺织产品用于化学发光检测。
【具体实施方式】
[0034] 相应地，本发明的第一方面是提供了一种使用示踪剂标记纺织基材的方法，所述 方法包括将纺织基材与超临界或近临界的染色介质接触，所述染色介质含有染料和示踪 剂，所述示踪剂选自金属馨合物和化学发光剂。
[0035] 本文所使用的术语"纺织基材"指的是含有柔性编织材料的物品，柔性编织材料由 天然或人造纤维的网络（例如线（thread)和纱（yarn))组成。
[0036] 本文所使用的术语"染料"指的是对施用它的基材有亲和力的有色物质和/或是 通过一个或多个化学键的形成而能够与基材