专利名称：：用于砌筑涂料的弹性乳液聚合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有断裂伸长率、良好的耐水性、良好的抗风化性、低沾污性、良好的耐碱性和良好的耐uv光性能之间的均衡表现的弹性砌筑涂料。所述涂料包含由较大量的(烷基1)丙烯酸烷基2酯单体(其中烷基2来自C8-C12)和/或C5-C12叔羧酸乙烯酯得到的聚合物。"烷基1，，可以存在或不存在，并且为低级烷基，例如曱基。所述聚合物/弹性体的玻璃化转变温度在2(TC以下，因此可以使用在成膜后有效的交联剂以使得沾污性最小化。
背景技术：
：当使用防水密封剂组合物来处理例如混凝土、砖块、砖石、石头等的表面时，它们得到了总体保护以免遭受腐蚀和一般性损坏。所述处理显著地降低了吸水率，从而防止了与水有关的损害。现有技术中存在许多已知的封闭剂/防水剂。例如，丙烯酸类、乙烯基类、硅烷、硅树脂、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅酸酯(silicate)、硅氧烷、硅酸盐(siliconate)等。它们或者是水基的，或者是溶剂基的，或者是两者的混合体。一种用于对建筑部件进行防水处理的现有技术包括在砌筑/砖石建筑(masonry)基底上施涂柏油或沥青材料，并使得所述柏油或沥青材料硬化以形成耐水层。这种技术的一个缺点是当位于其下的建筑部件本身膨胀、收缩或破裂时，以这种方式形成的所述耐水层易于破裂。所述耐水层的这种破裂提供了通过该层的导水通道，因此损害了所述层作为防水层的价值。砌筑/砖石建筑具有在棵露的金属或未处理的木材常常无法发挥作用的场合进行构筑的能力，砌筑有时被安置在土壤层下面，直接与静水接触，或者经受脚或交通工具等的作用。在其中基本的防水阻隔性能就足够的一些场合中金属或木器涂料对于砌筑而言是可以接受的，但是砌筑的其它应用则需要优化的涂料。一些砌筑基底赋予直接与所述砌筑相互作用的湿气或水分以碱性的pH值。这种碱性的pH值和与之有关的离子会带来风化效应，其中当携带被溶解盐的水蒸发时可溶性盐沉积在所述结构体或涂料上。水、砌筑和涂料之间的相互作用还可以导致涂料附着作用的不足和所述砌筑的破裂和破碎(尤其是在水可能冻结或膨胀的环境中)。当砌筑涂料具有足够的弹性以覆盖下面砌筑基底中的石皮裂时，它们通常会遭受发粘的表面，所述表面允许灰尘和尘垢附着和黏着到所述涂料上。这些一般会导致被称为高沾污的现象。美国专利US4，897，291公开了一种用于木制品的封闭漆组合物，其包含水性载体、苯乙烯-丁二歸共聚物的水基乳液、羧基化苯乙烯-丙烯酸类共聚物、石蜡和水溶性曱基硅酸盐。美国专利US4,340，524教导了向丙烯酸胶乳中添加在非凝胶化的有机溶剂中的疏水性树脂以提高其在短固化期之后的耐水性。美国专利US5，352，531提出了一种石油馏出物和甲苯的溶剂混合物，其用于溶解烃树脂和苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物。该溶液被施涂到新构筑的地下室墙上以在所述墙上提供耐水的弹性涂层。美国专利US6，060，532公开了一种热塑性弹性粘合剂组合物，其含有多步的乳液聚合物和光敏组分。这种弹性组合物可以用于弹性涂料、嵌缝胶或密封剂。数据显示了多步乳液聚合物和二苯甲酮对所述沾污性的影响。美国专利US6，235,814公开了聚合物在砌筑应用场合中的用途，例如水泥改良剂、水泥瓦改良剂、水泥瓦浆涂料和水泥瓦涂料。使用的所述组合物提供了改善的挠曲强度以及改善的吸水性和水蒸气传输速率。权利要求书提到了所述聚合物具有20~100份的至少一种(甲基)丙烯酸C12C40烷基酯。美国专利US6，258,887公开了一种耐沾污的涂料粘合剂，其包含适合用于耐沾污涂^牛的多步乳液聚合物。所述多步聚合物包括具有15°C~105。CTg的第一聚合物和具有-55。C3(TCTg的第二聚合物，所述第二聚合物具有与第一聚合物不同的组成。美国专利US6，254，985提出了一种理想的压敏粘合剂，其包含由a)60~95wt%的含有至少一种丙烯酸C4烷基酯和至少一种丙烯酸C6-C12烷基酯的混合物、b)3~30wt。/。的具有O'C以上的玻璃化转变温度的烯键式不饱和化合物、c)0~10wt。/。的具有至少一个酸或酸酐基团的烯键式不饱和化合物、和d)0-20wt。/。的其它烯键式不饱和化合物组成的共发明概述描述了单一的聚合物弹性涂料，其使用较大量的来自丙烯酸C8-C12烷基酯单体和/或C10-C12叔羧酸乙烯酯的重复单元、以及5~15wt%的丙烯腈和任选的其它单体。其在形成表现出低沾污性的无粘性表面的同时提供足够长时间的弹性以桥接在砌筑基底中的裂紋。其耐受碱性以使得其可以抗风化和能够经受与碱性水的接触，该碱性水将倾向于使其他膜变劣成脆性或者可水分散的聚合物。其任选地含有UV活化的光敏物质，例如含有二苯曱酮基团的光敏物质。其任选地含有硅烷粘合促进剂。其任选地具有有限量的单和多羧酸重复单元以及有限量的苯乙烯类单体。发明详述根据本发明的一种弹性涂料，其中所述聚合物粘合剂的大部分为来自至少一种丙烯酸C8-C12烷基酯和/或C5-C12叔羧酸(更理想地为C10-C12叔羧酸)乙烯酯的重复单元，所述粘合剂的约5约15wt。/。为来自丙烯腈的重复单元，所述重复单元的小于约5wt。/。包括单或多羧酸，以及所述聚合物粘合剂的大部分具有约-5(TC或-40°C~约+l(TC的玻璃化转变温度。任选地，所述弹性涂料优选地在外表面附近采用UV活化的自由基物质通过自由基机理被交联。任选地，所述涂料包含能够通过硅烷醇机理与无机物质反应和可通过该硅烷偶联剂中的碳-碳双键与所述聚合物粘合剂反应的硅烷偶联剂。已经仔细地选择了所述聚合物粘合剂以实现耐碱性、uv暴露的稳定寸生、弹'〖生裂纟丈跨越能力(elastomericcrackspanningability)、{氐沾污性、耐水性、抗风化性和外观。商购丙烯酸酯类聚合物不能提供所有这些性能。在丙烯酸酯上具有高含量的大烷基的特殊丙烯酸酯类聚合物也不能提供所有这些性能。尽管所述聚合物粘合剂单独可为许多砌筑基底提供良好的性能，但是当遇到特别低的沾污性或难以附着砌筑表面时，UV活化的自由基源和硅烷偶联剂这两种任选组分是非常有益的。定义在本文献中，"弹性体"是用来描述任选地具有典型的涂料添加剂(例如填料、颜料等)、能够作为膜而变形至少50%并在<|敎去所施加的压力之后基本上复原到其最初形状的聚合物或聚合物混合物的专业术语。"wt%"表示相对于每100重量份的所述成分组分占其中一部分的组合物或材料，所述成分的重量份数。"水性介质"表示含有大量水的组合物。其也可以含有其它成分。"膜"或"涂层"一般指形成保护阻隔体或层的三维形状。其特征通常为具有一个很小的尺寸(厚度)和两个大尺寸(长度和宽度)，特别是当通过涂布工艺例如涂装得到时。在本申请中，膜也将用来表示其它较厚的保护阻隔体，例如嵌皿和填料。在化学名称中，本发明将使用"()，，，例如"甲基"、"烷基1，，或"烷基2，，，以表示特定取代基是任选存在的，但可以不存在。本发明的组合物可以被施涂到任何砌筑基底上，特别是需要关注其外观和耐久性的建筑材料上。所述涂料组合物可以施涂于其上的砌筑包括砖块、混杂砌石、混凝土、混凝土或灰浆和骨料的混合物、石材、瓦和灰泥。这里所使用的砌筑用来描述任何基本上无机的基底，特别是建筑结构，并且包括但不限于结构材料，例如普通砖、铺地砖、面砖、排水瓦管、空心块、炉渣砖、玻璃砖或釉面砖、陶土制品、导管、屋瓦、瓷砖、烟道衬里、灰浆、水泥例如波兰水泥、石膏制品(任选地煅烧的)(例如，模塑、建筑石膏和灰泥)、大理石、石灰石、氧化镁水泥、以及绝缘制品例如电绝缘体和热绝缘体(珪藻土砖)。本发明的弹性涂料包含至少一种聚合物粘合剂。在一个具体实施方式中占大部分，例如至少50wt。/。，在另一个具体实施方式中至少75wt%，以及在另一个具体实施方式中至少80或90wt。/。的所述弹性涂料的聚合物粘合剂为如下所述的至少一种具有C8-C12(在一个具体实施方式中为C8-C11)的丙烯酸酯重复单元的聚合物。所述涂料的其余聚合物粘合剂可以是其它聚合物粘合剂，其充分地与得自C8-C12丙烯酸酯和/或CIO-C12叔羧酸乙烯酯重复单元的聚合物粘合剂相容，并且不会显著影响所述弹性涂料提供低沾污性、裂紋跨越和抗风化的功能。由C8-C12(在一个具体实施方式中为C8-C11)丙烯酸酯和C5-C12(在一个具体实施方式中为C10-C12)^又羧酸乙烯酯单体得到的聚合物具有亲油性和亲水性之间的均衡。C8-C12基团，一般^:认为源自丙烯酸与醇的酯化反应得到的醇部分，为所述聚合物提供了实质上的亲油性。来自C5-C12(在一个具体实施方式中C10-C12^又羧酸的乙烯酯是CH尸CH-OH与各种叔羧酸的酯。所述叔羧酸一般被描述为三烷基取代的乙酸。所述乙烯酯可以表征为在乙酸乙烯酯的乙酸部分的CH3上的三烷基取代。所述叔羧酸乙烯酯过去可以得自壳牌化学，商标名为Veora,现在可得自Hexion，商标名相同。所述叔羧酸及其乙埽酯在"EncyclopediaofChemicalTechnology"(第四版)(1993年由JohnWiley&Sons出版)第5巻第192-203页也有描述。它们也有助于得到最优的玻璃化转变温度，因为在丙烯酸烷基酯或叔羧酸的这部分中的较大烷基倾向于降低玻璃化转变温度。C8-C12丙烯酸酯和C10-C12叔羧酸乙烯酯聚合物的理想地约30~约85wt%、在一个实施方式中约40或45~约80wt。/。是来自C8-C12(在一个实施方式中C8-C11)丙烯酸酯单体和/或诛又羧酸乙烯酯的重复单元。这些C8-C12丙烯酸酯单体可以任选地在所述单体的双键的P碳上具有甲基或乙基取代，但在一个实施方式中为非甲基和非乙基取代的丙烯酸酯(例如，不是C8-C12甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯)。在一个实施方式中，所述C8-C12丙烯酸酯和C10-C12叔羧酸乙烯酯聚合物基本上不含(小于5wt%、小于1wt。/。或小于0.5wt%)或不含C5-C12(或C10-C12)叔羧酸的乙烯酯，因此主要由上面已经描述的丙烯酸C8-C12烷基酯和后面将要描述的其他单体组成。优选的C8-C12丙烯酸酯单体为丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯，更优选的是支化C8-C12丙烯酸酯，例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3，5，5-三甲基己酯、丙烯酸异癸酯等。在一个实施方式中，丙烯酸乙基己酯为优选的丙烯酸酯。优选的C10-C12叔羧酸乙烯酯为主要具有Cll或C9叔羧酸的成分。在C8-C12丙烯酸酯和/或7K羧酸乙烯酯聚合物中要求的另一个组分为丙烯腈，其任选地被取代，其量为所述聚合物的重复单元的约5~15wt%,在另一个实施方式中为7至13或15wt%。这是平均重量百分比，并且如果对于整个聚合物组成而言的平均用量落在这个范围之内，一些部分的所述聚合物可以具有稍孩t较高的含量，而其它部分具有稍微较低的含量。一般地，所述丙烯腈是非取代的，但一部分可以被低级烷基例如甲基或乙基取代。所述丙烯腈有利于较高的玻璃化转变温度(其可以降低沾污性)和良好的耐溶剂性。在C8-C12丙埽酸酯(不同于C8-C12丙烯酸酯)和^又羧酸乙烯酯聚合物中的其余单体或重复单元可以选自与丙埽酸酯和丙烯腈共聚的许多其它不饱和单体。理想地，所述其它单体或重复单元占丙烯酸酯单体中的重复单元总量的小于70wt%，在另一个实施方式中小于60wt%，以及在另一个实施方式中小于55、50、40、30或20wt%。在一个实施方式中，对于所述规定单体的优选共聚单体为各种C1-C7的(烷基1)丙烯酸酯(其中，(烷基')指任选存在的烷基取代基，例如曱基或乙基)，例如丙烯酸曱酯、乙酯、丙酯、丁酯、叔丁酯等。可以存在其它具有杂原子或其它官能团的丙烯酸酯，例如氰基丙烯酸酯、(烷基。丙烯酸环氧烷基酯例如曱基丙烯酸缩水甘油酯、或者(烷基")丙烯酸羟基烷基"酯，其中烷基"选自C2至C5或C10烷基，烷基"选自Cl至C5或C10基团，例如甲基丙烯酸羟基乙酯或类似单体。在一个实施方式中，优选丙烯酸叔丁酯。在另一个实施方式中，优选甲基丙烯酸曱酯和甲基丙蹄酸叔丁酯的混合物。另一任选存在的组分是苯乙烯或其它含有芳族基团的单体或重复单元(例如，(烷基)-ct-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、对甲基苯乙烯等)。理想地，含有芳族基团例如苯乙烯的重复单元或单体的存在量小于15wt%，在另一个实施方式中小于5或8wt%,以及在另一个实施方式中小于1、2或3wt%。另一任选存在的组分是单或多羧酸基团的重复单元(不同于所述羧酸的酯)。它们的存在量基于所述聚合物的重量平均小于5wt%，在另一个实施方式中小于3wt%，在另一个实施方式中小于lwt%(例如，丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸或马来酸等)。在另一个实施方式中，所述聚合物可以包含源自含有膦酸、磺酸(如AMPS)及其盐的不饱和单体的重复单元。其它重复单元可以源自选自乙酸乙烯酯和乙烯基单体例如氯乙烯或偏二氯乙烯、N-乙烯基p比咯烷酮、丙烯酰胺类、取代的丙烯酰胺类、乙烯基醚类等的单体。理想地，所述涂料的粘合剂具有约-5(TC或-4(TC约+l(TC的玻璃化转变温度。在另一个实施方式中，所述玻璃化转变温度为约-40。C至约(TC之间。在一个实施方式中，所述粘合剂具有的玻璃化转变温度超出这些范围的聚合物小于5或10wt%。所述粘合剂的聚合物可以通过任何聚合方法制备。在一个实施方式中优选乳液聚合。用来制备所述乳液聚合物粘合剂的乳液聚合技术是本领域公知的。所述单体可以采用阴离子、阳离子或非离子表面活性剂或分散剂、或它们的相容混合物(例如阴离子和非离子表面活性剂的混合物)乳化，其中使用基于所述单体的重量例如约0.05wt%-约5wt。/。的表面活性剂或分散剂。适合的阳离子分散剂包括月桂基氯化吡啶鑰、鲸蜡基二甲基乙酸铵和烷基二曱基千基氯化铵，其中所述烷基具有8~18个碳原子。适合的阴离子M剂例如包括脂肪醇硫酸碱金属盐，例如月桂基硫酸钠等；芳基烷基磺酸盐，例如异丙基苯磺酸钾等；烷基磺基琥珀酸碱金属盐，例如辛基磺基琥珀酸钠等；以及芳基烷基聚乙氧基乙醇硫酸或磺酸碱金属盐，例如叔辛基苯氧基聚乙氧基乙基疏酸钠，其具有15个氧化乙烯单元。适合的非离子分歉剂例如包括具有约7~18个碳原子的烷基和约6~约60个氧化乙烯单元的烷基苯氧基聚乙氧基乙醇，例如庚基苯氧基聚乙氧基乙醇；长链羧酸的环氧乙烷衍生物，所述酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸等，或者酸的混合物，例如在妥尔油中发现的那些酸，其含有6-60个氧化乙烯单元；含有6-60个氧化乙烯单元的长链醇的环氧乙烷缩合物，所述醇例如辛醇、癸醇、月桂醇或鲸蜡醇；含有6-60个氧化乙烯单元的长链或支链胺的环氧乙烷缩合物，所述胺例如十二烷基胺、十六烷基胺和十八烷基胺；以及环氧乙烷片段与一个或多个疏水性环氧丙烷片段结合的嵌段共聚物。可以使用高分子量聚合物，例如羟乙基纤维素、曱基纤维素、聚丙烯酸、聚乙烯醇等作为乳液稳定剂和保护胶体。乳液聚合的引发可以通过能够产生适合于引发加成聚合的自由基的自由基前体的热分解来进行，所述自由基前体例如过硫酸铵或过硫酸钾、偶氮引发剂如AIBN、过氧化二碳酸烷基酯等。作为选择，所述自由基前体可以用作氧化还原体系中的氧化组分，该体系中还包括还原组分，例如焦亚硫酸钾、硫代硫酸钠或甲醛次硫酸氢钠。在这里所述的被称为氧化还原体系的自由基前体和还原剂一起的用量基于所使用的单体的重量可以为约0.01%-5%。氧化还原体系的实例包括叔丁基氢过氧化物/曱醛次硫酸氢钠/Fe(III)和过硫酸铵/亚硫酸氢钠/连二亚硫酸钠/Fe(III)。聚合温度可以为约20°C~约95°C。可以在存在小粒度的预形成的乳液聚合物(例如种子聚合)存在下或在未种子化的情况下引发聚合。种子聚合往往得到具有比非种子聚合更均匀粒度的胶乳聚合物的水M体。可以使用链转移剂来控制分子量，所述连转移剂包括在聚合反应混合物中使用以调节聚合物粘合剂分子量的硫醇、聚硫醇、醇和囟素化合物。一般地，可以使用基于所述聚合物粘合剂的重量Owt%~约3wt。/o的C4-C20烷基硫醇、巯基丙酸或巯基丙酸的酯。所述聚合物的重均分子量，通过凝胶渗透色傳测量，一般为约100，000-10，000，000。聚合方法可以是间歇的、连续的、分级的或采用任何其它的方法。分级工艺中的每一个阶段可以引入聚合反应的热引发或氧化还原引发。在一个给定的阶段中，含有全部或部分待聚合的单体的单体乳液可以使用所述单体、水和乳化剂来制备。引发剂的水溶液可以单独制备。在所述工艺的任一阶段的乳液聚合过程中，可以向所述聚合容器中共同供入单体乳液和引发剂溶液。所述反应容器本身可以初始地含有种子乳液，并另外可以附加地含有聚合引发剂的初始进料。反应容器的内容物的温度可以通过冷却以除去聚合反应所产生的热或通过加热所述反应容器来控制。若干单体乳液可以同时共同供入到所述反应容器中。当多个单体乳液供入供入时，它们可以具有不同的单体组成。在乳液聚合过程中，可以改变单体乳液共同进料的顺序和速率。在已经完成第一单体乳液(一个或多个)的添加之后，所述聚合反应混合物可以在某温度下保持一段时间和/或在随后的单体乳液(一个或多个)聚合之前用阻聚剂进行处理。类似地，在已经完成最终单体乳液(一个或多个)的添加之后，所述聚合反应混合物可以在某温度下保持一段时间和/或在冷却到室温之前用阻聚剂进行处理。合物和聚合物分散体组合。本发明的所述聚合物也可以用来形成与其他聚合物(例如聚氨酯或有机硅)的混杂物。这可以通过在这些聚合物存在下使附加单体进行乳液或悬浮聚合、将这些聚合物与其它预形成的聚合物混合、或者在其它聚合物存在下使本发明的所述聚合物聚合来实现。移反应期间或之后加入的助剂包括辅助表面活性剂；消泡剂，例如SURFYNOL104E和NopcoNXZ，其以基于所述单体混合物重量约0.001-约0.lwt。/。的含量使用；流平剂，例如Sag.RTM.有机硅消泡剂47，其以基于所述单体混合物重量约0.001-约0.lwt。/。的含量使用；抗氧化剂，例如MAROXOL20和IRGANOX1010,其以基于所述单体混合物重量约0.1-约5wt。/。的含量使用；增塑剂，例如FLEXOL.RTM增塑剂;以及防腐剂，例如KATHON.RTM.和PROXEL.RTM.GXL，其以5-250ppm的含量4吏用。本发明的涂料组合物任选地包含一种或多种偶联剂，例如有机硅烷偶联剂、过渡金属偶联剂、膦酸酯偶联剂、铝偶联剂、含氨基的Werner偶联剂，以及任何前述偶联剂的混合物。典型地，这些偶联剂具有双官能度。每一金属或硅原子基团上已经连接有一个或多个可以与无机或金属氧化物表面和/或所述涂料/粘合剂的组分反应或相容的基团。如这里所使用的，术语"相容"指的是所述基团被化学吸引到、但不是键合到所述无才几表面和/或涂料组合物的组分上，例如通过极性力、润湿力或溶剂化力。在一个非限制性的实施方式中，每一金属或硅原子已经连接有一个或多个允许偶联剂与无机表面反应的可水解基团和一个或多个允许偶联剂与所述涂料或粘合剂反应的官能团。可水解基团的实例包括1，2-或1，3-二醇的单羟基和/或环状C2-C3残基，其中R'为C「G烷基；112为H或d-C4烷基；R3和R4独立地选自H、d-C,烷基或C厂Cs芳基；而115为(VC7链烯基。适合的相容基团或官能团的实例包括环氧基、缩水甘油氧基、巯基、氰基、烯丙基、烷基、氨酯基、氨基甲酸酯基、卣素、异氰酸酯基、脲基、咪唑啉基、乙烯基、丙烯酰氧基(acrylato)、甲基丙歸酰氧基(methacrylato)、氨基或多聚氨基。在本发明中优选使用官能有机硅烷偶联剂。有用的官能有机硅烷偶联剂的实例包括Y-氨基丙基三烷氧基硅烷、Y-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷和酰脲基丙基三烷氧基硅烷。优选的官能有机硅烷偶联剂包括A-187Y-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、A-174Y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、A-1100Y-氨基丙基三乙氧基硅烷偶联剂、A-1108氨基硅烷偶联剂和A-1160y-脲基丙基三乙氧基硅烷(它们各自可从纽约Tarrytown的CKWitco公司商购获得)。有机硅烷偶联剂可以在使用前被至少部分地用水如使用采用光散射技术的BrookhavenBI-90粒度仪或Nicomp380进行测量时，所述聚合物的颗粒的直径一般为约80~约400纳米。也可以使用多峰粒度分布。本发明的聚合物可以用来制备用于多孔和无孔基底的涂料、粘合剂和膜，所述基底例如砖石(优选)、纸制品、无纺材料、织物、皮革、木材、金属、塑料(例如，聚丙烯、聚酯、聚氨酯)、家用无纺布(housewrap)和其它建筑材料、玻璃纤维、聚合物制品等。作为涂料组合物，它们可以通过任何传统的方法(包括刷涂、浸涂、流涂、喷涂等)来进行施涂。本领域熟练技术人员公知的其它添加剂也可以用来帮助制备本发明的弹性涂料。所述添加剂包括稳定剂、消泡剂、抗氧化剂(例如Irganox1010)、UV吸收剂、碳二亚胺、活化剂、固化剂、稳定剂例如碳二亚胺、着色剂、颜料、中和剂、流变改性剂(增稠剂)、非反应性和反应性增塑剂、助成膜剂例如二(丙二醇)甲醚(DPM)、蜡、滑爽剂和脱模剂、抗菌剂、表面活性剂例如PluronicWF68-LF和IGEPALCO630和有机硅表面活性剂、金属、聚结剂、盐、阻燃添加剂(例如氧化锑)、M剂、增量剂、表面活性剂、润湿剂、增塑剂、蜡、除臭氧剂等。它们可以任选地根据需要在本发明的聚合物被加工成本领域熟练技术人员公知的最终制品之前和/或期间添加。它们可以以本领域通常已知的量使用。为了制造制品或为了处理其它制品(例如通过浸渍、浸润、喷射、涂布等)，也可以根据需要使用添加剂。理想地，本发明的聚合物粘合剂占施涂到基底上的最终涂料的至少约20wt%，优选至少约25wt/fl,更优选至少约30wt%。含有乳液聚合物(聚合物粘合剂)和光敏成分的弹性体组合物可以在需要低温柔性和抗沾污性的情况下用在涂料、嵌缝胶和密封剂上。可以以基于所述聚合物弹性体的重量0.01-10wt%的量使用多烯键式不饱和单体，例如甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯等。光敏成分含有能够吸收一部分太阳光谱例如被UV光活化的基团。所述光敏成分可以是以添加剂的形式添加到所述乳液聚合物粘合剂或添加到所述弹性体组合物中的光敏化合物，或者其也可以为光敏低聚物或光敏聚合物，或者其也可以为以化学方式引入到所述乳液聚合物粘合剂中(例如通过共聚反应)的光敏基团。基于所述聚合物粘合剂的重量，优选的光敏化合物为以约0.01至约2.0或5.Owt。/。的量使用的二苯曱酮衍生物，在一个实施方式中为约0.01或0.05至约0.5、1.0或2.Owt%，在另一个实施方式中为约0.05至约0.5或1.0wt%，其中所述苯环中的一个或两个可以被取代，例如二苯曱酮、4-甲基二苯甲酮、4-羟基二苯曱酮、4-氨基二苯甲酮、4-氯代二苯甲酮、4-烃基二苯甲酮、4,4，-二曱基二苯甲酮、4，4，-二氯二苯曱酮、4-羧甲基二苯甲酮、3-硝基二苯甲酮、取代的苯基酮例如取代的苯基苯乙酮等。更优选的为二苯曱酮或4-取代的(对)二苯甲酮。二苯曱酮本身是最优选的。能够被化学引入的光敏基团可以作为共聚的烯键式不饱和单体存在，例如在美国专利US3,429,852、US3，574，617和US4,148，987中所公开的，所述专利通过引用并入本文，其用量基于所述粘合剂的重量可以为约0.5-约5%。此外，也可以使用苯甲酰苯甲酸烯丙酯类和引入側挂二苯甲酮自由基的可共聚单体。本发明的涂料、嵌缝胶和密封剂可以通过在高速分散设备例如Cowles分歉器或者用于嵌缝胶和密封剂的Sigma研磨机中将所述弹性体粘合剂与常规的组分混合来制备。本发明的涂料、嵌缝胶和密封剂可以应用于广范的建筑结构材料上例如木材、混凝土、金属、玻璃、陶瓷、塑料、石膏、灰泥、以及屋顶基材例如沥青涂层、屋顶油毡、合成聚合物膜和发泡聚氨酯绝缘物；或者应用于预先涂过涂料、涂过底漆、涂过底涂层、被磨损的或被风化的基底上。本发明的涂料、嵌缝胶和密封剂可以通过本领域公知的各种技术例如空气辅助喷涂、无空气喷涂、静电喷涂、刷具、辊、布轮、填缝枪、泥刀等来进行施涂。实施例下面的实施例用来阐述本发明种子聚合物#1使用具有表1所示组成的种子胶乳在后面的聚合反应中控制颗粒数和粒度。单体预混合物由部分碳酸氢钠、部分水、大约一半的表面活性剂、所述曱基丙烯酸、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸曱酯来制备。向3升反应器中加入初始反应器进料水、部分所述碳酸氢盐、部分引发剂和余下的表面活性剂。将反应器内容物加热到7S。C，其中对于余下的聚合反应过程一直保持这个温度。在数小时内将所述单体预混合物和更多的引发剂计量加入。还使用fI发剂和甲醛次硫酸盐的后聚合反应进料。随后对胶乳进行冷却，通过100微米的布进行过滤。使用氢氧化铵将该乳液的pH值调节到8.5-9.0。随后加入防腐剂在水中的进料。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>种子聚合物#2以与种子聚合物#1相同的方法来制备，除了使用十三烷基醚石危酸钠盐(sodiumsaltoftridecylethersulfate,RhodaplexEST-30)代替烷基苯酚乙氧基化硫酸铵盐(RhodaplexCO-436)。实施例#1BA/2-EHA/醒A/AN/MAA/苯乙烯=30/45/15/7/2/1单体预混合物通过将594克水、2.2克碳酸铵、11.38克烷基苯酚乙氧基化硫酸铵盐(RhodaplexCO-436)、44克曱基丙烯酸、330克甲基丙烯酸甲酯、990克丙烯酸2-乙基己酯、154克丙烯腈和660克丙烯酸正丁酯混合来制备。引发剂A通过将2.2克过硫酸铵溶解在22克水中来制备。引发剂B通过将4.4克过硫酸铵溶解在176克水中来制备。向5升反应器中加入约704克水和142.55克种子聚合物#1，并加热到84°C。然后向该反应器中加入引发剂A,之后在约3小时内向该反应器中成比例地加入所述单体预混合物。在成比例地加入预混合物之后约45分钟，在约3小时30分钟内，向该反应器中成比例地加入引发剂B。在成比例地加入预混合物完成之后，向该反应器中成比例地加入22克苯乙烯，之后加入126克水冲刷。在完成引发剂B进料之后，将反应器的温度保持在84'C30分钟。随后将反应器冷却到57°C。将6.86克水、2.51克70%的叔丁基氢过氧化物和0.73克30%的月桂基硫酸铵的混合物加入到反应器中。在约5分钟之后，将46.2克4.76%的甲醛次硫酸氢钠溶液加入到反应器中。在30分钟之后，将反应器冷却到室温，并通过100微米的布过滤。用氢氧化铵将产物的pH值调节到约8.5。加入作为防腐剂的53克3.2%ProxelGXL溶液。对比实施例#2以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为BA/2-EHA/画A/AN/MAA/苯乙烯=45/30/15/7/2/1。实施例#3以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为8入/2-￡1^/固八"^1^^/丙烯酰胺/苯乙烯=30/45/15/7/1/1/1。对比实施例#4以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为BA/AN/MAA/苯乙烯-84/14/1/1。对比实施例并5以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为BA/AN/MAA-91/7/2。实施例#6以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为2-EHA/固A/AN/MAA/苯乙烯=60.2/31.8/5/2/1。实施例#72-EHA/醒A/AN/MAA/苯乙烯=78/4/15/2/1以完全与实施例#1相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为2-￡1^/画人/0^^人人/苯乙烯=78/4/15/2/1。实施例#82-EHA/醒A/AN/MAA/苯乙烯=75/7/15/2/1单体预混合物通过将486克水、1.8克碳酸铵、18克十三烷基醚硫酸的钠盐(RhodaplexEST-30)、36克甲基丙烯酸、126克甲基丙烯酸曱酯、1350克丙烯酸2-乙基己酯和270克丙烯腈混合来制备。引发剂A通过将2.7克过硫酸铵溶解在18克水中来制备。引发剂B通过将4.5克过>5克酸铵溶解在144克水中来制备。向5升反应器中加入约558克水和116.6克种子聚合物#2，并加热到77。C。然后向该反应器中加入引发剂A，之后在约4小时内向该反应器中成比例地加入所述单体预混合物。在成比例地加入预混合物之后约45分钟，在约4小时30分钟内，向该反应器中成比例地加入引发剂B。在完成成比例地加入预混合物之后，向该反应器中成比例地加入18克苯乙烯和2.9克二苯曱酮的混合物，之后加入126克水沖刷。在完成引发剂B进料之后，将反应器的温度保持在81。C60分钟。随后将反应器冷却到57°C。将5.62克水、2.57克70°/。的叔丁基氢过氧化物和0.6克30%的月桂基硫酸铵的混合物加入到该反应器中。在约5分钟之后，将39.2克8.25%的曱醛次硫酸氢钠溶液加入到该反应器中。在30分钟之后，将反应器冷却到室温，并通过100微米的布过滤。用氢氧化铵将产物的pH值调节到约8.5。加入作为防腐剂的43.4克3.2%ProxelGXL溶液。实施例#92-EHA/MMA/AN/MAA/苯乙烯=75/7/15/2/1以完全与实施例#8相同的方法制备乳液聚合物，除了在该聚合物中不含二苯甲酮。实施例#102-EHA/醒A/AN/MAA/苯乙烯-75/9/13/2/1以完全与实施例#8相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体组成为2-￡^/醒人/入1^/財人入/苯乙烯=75/9/13/2/1。实施例#112-￡[^/醒人^^/%^/苯乙烯=75/12/10/2/1以完全与实施例#8相同的方法制备乳液聚合物，除了其中单体組成为2-EHA/MMA/AN/MAA/苯乙烯=75/12/10/2/1。表2实施例1-11的固含量、pH值和粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3用于砌筑涂料测试的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>抗沾污性-实验规程釆用具有0.020-0.040英寸间隙的敷料器将涂料样品施涂在铝面板上。在环境条件下使该膜固化7天，然后在加速天候老化测试机中再对其固化4天。采用棕色氧化铁、水和痕量的分散剂制备颜料浆料，将该颜料浆料刷涂到上述固化的膜上，使得其干燥2小时。使用干净的毛巾在流动的水下轻轻擦去污脏。在沾污之前和之后在测量该膜的Y反射率之前使得所述面板彻底干燥。计算相对于对照涂料的变化％。值大于ioo表示优于对照样品；小于100表示性能劣于对照样品。所述对照涂料是商售砌筑制品，据信采用了得自Rohm&Haas的Rhoplex2438胶乳进行配制。用于这个测试的具有类似性能的对照样品也可以通过使用商售弹性胶乳、以表4中涂料的组成来制备。抗风化性-ASTMD7072-04根据制造商的指导制备灰泥/水泥混合物(pH〉10.0)。通过刮铲或刷子在水泥质的基底上施涂1/4英寸厚的灰泥混合物层。使得所述灰泥混合物层干燥过夜。直接在所述干燥的灰泥表面施涂染色的涂料，使得其干燥过夜。将测试块表面朝下放置在设置为60。C的循环水浴中。不要遮盖或涂布所述面板的背面。在水浴上放置一个盖子。在3、5、7和14天之后监控测试面板的颜色变化和风化性能。采用0-5级的等级块来表示脱色和表面沉积物的程度，其中5表示优异，没有脱色或表面盐类沉积物。耐碱性在环境条件下，对具有干膜厚度为0.010-0.020英寸厚度的1-2英寸方形未增强膜进行固化，将所述膜放置在小瓶中，用10%NaOH覆盖。将所述小瓶放置在120。F的烘箱内，在l、3、5天之后监控所述膜的降解。将每一膜放置在各自的小瓶中。制备独立的只有水的小瓶作为对照样品。评价膜的完整性、溶胀、起泡、损坏。通过等级为膜状况没有变化。伸长率&拉伸应力-ASTMD638-99在77。F和50%相对湿度下对0.010-0.020英寸厚的未增强膜固化7天。用4型哑铃或类似尺寸的物品模切每一样品。使用InstronTM或类似仪器，其由静态夹具和可移动夹具组成并且采用恒定十字头移动速率，来测量所述膜的伸长率和拉伸应力。表4根据实施例1-11胶乳配制的涂料的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>实施例#12Veova-10/2-EHA/MMA/AN/MAA-30/45/13/10/2单体预混合物通过将216克水、0.8克碳酸铵、8克十三烷基醚硫酸钠盐(RhodaplexEST-30)、240克Veova-、360克丙烯酸2-乙基己酯、104克甲基丙烯酸甲酯、80克丙烯腈和16克曱基丙烯酸混合来制备。引发剂A通过将1.2克过硫酸铵溶解在8克水中来制备。引发剂B通过将2克过硫酸铵溶解在60克水中来制备。向3升反应器中加入约248克水和51.8克种子聚合物井2，并加热到78。C。然后向该反应器中加入引发剂A，之后在约4小时内向反应器中成比例地加入所述单体预混合物。在成比例地加入预混合物约45分钟之后，在约4小时30分钟内，向该反应器中成比例地加入引发剂B。在完成成比例地加入预混合物之后，向该反应器中成比例地加入约1.32克液体二苯甲酮(Photomer-81),之后加入30克水冲刷。在完成引发剂B进料之后，将反应器温度保持在82°C60分钟。随后将反应器冷却到57°C。将约16.6克3.85%的甲醛次>琉酸氬钠溶液加入到该反应器中。在约5分钟之后，将2.5克水、1.14克70%的叔丁基氢过氧化物和0.27克30%的月桂基硫酸铵的混合物加入到所述反应器中。在30分钟之后，将所述反应器冷却到室温，并通过100微米的布过滤。用氢氧化铵将产物的pH值调节到约8.0。加入作为防腐剂的约4克ActicideMV。这些胶乳可以如表3和4所述配制成涂料。除了单体组成不同之外，完全与实施例#12相同的方法制备下面的乳液聚合物。实施例#13Veova-10/2-EHA/BA/醒A/AN/MAA=30/10/35/13/10/2。实施例#14Veova-10/2-EHA/BA/醒A/AN/MAA-10/20/45/13/10/2。实施例#15Veova-10/2-EHA/BA/MMA/AN/MAA=10/40/25/13/10/2。尽管上面只对本发明的若干实施方式进行了描述，但应当理解的是，可以对本发明进行许多改变，而不偏离本发明的精神和范围。所有这样的变换方式可以包括在本发明的范围之内，它们只受到后附的权利要求书的限制。用于教导和实施而引用的专利通过引用并入本文。权利要求1.一种用水基弹性涂料涂布砌筑结构的方法，其包括a)将所述水基弹性涂料施涂在所述砌筑上，其中所述弹性涂料包含由约30～85wt％的来自丙烯酸C8-C12烷基酯和/或C10-C12叔羧酸乙烯酯单体的重复单元、约5～15wt％的来自丙烯腈的重复单元、小于5wt％的具有单或多羧酸的重复单元和0～65wt％的来自其它可共聚单体的重复单元的聚合得到的聚合物，其中所述聚合物具有-50～约+10℃的玻璃化转变温度。2.如权利要求l所述的方法，其中所述约30~85wt。/。的重复单元来自丙烯酸C8-C12烷基酯单体。3.如权利要求l所述的方法，其中所述涂料进一步包含在成膜后促进所述弹性涂料交联的UV活化的物质。4.如权利要求3所述的方法，其中所述UV活化的物质包含约0,01-2.Owt%的光敏二苯甲酮基团。5.如权利要求1或4所述的方法，其中所述弹性涂料进一步包含硅烷偶联剂。6.如权利要求5所述的方法，其中所述硅烷偶联剂包含至少一个羟基或可水解的烷氧基和至少一个具有碳-碳双键的基团。7.如权利要求l所述的方法，其中所述聚合物含有小于5wt。/。的苯乙烯和含有其它芳族基团的单体。8.如权利要求l所述的方法，其中所述聚合物含有约713wty。的丙烯腈。9.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物具有约-40~0。C的玻璃化转变温度。10.如权利要求l所述的方法，其中所述聚合物占所述弹性涂料中的总粘合剂的至少80wt%。11.一种涂敷砌筑体，其包括a)砌筑基底；和b)弹性涂料，其包含由约30-85wt。/。的选自丙烯酸C8-C12烷基酯和C10-C12叔羧酸乙烯酯单体的重复单元、约5-15wt。/。的来自丙烯腈的重复单元、小于5wt。/。的具有单或多羧酸的重复单元和0-65wt。/。的来自其它可共聚单体的重复单元的聚合得到的聚合物，其中所述聚合物具有-40~约+l(TC的玻璃化转变温度。12.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述约30~85wt。/。的重复单元来自丙烯酸C8-C12烷基酯。13.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述弹性涂料进一步包含在成膜后促进所述弹性涂料交联的UV活化的物质。14.如权利要求13所述的涂敷砌筑体，其中所述UV活化的物质包含约0.01-2.0wt。/。的光敏二苯曱酮基团。15.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述弹性涂料进一步包含硅烷偶联剂。16.如权利要求15所述的涂敷砌筑体，其中所述硅烷偶联剂包含至少一个羟基或可水解的烷氧基和至少一个具有碳-碳双键的基团。17.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述聚合物含有小于5wt%的苯乙烯和含有其它芳族基团的单体。18.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述聚合物含有约7~13wt%的丙烯腈。19.如权利要求11所述的涂敷砌筑体，其中所述聚合物具有约-40(TC的玻璃化转变温度。20.如权利要求ll所述的涂敷砌筑体，其中所述聚合物占所述弹性涂料中的总粘合剂的至少80wt%。全文摘要本发明涉及可以提供均衡的适当伸长率、低沾污性、耐碱性、耐UV光性能和抗风化性的用于砌筑涂料的丙烯酸胶乳。这些胶乳具有大部分的来自丙烯酸C8-C12醇酯和/或叔羧酸乙烯酯的重复单元和5～15wt％的来自丙烯腈的重复单元。它们具有-50℃～+10℃的玻璃化转变温度。文档编号C04B41/48GK101426749SQ200780014424公开日2009年5月6日申请日期2007年4月20日优先权日2006年4月21日发明者E·布兰克谢恩,S-J·R·许申请人:路博润高级材料公司