专利名称：具聚碳酸酯软链段的性聚合物制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及由一种含聚碳酸酯软链段的弹性(spandex)聚合物制造的改进的成形制品。更具体讲，是由具有特殊聚碳酸酯软链段的线性链段型聚(氨酯-尿素)弹性聚合物所制成的制品，这种制品具有改进的抗氯及抗霉性能。
由弹性聚合物制造的成形制品，例如纤维和薄膜是已知的。大多数商售的弹性聚合物具有聚醚或聚酯的“软链段”。当将此类聚合物制成单丝并且加入到游泳衣织物中后，这些织物需具备改进的抵抗游泳池中氯的降解作用的性能。应用商售以聚酯为基础的弹性单丝所制的此类织物通常还要求具改进的抗霉性能。
迄今已披露了应用于聚氨酯聚合物的多种聚碳酸酯。但是，所披露的这些并未提到弹性纤维制品的抗氯和/或抗霉问题。例如，Lai等人的美国专利4，131，731号披露了具有羟基端基的线形聚碳酸酯，应用于与有机异氰酸酯反应生成涂料用的聚氨酯。Rajan的美国专利4，423，205和4，456，745披露了由以下的反应产物(a)一种环状碳酸酯在一种阳离子型引发剂存在下加热制成的聚碳酸酯二醇，(b)一种有机聚异氰酸酯，(c)一种具有两个异氰酸酯活性氢的有机链增长剂三者应用反应注塑(RIM)技术所制成的聚氨酯聚合物。据报道，此聚合物具优良的抗水解稳定性。请注意，由Rajan提出的应用该芳族二胺作为链增长剂，因为它们与异氰酸酯反应很慢，所以用于工业上生产弹性单丝是不符合要求的。
Muller等人在美国专利3，509，233中披露了含有以1，6-己二醇和烷氧基取代的1，6-己二醇为基碳的聚碳酸酯的已交联或可交联聚氨酯弹性体具有优良抗水解稳定性。Muller等人在美国专利3，639，354中进一步披露了用聚碳酸酯制造的聚氨酯。
也有人披露了由脲氨基胺类作为链增长剂。例如Rosendahl等人在美国专利3，658，746中披露了将此类链增长剂应用于形成其中软链段是聚(碳酸己1，6-亚己基酯)的链段型聚氨酯。但是，已知这些聚合物易变色。
Altau等人的美国专利3，994，881中披露了具改进抗紫外线辐照和抗含氯漂白剂降解性能的聚酯聚(氨酯-尿素)弹性单丝，其中的硬链段含有在所连基团的“非芳族官能”部分进行连接的1，3-亚脲基，该基团中至少有25%(摩尔)具有下式
该等聚合物是由聚酯二醇、四囟代二异氰酸酯和四囟代二胺所制备。
本发明的目的是提供一种弹性聚合物的成形制品，该聚合物材料具有改进的抗氯和/或抗霉降解性能。
本发明是一种由线性链段型聚(氨酯-尿素)弹性聚合物所制的改进的成形制品，特别适用于要求抗氯和抗霉性能(例如游泳衣)的环境中。该等成形制品最适宜制成纤维或薄膜。该种类型弹性聚合物的制备方法是将具有羟基封端的聚合物与有机二异氰酸酯反应，生成具异氰酸酯封端的聚合物，然后再用一种二胺进行链增长反应。其改进之处包括以下综合内容(a)该羟基封端的聚合物是选自聚(碳酸戊-1，5-二醇酯)二醇、聚(碳酸己-1，6-二醇酯)二醇，它们的共聚物以及它们的混合物，(b)该有机二异氰酸酯是选自对，对′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、4，4′-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、α，α，α′，α′-四甲基-对-亚二甲苯基二异氰酸酯、α，α，α′，β′-四甲基-间-亚二甲苯基二异氰酸酯，以及它们的混合物，(c)该脂族二胺链增长剂是选自肼和具式H2N-R-NH2的二胺及它们的混合物，其中R为C2-C8亚烷基、脂环基、四氯取代的亚二甲苯基。
此文中所用的术语“弹性”聚合物按其常规定义，亦即含有至少85%(重量)链段型聚氨酯的一种长链合成聚合物。术语“软链段”和“硬链段”是指该弹性聚合物链中的特定部分。软链段是链段型聚(氨酯-尿素)聚合物中的聚碳酸酯部分;硬链段是该聚合物链中由有机二异氰酸酯与二胺链增长剂反应生成的部分。一种聚合物中的异氰酸酯端基含量可以称之为NCO含量。
按本发明的改进方法，制造本发明的成形制品所用的该种弹性聚合物时，所用的聚(碳酸戊-1，5-二醇酯)二醇、聚(碳酸己-1，6-二醇酯)二醇，或者它们的共聚物或混合物，其平均分子量一般在800-5000范围，熔点为不高于50℃。优选条件是该聚碳酸酯二醇的分子量在1700-3000范围，最好是在2200-2700范围。
制备用于本发明的成形制品的弹性聚合物时，上述的聚碳酸酯二醇以常规方式与过量的有机二异氰酸酯进行反应(有时称之为“封端”)，生成由异氰酸酯封端的聚碳酸酯，然后再用二胺进行链增长反应。
虽然本发明所用的弹性聚合物的关键特征是上述聚碳酸酯单元的软链段，也可有小部分(例如不超过15%)的其他脂族二醇与之共聚合，但先决条件是这些脂族二醇不能对所得弹性聚合物的拉伸及弹性性质有不良作用，也不能使它们的抗氯、抗水解和抗紫外线性能受影响。
关于上列用于制造本发明的弹性制品的有机二异氰酸酯，优选的是α，α，α′，α′-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，由它所得制品具极优抗氯降解性能。其封端反应最好是这样进行，使得该封端聚合物的异氰酸酯端基含量(即NCO含量)在2.3-3.3%(重量)范围，最好在2.4-3.1%范围。当NCO含量在优选范围，就使得最后的弹性制品中具有优选的综合弹性性质，同时也提高了抗氯和抗霉性能。
关于上列用于制造本发明的弹性聚合物的链增长剂，优选的是选自下列的二胺链增长剂乙二胺、氢化的间-苯二胺、氢化的对-苯二胺、四氯代-间-苯二胺、四氯代-对-苯二胺以及它们的混合物。特别优选的是乙二胺和氢化的间-苯二胺的混合物，其中乙二胺在该混合物中的量至少为70%(重量)。
用于制备该弹性聚合物的反应通常是在一种惰性溶剂中进行，例如可用二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等等。本发明的成形弹性制品的优选形式是纤维和薄膜。可以用常规的湿法纺丝、挤出或铸塑技术。例如，可以在聚合反应所用的同一溶剂中，将聚合物进行干纺成为单丝，然后将单丝热定形，通常是将单丝在145-165℃保持2-10分钟，同时将之拉伸至原来长度的1.5-3.5倍，然后将之在松弛条件下浸于沸水中至少20分钟。有时可采用更高热定形温度和较短时间(例如，195℃，30秒)也能得到满意结果。
本发明的弹性制品具有意想不到的优良抗霉性能。此外，此种制品能抵受游泳池中氯的降解作用，具有优异的抗水解稳定性，尤其能耐受酸性环境的水解作用，具有良好抗氧化和耐热稳定性，以及合要求的弹性及拉伸性质。因此，本发明的成形制品特别适用于游泳衣织物，游泳眼镜等等。
下述试验方法是用于后文的实例和对比例，用以测定所制弹性纤维或薄膜的各项参数和性质。
此处所报告的分子量是该聚酯二醇的数均分子量。每一数据均是由该聚酯二醇的羟值来测定，这是由S.L.Wellonetal.，"DeterminationofHydroxylContentofPolyurethanePolyolsandOtherAlcohols"，AnalyticalChemistry，Vol.52，No.8，pp.1374-1376(July1980)所述的咪唑-吡啶催化剂方法所测定。
异氰酸酯封端的聚碳酸酯的NCO含量是由S.Siggia，"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup"，3rdEdition，Wiley&Sons，NewYork，pages559-561(1963)的方法来测定。
弹性单丝的强度和弹性性质是按通用的ASTMD2731-72方法来测定。每次测定时，使用三条单丝，量规长度2英寸(5厘米)和0-300%伸长率循环。“强力”(power)是在伸长率为100%时的应力。以恒定的伸长速率即每分钟800%拉伸5个循环，在第5次拉伸后，在300%伸长率保持30秒。然后在第6个拉伸循环测定断裂时的伸长率和强度(每旦克数)。
抗氯侵蚀(或“耐氯性能”)的测定是将弹性纱在模拟的游泳池环境中暴露之后，测定其强力的损失程度。由足够根数的单丝或纱条构成试样，使之在拉伸到其原来长度150%时具有约100克的回缩力，然后将之在松弛条件下在两个位置夹住使得沿该试样有10厘米的暴露长度。然后将试样拉长至14厘米并浸于30℃的水浴中，加入盐酸使其pH为7.5，加入次氯酸钠溶液使其活性氯浓度为3ppm。在试验开始时和以后每隔24小时，向水浴中加入1.9ppm尿素(按水的重量计)，用以模拟游泳池中所存在氮化合物的效应。这样使氯胺的浓度(按总氯和游离氯的差数计)为0.2-0.5ppm。该试样的一个末端经夹住后再附挂在一个负荷装置上，这个负荷装置以0.3赫兹的频率将暴露的那段试样长度作周期性伸长一复原，长度范围为10-14厘米。每隔20分钟对试样测定一次强力。当该试样原来的强力下降了40%时，所需时间定义为失效时间。在每次测定时，将下述实例1(对比例A)类型的商售弹性纱也按该测定试样所用相同方式同时进行暴露试验。每一次测定用9个测试试样。耐氯性能定义为9个试样的平均失效时间除以对比试样的平均失效时间。
抗霉性能测定是采用ASTMD-1924-70的通用方法。使用的是黑曲霉孢子的水中分散液。采用单面针织(四吃线织袜机)的袜裤织物进行试验，所用纤维是以50旦、17条单丝的尼龙纱作为试验用弹性单丝的伴用纤维。每逢第四个线圈横列是用该种弹性单丝纱针织上去，而不与尼龙添纱在一起。在抗霉试验前，将该织物用家用洗衣机洗涤，机中用1/2杯洗衣粉，该机采用正常洗涤漂洗周期，然后在家用干衣机中烘干，采用永久性压烫工序。在此织物上取3英寸(7.6厘米)见方的试样，在稍施张力情况下固定在圆筒形聚苯乙烯皿上。然后在试样上接种该种孢子的水中分散液。然后记录开始损坏的天数。当在织物试样上明确地出现洞时，作为已损坏。在每次试验中，应用市售以聚酯为基碳的弹性单丝(“LYCRA”弹性纤维，128型，E.I.duPontdeNemours&Co.出品)的织物在相同条件下进行对照试验。该市售纤维的聚合物是使用由60/40的乙二醇/1.4-丁二醇混合物与己二酸反应，然后由亚甲基双(4-苯基异氰酸酯)封端并由乙二胺进行扩链，得到分子量3400的聚酯二醇。在后文中，将此聚合物称为2G/4G-6∶MDI∶EDA。应用以这种聚酯为基础的弹性聚合物单丝所制的织物在耐霉试验中首次发生损坏的平均时间为两天。
在此后所举的实例中，对以下化合物使用下列的简称聚(碳酸戊-1，5-二醇酯)二醇5G-1聚(碳酸己-1，6-二醇酯)二醇6G-14，4′-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)PICM对，对′-亚甲基二苯基二异氰酸酯MDI亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)MDIα，α，α′，α′-四甲基-对-亚二甲苯基二异氰酸酯P-TMXDIα，α，α′，β′-四甲基-间-亚二甲苯基二异氰酸酯m-TMXDI
乙二胺EDA氢化-间-苯二胺HmPD氢化-对-苯二胺HpPD四氯代-间-亚二甲苯基二胺TClmXD四氯代-对-亚二甲苯基二胺TClpXD四氯代-间-亚二甲苯基二异氰酸酯TClmXDI四氯代-对-亚二甲苯基二异氰酸酯TClpXDI二乙胺DEAN，N-二甲基甲酰胺DMAc1，1-双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷SWP在各实例中所提到的该等弹性聚合物的化学组成也使用简称。聚合物的重复单元用冒号分开。所以，由聚四亚甲基酯二醇(PO4G)、对，对′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)以及乙二胺(EDA)和氢化-间-苯二胺(HmPD)的混合物制成的商售弹性聚合物可简称为PO4G∶MDI∶EDA/HmPD，上述商售的以聚酯为基础的弹性纤维-128型“Lycra”则简称为2G/4G-6∶MDI∶EDA。在以下实例中，通过以下步骤制成5G-1和6G-1聚碳酸酯二醇起始物质。关于5G-1的制备，将2400克(23.0摩尔)经纯化的1.5-戊二醇和2400克(27.0摩尔)经纯化的碳酸亚乙基酯置于5升容器中，其中配备有搅拌器、氮通入管、温度计和分馏柱。在用氮气吹扫过之后将此容器中物料加热至140-150℃历时1小时。然后加入90微升“Tyzor”TPT(原钛酸异丙醇酯，由E.I.duPonddeNemours&Co.出售的催化剂)，在容器中抽至100毫米Hg的部分真空，再将容器内物料慢速升温至190℃。从其中除掉馏出物，共1333克。然后将容器中物料冷却至140℃并抽至约1毫米Hg真空。再次升温至190℃温度。再除掉795克馏出物。将容器冷却，拆除分馏柱。然后将容器再抽至1毫米Hg真空，慢速升温至195℃，再除掉129克馏出物。此时留在容器中5G-1聚碳酸酯二醇的数均分子量为1314。经进一步加热和再除掉35.3克馏出物后，所得5G-1的分子量为2326。除掉最后的9.9克馏出物后，余留在容器中的5G-1的分子量为2550。所得的5G-1是用于制备各实例中所述的聚(氨酯-尿素)弹性聚合物。从1，6-己二醇和碳酸亚乙基酯制备6G-1聚碳酸酯二醇可采用基本上同上述的步骤。
在制备5G/6G-1共聚物时，将各成分按比率要求(例如，37.5克5G-1和112.5克6G-1，使5G/6G-1的重量比率为25/75)置于该容器中。这些物料在“Tyzor”TPT催化剂存在下进行搅拌，同时扫过氮气并加热至195-200℃历时4小时。得到一种无规共聚物。
实例1此实例阐明由5G-1∶MDI-EDA/HmPD弹性聚合物制备一种纱线，另外还阐明此种以聚碳酸酯为基础的弹性纱线的耐氯性能优于对照的以聚酯及聚醚为基础的弹性纱线之处，以及其抗霉性能优于以聚酯为基础的弹性纱线之处。该以聚醚为基础的聚合物是PO4G∶MDI∶EDA/HmPD(命名为对照物A)以及以聚酯为基础的弹性纱(128型“Lycra”)是2G/4G∶MDI∶EDA(命名为对照物B)。
在500毫升圆底三颈玻璃烧瓶中加入100.0克5G-1(分子量为2550)，向其中加入5毫升甲苯。烧瓶上装上温度计及搅拌器，慢速通入氩气，加热至115℃历时30分钟，保证将混合物中的水分完全除净。将瓶中物冷却至60℃，加入17.8克MDI。然后升温至75℃并保持60分钟，生成异氰酸酯封端的聚碳酸酯二醇。该封端的聚碳酸酯二醇含NCO为2.43%。然后将115.0克该封端的聚碳酸酯二醇溶解于172.0克DMAc，然后加30.0克EDA与HmPD的80/20摩尔比混合物于N，N-二甲基甲酰胺(DMAc)中的1M溶液以及2.4克二乙胺(DEA)于同一溶剂中的1M溶液，以进行链增长反应，并形成粘稠的聚合物溶液。链增长反应的进行是由一种孔雀绿内部指示剂来指示(当存在异氰酸酯时，呈绿兰色，当处于胺状态时是无色)。该粘稠聚合物溶液保持在无色状态，表明所要求的按化学计量反应程度已经达到。然后加入占聚合物1%(重量)的“Santowlite”粉(SWP)。应用Brookfield粘度计测定该聚合物溶液的粘度，室温粘度为2900泊。
然后以常规方式将此聚合物溶液(含30%固体物)干法纺丝，成为70旦/8条单丝的纱线(样品1)，纺丝速率为150码/分钟，用常规整理剂处理，并且绕在常规型硬纸纱管上。
基本上按美国专利3，428，711号中实例1所述方法，由商售以聚醚为基础的PO4G∶MDI∶EDA/HmPD弹性聚合物制取与样品1相同支数的对照纱线，即对照样品A。由上述抗霉试样中所用以聚酯为基碳的2G/4G-6∶MDI∶EDA弹性聚合物制取另一种对照纱线，即对照样品B。表1中示出样品1和对照样品A和B某些特性之比较。
表1样品或对照1AB弹性纤维组成软链段5G-1PO4G2G/4G-6二异氰酸酯MDIMDIMDI二胺EDA/HmPDEDA/HmPDEDA耐受性能氯2.71.01.5霉10＞422拉伸性质强度，克/旦1.31.80.1伸长率，%586560710可以注意到，按本发明的以聚碳酯为基碳的弹性纱线与商售对照纱线相比较，具有意想不到的更优耐氯性能。本发明以聚碳酸酯为基础的弹性纱线(样品1)的耐氯性能是以聚醚为基础的弹性纱线(对照样品A)的270%，是以聚酯为基础的弹性纱线(对照样品B)的180%。在抗霉性能方面，可注意到以聚醚为基础的弹性纱线(对照样品A)的此项性质已不需再改进，但以聚酯为基础的弹性纱线却需要大幅度改进。与以聚酯为基础的弹性纱线对照样品B相比较，本发明以聚碳酸酯为基础的弹性纱线(样品1)所具的抗霉性能是对照样品B的5倍。
实例2此实例是阐明由5G-1聚碳酸酯二醇制备一种纱线，其中应用一种二脂族异氰酸酯进行封端，然后用一种四氯代的亚二甲苯二基胺进行扩链，形成一种5G-1∶PICM∶TClpXD弹性纤维。此纱线命名为样品2，将之与对照纱线进行比较，对照纱线中相同之处是用同一种二异氰酸酯和二胺制成，不同之处是具有以聚醚为基础的软链段(对照样品C)或以聚酯为基础的软链段(对照样品D)。制造本样品和对照样品所用的设备与实例1中制造样品1所用者相同。在表2中汇总了本发明以聚碳酸酯为基础的弹性纱线与对照纱照的比较，显示出前者在抗氯及抗霉性能方面的优越性。
关于样品2的弹性聚合物的制备，首先将5毫升甲苯加入到100.0克数均分子量为2550的5G-1中，并将所成混合物加热，以除净一切水分。然后使之冷却至60℃，此时加入18.7克4，4′-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)(PICM)。然后加入200ppm(按容器内物料重量计算)二月桂酸二丁基锡，用以催化该封端反应。封端反应于75℃进行90分钟。所得封端后的聚碳酸酯二醇的NCO含量为2.26%。
将115克己封端的聚碳酸酯二醇溶解于174.0克DMAc中。使用四氯-对-亚二甲苯基二胺(TClpXD)于DMAc中的0.2M溶液进行链增长反应。使用溴酚兰作为外部指示剂，用以确定该链增长是否已达化学计量终点。分若干次共加入167.0克TClpXD溶液，达到所要求的终点。然后加入1%(按聚合物重量计)SWP。用Brookfield粘度计测定该聚合物溶液的室温粘度为3500泊。
将含有固体物25%的聚合物溶液以常规方式干法纺丝，纺丝速率150码/分钟，得到70旦/8条单丝的纱线，并经处理成为样品2。施以常规应用的整理剂，并将纱线卷绕在常规式硬纸纱管上。
关于对照样品CPO4G∶PICM∶TClpXD弹性聚合物之制备，向100.0克分子量为1800的PO4G中加入5毫升甲苯，并将混合物加热以除净一切水分。将烧瓶内物料冷却至60℃，加入23.3克PICM，然后加入220ppm(按烧瓶内物料量计)与实例1所用者相同的催化剂。升温至75℃并保持60分钟。所得由异氰酸酯封端的聚醚二醇中NCO含量为2.01%。然后将116克该已封端的聚醚二醇溶解于194克DMAc中，并采用TClpXD于DMAc中的0.2M溶液进行链增长反应。使用溴酚兰作为外部指示剂，用以确定是否已达到化学计量终点。达到所要求终点时，共使用了143克TClpXD溶液。然后加入3毫升1M的DEA作为链终止剂，并加入1%SWP(按聚合物重量计)作为热稳定剂。用50.0克DMAc稀释此溶液。稀释后的溶液粘度为3760泊。
用作对照样品D的2G/4G-6∶PICM∶TClpXD弹性聚合物按下述制备。向100.0克分子量为3400的2G/4G-6中加入5毫升甲苯，加热此混合物以保证除净水分。将烧瓶内物料冷却至60℃，加入14.0克PICM，然后加入200ppm实例1和2所用的相同催化剂。升温至75℃并保持90分钟。所得由异氰酸酯封端的聚酯二醇的NCO含量为1.75%。将110克此种已封端的聚酯二醇溶液于174.0克DMAc中，并使用TClpXD于DMAc中的0.2M溶液进行链增长反应。按前述方式确定化学计量终点，所需TClpXD溶液量为129克。然后加入1毫升1M的DEA作为链终止剂，随后加入1%的SWP作为热稳定剂。用50.0克DMAc稀释此溶液。此溶液的粘度为6850泊。
将对照样品C和D的聚合物溶液采用与样品2的试验纱线基本相同的方式进行干法纺丝，得到相同支数的纱线。
样品2和对照样品C和D纱线的特性在表2中进行比较。
表2样品或对照2CD弹性纤维组成软链段5G-1PO4G2G/4G-6二异氰酸酯PICMPICMPICM二胺TClpXDTClpXDTClpXD耐久性氯1339.7霉32＞4210拉伸性质拉伸强度，克/旦1.31.91.2伸长率，%551600608还可以指出，按本发明(样品2)的以聚碳酸酯为基础的弹性纱线与对比纱线相比较(对照样品C和D)，具有意想不到的更优耐氯性能。本发明以聚碳酸酯为基础的弹性纱线的耐氯性能是以聚醚为基础的弹性纱线(对照样品C)的433%，是以聚酯为基础的弹性纱线(对照样品D)的134%。在抗霉性能方面，本发明以聚碳酸酯为基础的弹性纱线(样品2)，与以聚酯为基础的弹性纱线(对照样品D)相比较，前者是后者的3.2倍。
￥M实例3按实例1所述通用方法制造两种聚合物6G-1(2213分子量)∶MDI∶EDA/HmPD(80/2))和5G/6G-1(40/60)∶MDI∶EDA/HmPD(85/15)。按前述各例所述方式，将这些聚合物干纺成丝。这些应用聚碳酸酯软链段的弹性纤维具有良好的弹性和拉伸性质，良好抗霉和抗水解性能，具卓越的耐紫外线稳定性，并且在耐氯性能方面大大优于市售的对照纱线样品PO4G∶MID∶2/HmPD。
前述实例和其他实验室试验均表时，按本发明具有聚碳酸酯软链段(例如5G-1)并含有以芳族基团为基础的二异氰酸酯(如MDI)或以脂族基团为基础的二异氰酸酯的弹性纤维，与应用聚酯软链段(如2G/4G-6)或聚醚软链段的类似弹性纤维相比较，前者抗氯降解性能更优。当弹性纤维中的聚碳酸酯软链段通过脂族二异氰酸酯偶合到环上高度氯代的二胺上时(例如TClpXD)，在抗氯方面得到最佳结果。本发明的弹性单丝在抗霉方面与以聚酯为基础的弹性单丝比较时，显示始终如一的优越性。
权利要求
1.一种由线性链段型聚(氨酯-尿素)弹性聚合物制成的改进的成型制品，该聚合物的制法是将一种羟基封端的聚合物与一种有机二异氰酸酯反应，制成异氰酸酯封端的聚合物，然后用一种二胺使之进行链增长反应，得到具改进抗氯及抗霉性能的弹性聚合物，其改进包括以下三方面综合内容(a)所述由羟基封端的聚合物是选自以下的聚碳酸酯聚(碳酸戊-1，5-二醇酯)二醇、聚(碳酸己-1，6-二醇酯)二醇以及它们的共聚物或混合物；(b)所述有机二异氰酸酯是选自对，对′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、α，α，α′，α′-四甲基-对-亚二甲苯基二异氰酸酯、α，α，α′，β′-四甲基-间-亚二甲苯基二异氰酸酯，以及它们的混合物；(c)所述链增长剂二胺是选自肼及具式H2N-R-NH2的二胺以及它们的混合物，其中R是C2-C8的亚烷基、脂环基，四氯取代的亚二甲苯基。
2.权利要求1的制品，其中所述二胺是乙二胺和氢化-间-苯二胺的混合物，并且乙二胺在该混合物中的量至少为70%(重量)。
3.权利要求1的制品，其中所述二醇的平均分子量在800-5000范围，熔点不高于50℃。
4.按权利要求1、2或3的纤维形式的制品。
5.按权利要求1、2或3的薄膜形式的制品。
全文摘要
一种具有特殊聚碳酸酯软链段的聚(氨酯-尿素)弹性聚合物的成型制品，该制品具改进的抗氯和扩霉性能。所述软链段是得自聚(碳酸戊-1，5-二醇酯)二醇、聚(碳酸己-1，6-二醇酯)二醇，以及它们的共聚物或混合物。
文档编号C08G18/10GK1033660SQ88108719
公开日1989年7月5日 申请日期1988年12月17日 优先权日1987年12月17日
发明者加里·A·洛多恩 申请人:纳幕尔杜邦公司