本发明涉及建筑材料领域，具体涉及树脂装饰板材，特别是涉及一种仿大理石的建筑装饰板及制备方法。
背景技术：
随着社会的进步和经济的发展，物质生活水平不断提高，城市面貌日益改善，人们对建筑表面装饰材料的要求也越来越高。装饰材料不及能够表现建筑效果，突出风格，墙面装饰材料还起着绝热、防潮、防火、吸声、隔音等多种功能，起着保护建筑主体结构、延长使用寿命以及满足某些特殊要求的作用，因此对建筑装饰材料的研究越来越受到关注，近年来发展了样式丰富、品种繁多的装饰材料。
建筑装饰材料的选择不同，装饰出来的效果也不同。目前建筑装饰材料分为涂料类、抹灰类和贴面类三种。涂料类装饰材料包括乳胶漆涂料、水溶性涂料、多彩涂料等，有着色彩丰富，色调柔和，涂抹细腻，不易粉化，透气性好，涂刷方便，但存在着受温度、湿度影响较大，硬度低，耐热、耐寒、耐酸碱和隔音效果差等缺点。抹灰类；抹灰类装饰材料是指用石灰砂浆、水泥砂浆、水泥石灰混合砂浆等作为饰面层的装修做法，其主要优点是材料的来源广泛、施工操作简便和造价低廉，主要缺点是耐久性差、易开裂、湿作业为主、劳动强度高、工效低等；贴面类装饰材料主要包括饰面砖或板、壁纸墙布两大类，饰面板包括大理石板，花岗石板等，具有独特的卫生易清洗和清新美观的装饰效果，但存在易脱落和不易维修等缺陷，而目前已广泛应用的是装饰布和纸，用装饰布或纸上所印的图案花纹来装饰建材表面，达到美化或仿真等效果，但存在较脆易裂，不牢固、不防水、易霉变的缺陷。
贴面类装饰材料因其优越特性受到人们喜爱，尤其是天然石材以其绚丽自然的特点和良好的防护性能而备受推崇，但天然石材受产地和环境影响，使用发展均有一定局限性，并且施工工艺复杂而造价高，因此仿石材装饰材料越来约受到重视，国内外对此类装饰材料的研究均取得了一定成效。
中国发明专利申请号201410040838.3公开了一种高光亮耐磨建材装饰板材生产方法，步骤如下：一是备料，二是聚氨酯树脂的溶解和分离液的配制，三是uv油的配制，四是高精度套色温控印制，五是基膜底面涂布化学分离液，六是涂布uv油，七是黏贴pet保护膜。
中国发明专利申请号201510560344.2公开了一种仿大理石装饰板，此发明采用三层复合板材制作地板，更加的加固与牢靠，并且具有优异的热氧化稳定性，大大延长了地板的寿命；装饰板重量较石材轻，安全，便捷；此发明装饰板大大降低了板材在干燥环境中的收缩率与在泡水环境中的膨胀率，提高了抗拉强度。
中国发明专利申请号201710657408.x公开了一种墙面用建筑装饰材料，由以下原料制备而成：表面树脂、底面树脂、支持网布、彩色片材。此发明所生产的墙面装饰材料其抗老化时间比涂料大大延长，耐水性强，在水中浸泡任意长时间不泛白、不溶胀、不变形，耐高温、抗低温，不脆硬，有很强的抗折性，可卷曲，其表面更致密，更规则，具有更强的装饰性，克服了理石、瓷砖、花刚岩表面反光和打磨面容易失光的缺点，具有很好的市场价值。
中国发明专利申请号201410040886.2公开了一种建材装饰板材生产方法，步骤如下：一是备料，二是聚氨酯树脂的溶解和分离液的配制，三是高精度套色温控印制，四是基膜底面涂布化学分离层。
根据上述，目前应用较多的贴面类装饰材料中板砖存在易脱落和不易维修等缺陷，而目前已广泛应用的是装饰布和纸均存在较脆易裂，不牢固、不防水、易霉变的缺陷，另外天然石材施工工艺复杂而造价高，并且受产地和环境影响，使用发展均有一定局限，而一般仿石材贴面材料的制备方法工艺复杂，产品效果差，鉴于此，本发明提出了一种创新性的仿大理石的建筑装饰板及制备方法，可有效解决上述技术问题。
技术实现要素：
针对目前贴面类装饰材料中板砖易脱落和不易维修，天然石材施工复杂而造价高，而装饰布和纸较脆易裂，不牢固、不防水、易霉变的问题，以及一般仿石材贴面材料的制备方法工艺复杂，产品效果差，本发明提出一种仿大理石的建筑装饰板及制备方法，从而保证了材料牢固、防水、防霉等广泛应用范围。
本发明涉及的具体技术方案如下：
一种仿大理石的建筑装饰板的制备方法，通过制备添加亚麻籽油、颜料等的前驱液，采用丝网将前驱液高压覆贴至硅酸钙板材表面，利用亚麻籽油氧化聚合形成网状结构而与硅酸钙板材紧密粘接，具体包括以下步骤：
（1）将23~26重量份丙烯酸丁酯、12~14重量份甲基丙烯酸甲酯、0.5~1重量份甲基丙烯酸、46~56重量份水、0.8~1.3重量份烷基苯聚醚磺酸钠及0.1~0.2重量份过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1~1.5h，得到乳液；
（2）在步骤（1）的乳液中加入6~8重量份亚麻籽油、0.3~0.5重量份环烷酸钴、0.5~2重量份颜料、0.2~0.4重量份光稳定剂、0.3~0.5重量份热稳定剂及0.5~1重量份阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即得仿大理石的建筑装饰板。
优选的，所述亚麻籽油中，油酸含量为20~35%，亚油酸含量为15~25%，亚麻酸含量为35~50%。
优选的，所述颜料为酞菁蓝、酞菁绿、钛白、锌钡白、铅铬黄、铁蓝、朱砂、红土、雄黄或孔雀绿中的至少一种。
优选的，所述光稳定剂为邻羟基苯甲酸苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-硫代双（4-叔辛基酚氧基）镍、六甲基磷酰三胺、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶或2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑中的至少一种。
优选的，所述热稳定剂为二盐基硬脂酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅或水合三盐基硫酸铅中的至少一种。
优选的，所述阻燃剂为三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯或氯丹酸酐中的至少一种。
优选的，所述分散器的电机功率为160~200w，匀浆刀转速为8000~12000r/min，连续匀浆3~5min应停止1~2min。
优选的，所述丝网的材质为涤纶、丙纶、锦纶、氨纶、腈纶、维纶或氯纶纤维中的至少一种；所述丝网的编制方式为平纹编织、斜纹编织或席型编织的一种；所述丝网纤维的直径为0.02~0.05mm，相邻纤维的间距为2~5mm。
优选的，所述仿大理石的装饰板材的厚度为1~3mm。
本发明还提供一种上述制备方法制备得到的仿大理石的建筑装饰板。
本发明通过制备添加亚麻籽油、颜料、乳液等前驱液，采用丝网将前驱液印至硅酸钙板材表面，利用亚麻籽油氧化聚合形成网状结构而与硅酸钙紧密粘接，制得仿大理石的装饰板。在亚麻籽油分子中，由于相邻两个碳碳双键的诱导效应，使位于两个双键之间的亚甲基上的氢原子非常活泼，在氧气存在及环烷酸钴的催化作用下，活泼亚甲基会氧化生成烷基过氧化氢，同时双键也能与氧气反应生成烷基过氧化氢。而在此过程中，由于亚麻籽油分子中酯键的断裂及烷基过氧化氢分解复合产生小分子酸，使得反应初期体系酸值有所升高。当体系中亚麻籽油含量增加时，聚合速度较高，体系粘度迅速增大，空气中的氧难以进入体系内部，导致体系内部的自由基未被完全猝灭而参与聚合及交联，因而形成凝胶。环烷酸钴对亚麻籽油聚合的作用在于通过本身钴离子的变价，对氧的获取、质子的释放、双键活化及过氧化物的分解等过程起到催化作用。当环烷酸钴用量增加时，凝胶含量将增加，当其含量过高时，由于体系中烷基过氧化氢及自由基的浓度很高，由于过量的自由基不能引发聚合反应，反而会起到抑制作用，只是参与反应的双键减少，凝胶含量减少，因此，应合理控制亚麻籽油的含量及环烷酸钴的添加量，以使聚合得到的聚亚麻籽油具有良好的粘接性能。
本发明提供了一种仿大理石的建筑装饰板及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1、提出了采用丝网高压覆贴方法制备仿大理石板材。
树脂薄膜比常规的装饰纸更牢固，且防水、防霉，极大拓宽了建筑材料选用范围。
2、通过制备添加亚麻籽油、颜料、乳液等前驱液，采用丝网将前驱液印至硅酸钙板材表面，利用亚麻籽油氧化聚合形成网状结构而与硅酸钙紧密粘接，制得仿大理石的装饰板。
3、本发明制备方法操作简单，成本较低，可推广应用。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
原料配比为：
丙烯酸丁酯23kg、甲基丙烯酸甲酯14kg、甲基丙烯酸1kg、水50kg、烷基苯聚醚磺酸钠1kg、过硫酸铵0.1kg、亚麻籽油8kg、环烷酸钴0.5kg、颜料0.5kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.5kg、阻燃剂1kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1.5h，得到乳液；分散器的电机功率为160w，匀浆刀转速为12000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入亚麻籽油、环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为酞菁蓝；光稳定剂为邻羟基苯甲酸苯酯；热稳定剂为二盐基硬脂酸铅；阻燃剂为氯丹酸酐；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的膜前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即制得仿大理石的装饰板材；丝网的材质为氯纶纤维；丝网的编制方式为平纹编织；丝网纤维的直径为0.05mm，相邻纤维的间距为5mm；装饰板材的厚度为3mm。
实施例1制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
实施例2
原料配比为：
丙烯酸丁酯26kg、甲基丙烯酸甲酯12kg、甲基丙烯酸1kg、水51kg、烷基苯聚醚磺酸钠1.1kg、过硫酸铵0.2kg、亚麻籽油6kg、环烷酸钴0.3kg、颜料1kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.5kg、阻燃剂0.5kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1h，得到乳液；分散器的电机功率为180w，匀浆刀转速为9000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入亚麻籽油、环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为铅铬黄；光稳定剂为2,4-二羟基二苯甲酮；热稳定剂为二盐基邻苯二甲酸铅；阻燃剂为氢氧化镁；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即制得仿大理石的装饰板材；丝网的材质为丙纶纤维；丝网的编制方式为斜纹编织；丝网纤维的直径为0.04mm，相邻纤维的间距为3mm；装饰板材的厚度为2mm。
实施例2制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
实施例3
原料配比为：
丙烯酸丁酯23kg、甲基丙烯酸甲酯12kg、甲基丙烯酸0.5kg、水52kg、烷基苯聚醚磺酸钠1.3kg、过硫酸铵0.2kg、亚麻籽油8kg、环烷酸钴0.3kg、颜料1.5kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.3kg、阻燃剂0.5kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1h，得到乳液；分散器的电机功率为200w，匀浆刀转速为8000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入亚麻籽油、环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为朱砂；光稳定剂为六甲基磷酰三胺；热稳定剂为水合三盐基硫酸铅；阻燃剂为磷酸三苯酯；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即制得仿大理石的装饰板材；丝网的材质为锦纶纤维；丝网的编制方式为席型编织；丝网纤维的直径为0.03mm，相邻纤维的间距为3mm；装饰板材的厚度为0.3mm。
实施例3制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
实施例4
原料配比为：
丙烯酸丁酯26kg、甲基丙烯酸甲酯14kg、甲基丙烯酸0.6kg、水49kg、烷基苯聚醚磺酸钠1.3kg、过硫酸铵0.2kg、亚麻籽油6kg、环烷酸钴0.5kg、颜料0.5kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.5kg、阻燃剂1kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1.5h，得到乳液；分散器的电机功率为190w，匀浆刀转速为11000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入亚麻籽油、环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为红土；光稳定剂为2,2’-硫代双（4-叔辛基酚氧基）镍；热稳定剂为二盐基亚磷酸铅；阻燃剂为氢氧化镁；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即制得仿大理石的装饰板材；丝网的材质为氨纶纤维；丝网的编制方式为斜纹编织；丝网纤维的直径为0.05mm，相邻纤维的间距为5mm；装饰板材的厚度为1mm。
实施例4制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
实施例5
原料配比为：
丙烯酸丁酯25.1kg、甲基丙烯酸甲酯14kg、甲基丙烯酸1kg、水46kg、烷基苯聚醚磺酸钠1.3kg、过硫酸铵0.2kg、亚麻籽油8kg、环烷酸钴0.5kg、颜料2kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.5kg、阻燃剂1kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1.2h，得到乳液；分散器的电机功率为170w，匀浆刀转速为9000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入亚麻籽油、环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为雄黄；光稳定剂为六甲基磷酰三胺；热稳定剂为二盐基硬脂酸铅；阻燃剂为氢氧化铝；
（3）取细密的丝网，浸入步骤（2）的前驱液中，转移到硅酸钙板材的表面，并高压压紧，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，而亚麻籽油被由于氧化而聚合形成三维网状结构，起到粘结固化作用，即制得仿大理石的装饰板材；丝网的材质为维纶纤维；丝网的编制方式为平纹编织；丝网纤维的直径为0.04mm，相邻纤维的间距为3mm；装饰板材的厚度为2mm。
实施例5制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
对比例1
原料配比为：
丙烯酸丁酯26kg、甲基丙烯酸甲酯12kg、甲基丙烯酸1kg、水51kg、烷基苯聚醚磺酸钠1.1kg、过硫酸铵0.2kg、环烷酸钴0.3kg、颜料1kg、光稳定剂0.4kg、热稳定剂0.5kg、阻燃剂0.5kg；
制备的步骤为：
（1）将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、水、烷基苯聚醚磺酸钠及过硫酸铵加入分散器中，在高速搅拌作用下分散1h，得到乳液；分散器的电机功率为180w，匀浆刀转速为9000r/min；
（2）在步骤（1）的乳液中加入环烷酸钴、颜料、光稳定剂、热稳定剂及阻燃剂，搅拌混合均匀，制得前驱液；颜料为铅铬黄；光稳定剂为2,4-二羟基二苯甲酮；热稳定剂为二盐基邻苯二甲酸铅；阻燃剂为氢氧化镁；
（3）将步骤（2）的前驱液直接涂敷到硅酸钙板材的表面，待丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸完全聚合后，在硅酸钙板材表面形成均匀薄膜，即制得仿大理石的装饰板材；装饰板材的厚度为2mm。
对比例1制得的仿大理石装饰板材的透水率及外观，如表1所示。
表1：