专利名称：：纸用柔软剂及用其造纸的方法
技术领域：
：本发明涉及一种纸柔软剂及将该纸柔软剂用于造纸的方法。更具体地说，涉及一种可赋予纸以极好的柔软性，而又不降低纸强度的纸柔软剂，以及将该纸柔软剂用于造纸的方法。
背景技术：
：近年来，在造纸工业中，为了使如书那样的印刷品更容易巻曲，需求一种柔软易曲折的印刷用纸，也就是具有极好柔软性的纸。还需求一种用起来舒适的柔软易曲折的纸，以用作清洁卫生用纸，如面巾纸和卫生纸。专利文献1揭示了一种包含羊毛脂或羊毛脂衍生物的纸柔软剂。专利文献2揭示了一种包含作为有效成分的聚氨酯醇或其阳离子化产物的纸柔软剂。专利文献3揭示了一种包含吡咯垸酮羧酸或其盐的纸柔软剂。然而，这些纸柔软剂不能赋予纸以足够的柔软性。专利文献4揭示了一种制造柔软面巾纸的方法，其中在纸浆浆液里添加有一种双长链垸基季铵盐。专利文献5揭示了一种包含双长链烷基季铵盐、丙三醇、以及水或者具有4个或以下碳原子的醇的纸柔软剂。专利文献6揭示了一种包含长链垸基季铵盐、具有8至24个碳原子的不饱和脂肪酸、以及脂肪酸和季戊四醇的酯的纸柔软剂。然而，尽管这些柔软剂可在某种程度上赋予纸以柔软性，但是它们都明显降低纸的强度。为了解决纸强度低的问题，专利文献7揭示了一种包含以水溶性、热反应性聚氨酯树脂作为基本成分的纸柔软剂。专利文献8揭示了一种包含通过聚垸撑亚胺与环氧烷烃和高级脂肪酸反应制得的化合物的纸质改良剂。然而，上述软化剂和纸质改良剂，都不能赋予纸以足够的柔软性。专利文献9揭示了一种包含氨基铵盐的纸柔软剂。然而，这种软化剂不能赋予纸以足够的强度。因此，目前为止，尚未获得在不降低纸强度的同时可赋予纸以柔软性的纸柔软剂。专利文献l:日本专利公开No.53-147803专利文献2:日本专利公开No.60-139897专利文献3:日本专利公开No.7-189170专利文献4:日本专利公开No.63-165597专利文献5:日本专利公开No.4-100995专利文献6:日本专利公开No.7-189171专利文献7:日本专利公开No.6-257098专利文献8:日本专利公开No.2005-82949专利文献9:日本专利公开No.2001-35519
发明内容本发明的目的在于提供一种在纸强度降低最小情况下，可赋予纸以极好柔软性的纸柔软剂，和将此纸柔软剂用于造纸的方法。本发明者发现以下事实，一种以特殊的质量比，包含特殊的二酰胺二胺化合物或其盐，和特殊的酰胺胺化合物或其盐的纸柔软剂，可以在纸强度降低最小情况下，赋予纸以极好的柔软性，从而完成了本发明。其中，所述特殊的二酰胺二胺化合物或其盐，可用通式(l)表示N—R3—NH—a—NH—R4—N("|)R2\R6式中，链节(chainportion)A是具有4至12个碳原子的二羧酸残基；R1，R2，R5和R6是各具有1至4个碳原子的烷基；R3和R4是各具有2至4个碳原子的亚烷基。所述特殊的酰胺胺化合物或其盐，可用通式(2)表示r7—CONH—R8—N、(2)\r10式中，R^O是具有10至24个碳原子的酰基；118是具有2至4个碳原子的亚烷基；W和RW是各具有1至4个碳原子的烷基。二酰胺二胺成分/酰胺胺成分的质量比处于5/95至90/10的范围内。本发明的造纸方法，其特征在于，每100质量份纸浆，添加0.06至8质量份的上述纸柔软剂。具体实施例方式本发明的纸柔软剂，包括二酰胺二胺化合物(DA)或其盐(以下称为二酰胺二胺成分)，和酰胺胺化合物(AA)或其盐(以下称为酰胺胺成分)。以下便说明纸柔软剂的各种成分，纸柔软剂，以及将该纸柔软剂用于造纸的方法。现在说明二酰胺二胺化合物(DA)。二酰胺二胺化合物(DA)，用以下通式(l)表示N—r3—NH—A—NH—r4—N("i)r2\r6式中，链节(chainportion)A是具有4至12个碳原子的二羧酸残基；R1，R2，RS和W是各具有1至4个碳原子的垸基；113和114是各具有2至4个碳原子的亚烷基。二羧酸的例子包括琥珀酸(丁二酸)、戊二酸、肥酸(己二酸)、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二垸二酸、马来酸(顺丁烯二酸)、富马酸(反丁烯二酸)、邻苯二甲酸、异邻苯二甲酸和对苯二酸。在这些例子中，以含有6至IO个碳原子的二羧酸更佳。如果碳原子数超过12，尽管含有这种二酰胺二胺化合物的纸柔软剂可赋予纸以柔软性，但得到的二酰胺二胺化合物的熔点较高，有时难以处理。在通式(l)中，R1、R2、115和W的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基，丁基、异丁基等基团。在这些例子当中，以甲基和乙基为佳。如果碳原子数超过4，尽管含有这种二酰胺二胺化合物的纸柔软剂可赋予纸以柔软性，但得到的二酰胺二胺化合物的熔点较高，有时难以处理。在通式(l)中，113和114的例子包括乙烯基、丙烯基、丁烯基等基团。在这些例子中，以丙烯基为佳。二酰胺二胺化合物(DA)，可通过将二烷基氨基亚垸基胺(dialkylaminoalkyleneamine)与上述二羧酸中的任何一种进行反应而得到。这个反应可通过常规的縮合反应进行。二酰胺二胺化合物(DA)，可以直接混入纸柔软剂中，也可以先用无机酸或有机酸中和，然后以盐的形式混入纸柔软剂。对二酰胺二胺化合物进行中和是较为可取的，因为它可制得更易于处理的二酰胺二胺化合物和纸柔软剂。酸的例子包括盐酸、硫酸、碳酸、硝酸、磷酸、蚁酸、醋酸、丙酸、丁酸、乙醇酸、乳酸、葡萄糖酸、水杨酸、羟基戊酸、天冬氨酸、谷氨酸、牛磺酸、氨基磺酸。在这些例子中，比较好的是蚁酸、醋酸、乙醇酸、乳酸、和葡萄糖酸。酸的用量，可根据在使用纸柔软剂时条件，进行适当调整，但是，以等当量于二酰胺二胺化合物(DA)的胺值为宜。现在说明酰胺胺化合物(AA)。在本发明中，酰胺胺化合物(AA)起到赋予纸以体积庞大感的作用。用于本发明的酰胺胺化合物(AA)，用以下通式(2)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，R^O是具有10至24个碳原子的酰基；118是具有2至4个碳原子的亚垸基；R9和R1Q是各具有1至4个碳原子的烷基。在通式(2)中，R"CO是源于具有10至24个碳原子羧酸的酰基，这种羧酸的例子包括发酸、月桂酸、天台乌药酸(lindericacid)、肉豆蔻酸、肉豆蔻烯酸(myristoleicacid)、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、花生酸、二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸、木腊酸、鲨油酸。这些羧酸可单独使用，也可两个或两个以上组合使用。在通式(2)中，有关R8的例子包括乙烯基、丙烯基、丁烯基等基团。在这些例子个中，以丙烯基为佳。在通式(2)中，有关W和R"的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等基团。在这些例子中，以甲基和乙基为佳，而尤以乙基为佳。酰胺胺化合物(AA)，可通过将二烷基氨基亚烷基胺与上述羧酸中的任何一种进行反应而得到。这个反应可通过常规的縮合反应进行。酰胺胺化合物(AA)，可以直接混入纸柔软剂中，也可以先用无机酸或有机酸中和，然后以盐的形式混入纸柔软剂。对酰胺胺化合物进行中和是较为可取的，因为它可制得更易于处理的酰胺胺化合物和纸柔软剂。上述用于中和二酰胺二胺化合物(DA)的酸的任何一种，都可以用作酸使用。酸的用量，可根据纸柔软剂的使用条件，进行适当调整，但是，以等当量于酰胺胺化合物(AA)的胺值为宜。现在说明纸柔软剂。本发明的纸柔软剂包括二酰胺二氨成分(DA成分)和酰胺胺成分(AA成分)。在本发明的纸柔软剂中，DA成分对AA成分的质量比，最好在5/95到90/10的范围之内。DA成分对AA成分的质量比，在5/95到90/10的范围之内的纸柔软剂，可赋予纸以足够的柔软性，而不使纸的强度降低。在这个范围内，DA成分对AA成分的质量比调整到10/90至35/65的范围内较佳，以赋予纸以进一步改进的柔软性，DA成分对AA的成分的质量比调整到50/50到85/15更佳，以进一步抑制纸强度的降低。现在说明本发明的造纸方法。本发明造纸方法的特征在于，在造纸过程中使用上述纸柔软剂。纸柔软剂的添加量为每100质量份纸浆，添加DA成分和AA成分的总量0.06至8质量份，并以0.1至4质量份更佳。如果DA成分和AA成分的总量低于0.06质量份，则改进纸的柔软性的效果可能差。如果DA成分和AA成分的总量超过8质量份，则不能获得与纸柔软剂添加量相当的柔软性改善效果，而且导致成本的增加，从而使经济性变差。所使用的纸浆(纸浆原料pulpstock)的例子，包括化学纸浆(牛皮纸或其他类型的经漂白或未经漂白的软木或硬木纸浆)、机械纸浆(研磨纸浆，热磨机械纸浆，化学热磨机械纸浆等)，脱墨纸浆(报纸、杂志、废纸等)。这些纸浆可以单独使用，也可以混合使用。本发明的纸柔软剂，可以在造纸的各个工序中使用。更明确地说，本发明的纸柔软剂，可以在造纸工艺的任何阶段，添加到造纸系统(内加法)。本发明的纸柔软剂，也可以施加到通过造纸工艺得到的纸浆片表面(外加法)。例如，可以使用内加法，内加法是在造纸过程中，将纸柔软剂添加到某工序的纸桨浆液中，例如混合池、成浆池、原料箱等工序的纸浆中；也可以选择使用诸如成型压榨、门辊涂布、喷雾之类的外加法，外加法是将纸柔软剂涂布到通过造纸工艺得到的纸浆片的表面。采用内加法尤为适用。例如，将纸柔软剂添加到含有纸浆和水的混合物，(例如，纸浆浆液)，然后，按照一般的工艺造纸。在本发明的造纸方法中，可以采用造纸中常用的造纸机，例如，长网造纸机、双网造纸机、杨基式造纸机(Yankeemachine)等。以下描述本发明的实施例、参考例和比较例。但本发明并不限于这些例子。二酰胺二胺化合物DA-1的合成在一个装备有搅拌器、冷凝管、温度计、氮气导入管的500mL四口烧瓶中，装入204.4g(2mol)的胺(二甲基氨基丙胺)和146.1g(lmol)的己二酸。然后在氮气气氛中搅拌的条件下，将该混合物加热到180-190°C，然后反应15小时，期间，将生成的水从该系统中除去，由此产出二酰胺二胺化合物DA-1，其胺值为342。请参见表l。二酰胺二胺化合物DA-2至DA-4化合物的合成除了胺(2mo1)和二羧酸(lmol)是采用如表1所列化合物之外，二酰胺二胺化合物DA-2至DA-4化合物都是根据与DA-1合成相同的方法得到的。比较用二酰胺二胺化合物DA'-l的合成比较用二酰胺二胺化合物DA'-1，除了胺(2mo1)和二羧酸(lmol)是采用如表1所列化合物之外，是根据与DA-1合成相同的方法得到的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>酰胺胺化合物AA-1的合成在一个装备有搅拌器、冷凝管、温度计、氮气导入管的500mL四口烧瓶中，装入104.4g(0.9mol)的胺(二乙基氨基乙胺)和258.7g(0.9mol)的羧酸(硬脂酸)，如表2所示。然后在氮气气氛中搅拌的条件下，将该混合物加热到120-130°C，使之反应15小时，期间将所产生的水从该系统除去，由此产出酰胺胺化合物AA-l，其胺值为151。AA-2至AA-4的酰胺胺化合物的合成AA-2至AA-4的各酰胺胺化合物，除了采用如表2所列的胺(0.9mol)和羧酸(0.9mol)之外，根据与AA-1合成相同的方法得到。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>*混合脂肪酸=65质量％的硬脂酸+35质量％的棕榈酸。参考例1纸柔软剂的制备于200mL的烧杯中，装入157.8g的离子交换水，0.6g的醋酸(等当量于二酰胺二胺化合物DA-1的胺值)，和1.6g的二酰胺二胺化合物DA-l，该溶液在70'C下，搅拌30分钟，以制备得到参考例1的纸柔软剂的分散液。参考例1的纸柔软剂的分散液，含有1.4X质量的二酰胺二胺化合物DA-1的盐。试片的制备滤水度为400mL的LBKP(漂白的硬木牛皮纸纸浆)，使用浸渍软化机(KumagaiRikiKogyoCo.,Ltd.制造)进行浸渍软化，以制备含有1质量％纸浆的纸浆浆液。将400g所得纸浆浆液(纸浆量4g)，置于500mL烧杯里，加入参考例1的纸柔软剂分散液4g(每IOO质量份纸浆，二酰胺二胺化合物DA-1的量为1.4质量份)。然后将此混合物，用直径4.5cm的涡轮叶片，以250rpm的转速，搅拌1分钟。搅拌之后，将105g纸浆浆液，使用TAPPI标准制片机(安田精机株式会社制造)用作造纸。然后将所制得的纸，使用油压机(安田精机株式会社制造)，以0.35Mpa压力，加压5分钟，再用鼓型干燥机(安田精机株式会社制造)在105'C下干燥2分钟，由此得到纸张定量约为50g/m2的试片3张。所得试片存放在保持23"C恒温、50%恒湿的室内17小时，进行湿度控制。对如此所得试片，进行了(l)柔软性(抗弯曲度)，(2)体积庞大感和(3)纸强度的评价。(l)柔软性(抗弯曲度)的评价使用纯弯曲试验机(KES-FB2，加藤科技株式会社制造)，对三张试片，分别用其直径为155mm的部分，在纵向和横向测定了抗弯曲度，并求得其平均值。对所得平均值，用以下给出的标准进行评价。其结果列于表3。评价标准抗弯曲度小于4.41x10—5N.m2/m:柔软性好(O);抗弯曲度等于或大于4.41x10—5N.m2/m:柔软性差(X);P)体积庞大感的评价根据日本工业标准JISP8124,测量了各试片的纸张定量。另外，使用符合JIS的MEI-10型纸张厚度测定仪(西铁城钟表株式会社制造)，对各试片测定了10个点的厚度，并求得十个厚度的平均值，作为该试片的厚度。使用这样所获得的纸张定量和测得的厚度值，根据以下方程式，求得试片体积V。其次，使用不包含纸柔软剂的试片(比较例1)，按照上述相同的方法，测得试片体积V0。使用V和V。，按照以下方程式，计算体积系数，求得三张试片测量值的平均值，并根据以下给出的标准进行评价。评价结果列于表3。片体积V(cmVg"厚度(ym)/纸张定量(g/m2)体积系数(^)二V/V()X100评价标准体积系数为105%或以上体积庞大感很好(O);体积系数不小于100%且小于105%:体积庞大感好(O);和体积系数小于100%:体积庞大感差(x)。(3)纸强度的评价各试片切成15mmX120mm，使用SV-201-0-SH型拉伸压縮试验机(今田制作所株式会社制造)，测定试片被拉开时的抗张强度。然后依照JISP8113,由以下方程式求出抗断长度，再根据以下给出的标准进行评价。结果列于表3。抗断长度(km^.抗张强度(N)xlOOO9.81x试片宽度(mm)x试片定量(g/m2)评价标准抗断长度为4.3km或4.3km以上纸强度足够高，纸强度降低很小(O);和抗断长度为小于4.3km:纸强度低，纸强度降低明显(X)。参照例2至4参考例2至4的各纸柔软剂分散液，都是按照与参考例l同样的方法，使用如表3所示的二酰胺二胺化合物(DA)与酸(等当量于二酰胺二胺化合物(DA)的胺值)反应得到。参考例2至4中，各纸柔软剂分散液所包含的二酰胺二胺化合物(DA)的盐的量，列于表3。使用参考例2至4中的纸柔软剂分散液，按照与参考例1同样的方法，制得试片，并对所得到的试片进行评价。其结果列于表3。实施例1于200mL烧杯中，装入157.9g离子交换水，0.5g醋酸(等当量于二酰胺二胺化合物DA-1和酰胺胺化合物AA-1的总胺值)，1.3g的二酰胺二胺化合物DA-1，禾n0.3g的酰胺胺AA-1(二酰胺二胺化合物DA-1盐对酰胺胺化合物AA-1盐的质量比为85/15)，将该溶液在7(TC下搅拌30分钟，以制得实施例1的纸柔软剂分散液。实施例1的纸柔软剂分散液，含有1.1%质量的二酰胺二胺化合物DA-1盐。使用实施例1的纸柔软剂分散液，按照与参考例1相同的方法，制得试片，然后对所得到的试片进行评价。其结果列于表3。实施例2至4除了所加入的二酰胺二胺化合物(DA)和酰胺胺化合物(AA:)的类型和质量比为如表3所示之外，实施例2至7的各纸柔软剂分散液，均按照与参考例1相同的方法获得，并且再添加酸(等当量于二酰胺二胺化合物(DA)和酰胺胺化合物(AA)的总胺值)。在实施例2至7的各纸柔软剂分散液中所含二酰胺二胺化合物(DA)盐的量，都列于表3之中。使用实施例2至7的各纸柔软剂分散液，按照与参考例l相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。除了酰胺胺化合物(AA)和二酰胺二胺化合物(DA)的类型以及它们的质量比改变之外，按照与实施例l相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。比较例1除了没有添加纸柔软剂之外，按照与参考例l相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。比较例2除了使用1质量％的二硬脂酰二甲基氯化铵水溶液作为纸柔软剂之外，按照与参考例l相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。比较例3除了使用1质量％的亚乙基双硬脂酰胺的乙醇溶液作为纸柔软剂之外，按照与参考例l相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。比较例4除了使用作为比较用的二酰胺二胺化合物DA'-1之外，按照与参考例1相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价。其结果列于表3之中。如表3所示，在实施例1至7中，得到了纸强度降低很少、柔软性很好的试片(纸)。而且还赋予试片(纸)以令人满意的体积庞大感。相反，在比较例1中，由于没有使用纸柔软剂，所以没有得到柔软性好的纸张。在比较例2中，由于使用了二硬脂酰二甲基氯化铵，所以没有得到具有足够纸强度的纸张。在比较例3中，因为使用了与本发明使用的二酰胺二胺化合物(DA)不同的二胺化合物(亚乙基双硬脂酰胺)，故所得到的纸张柔软性很差。在比较例4中，因为使用了含有由二亚乙基三胺和癸二酸组成的酰胺胺化合物的盐，故所得纸张的柔软性很差。在参考例5中，由于酰胺胺化合物(AA)对二酰胺二胺化合物(DA)的质量比超出5/95至90/10范围之外，故所得纸张在体积庞大感方面次于实施例1至7的纸张。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>二酰胺二胺化合物DA-5的合成在一个装备有搅拌器、冷凝管、温度计、氮气导入管的500mL四口烧瓶中，装入146.1g(lmol)的己二酸和260.0g(2mol)的胺(二乙基氨基丙胺)，如表4所示。然后，在氮气气氛中搅拌的条件下，将该混合物加热到120-130°C，使之反应15小时，期间将所产生的水从该系统中除去，由此产出二酰胺二胺化合物DA-5，其胺值为299。二酰胺二胺化合物的DA-6和DA-7的合成除了使用了如表4所示的二羧酸(lmol)和胺(2mol)之夕卜，按照与合成例1.5同样的方法，制得各二酰胺二胺化合物DA-6和DA-7。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>酰胺胺化合物AA-5的合成在一个装备有搅拌器、冷凝管、温度计、氮气导入管的500mL四口烧瓶中，装入252.0g(0.9mol)的羧酸(油酸)和91.8g(0.9mol)的胺(二甲基氨基丙胺)，如表5所示。然后，在氮气气氛中搅拌的条件下，将该混合物加热到120-130°C，使之反应15小时，期间将所产生的水从该系统中除去，由此产出酰胺胺化合物AA-5，其胺值为149。酰胺胺化合物AA-6至AA-9的合成除了使用了如表5所示的羧酸(0.9mol)和胺(0.9mol)之外，按照合成例2.5同样的方法，制得酰胺胺化合物AA-6至AA-9。比较用酰胺胺化合物AA'-1的合成除了使用了如表5所示的羧酸(0.9mol)和胺(0.9mol)之外，按照合成例2.5同样的方法，制得比较用的酰胺胺化合物AA'-1。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*混合脂肪酸=2质量％的肉豆蔻酸+31质量％的棕榈酸+66质量％的硬脂酸+1质量％的花生酸参考例6纸柔软剂的制备于200mL烧杯中，装入158.1g离子交换水，0.3g醋酸(等当量于酰胺胺化合物AA-5的胺值)，1.6g的酰胺胺化合物AA-5，将上述溶液在70。C下搅拌30分钟，以制得参考例6的纸柔软剂分散液。参考例6的纸柔软剂分散液，含有1.2%质量的酰胺胺化合物AA-5的盐。试片的制备滤水度为450mL的LBKP(漂白的硬木牛皮纸纸浆)，使用浸渍软化机(KumagaiRikiKogyoCo.，Ltd.制造)进行浸渍软化，以制备含有1质量％纸浆的纸浆浆液。将400g所得纸浆浆液(纸浆量4g)，置于500mL烧杯里，加入参考例6的纸柔软剂分散液2g(每100质量份纸浆，酰胺胺化合物AA-5的盐量为0.6质量份)。然后将此混合物，用直径4.5cm的涡轮叶片，以250rpm的转速，搅拌1分钟。搅拌之后，将105g纸浆浆液，使用TAPPI标准制片机(安田精机株式会社制造)用作造纸。然后将所制得的纸，使用油压机(安田精机株式会社制造)，以0.35Mpa压力，加压5分钟，再用鼓型干燥机(安田精机株式会社制造)在105'C下干燥2分钟，由此得到纸张定量约为60g/n^的试片3张。所得试片存放在空调室内17小时，室温保持在23t:，湿度保持在50%。对由此而得的试片，进行(1)柔软性(抗弯曲度)和P)抗张强度。(1)弯曲柔软性的评价(抗弯曲度)使用纯粹的弯曲试验机(加藤科技株式会社制造，KES-FB2)，对三张试片，分别用其直径为155mm的部分，在经度方向和纬度方向测定了抗弯曲性，并测定出其平均值。对所得平均值，用以下给出的标准进行评价。其结果列于表6。评价标准抗弯曲度小于5.68X10—SNm々m:柔软性好(O)。和抗弯曲度等于或大于5.68X10—5Nm2/m:柔软性差(X)。(2)抗张强度的评价从各试片切下3片120mmX15mm的试样，并使用SV-201-0-SH型拉伸压縮试验机(今田制作所株式会社制造)，测定了该试片被拉开时的抗张强度。然后依照JISP8113，如上所述，计算出抗断长度，再求得三张试片的平均值。然后，按以上相同的方法求出未添加纸柔软剂(比较例5)制得的试片的抗断长度。按照以下给出的标准，对添加纸柔软剂所制得的试片的抗断长度，相对于比较例5的试片的抗断长度之比例(即相对于比较例5的抗断长度之比)进行评价。结果列于表6。评价标准相对于比较例5的抗断长度的比为90%或以上抗张强度很好，同时纸强度的降低很少(O));相对于比较例5的抗断长度的比不低于80%且低于90%:抗张强度好，同时纸强度的降低少(O);和相对于比较例5的抗断长度的比低于80%:抗张强度差，同时纸强度的降低明显(X)。参照例7至11按照参考例6相同的方法，使用如表6所示的酰胺胺化合物(AA)与酸(等当量于酰胺胺化合物(AA)的胺值)，得到了参考例7至11的纸柔软剂分散液。在参考例7至11的纸柔软剂分散液中所含的酰胺胺化合物(AA)的盐的量，列于表6。使用参考例7至11的纸柔软剂分散液，按照参考例6相同的方法，制得试片，然后对所得试片进行评价，其结果列于表6之中。实施例8于200mL烧杯中，装入158.2g离子交换水，0.3g醋酸(等于当量于酰胺胺化合物AA-5和二酰胺二胺化合物DA-5的总胺值)，1.4g的酰胺胺化合物AA-5，O.lg二酰胺二胺化合物DA-5(酰胺胺化合物AA-5相对于二酰胺二胺化合物DA-5的质量比为90/10)，将上述溶液在70。C下搅拌30分钟，以制得实施例8的纸柔软剂分散液。该纸柔软剂分散液，含有l.l。^质量的酰胺胺化合物AA-5的盐。使用实施例8的纸柔软剂分散液，按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。实施例9至13除了装入按照表6所示质量比的酰胺胺化合物(AA)和二酰胺二胺化合物(DA)，而且还添加了酸(等当量于酰胺胺化合物(AA)和二酰胺二胺化合物(DA)的总胺量)之外按照与参考例6相同的方法，制得实施例9至13的各纸柔软剂分散液。在实施例9至13的各纸柔软剂分散液中所含的酰胺胺化合物(AA)盐的量，列于表6。使用实施例9至13的各纸柔软剂分散液，按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。比较例5除了未添加纸柔软剂之外，按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。比较例6除了使用1%硬脂酰胺的乙醇溶液作纸柔软剂之外，按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。比较例7除了使用比较用的酰胺胺化合物AA'-1作纸柔软剂之外，按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。比较例8除了使用二亚乙基三胺双硬脂酰胺与醋酸中和作纸柔软剂之外，其余按照参考例6相同的方法，制得试片，并对所得试片进行评价。其结果列于表6。如表6所示，可以看出当使用参考例6至11的纸柔软剂时，所制得的所有纸张(试片)，全都展现极好的弯曲柔软性。另外，当使用实施例8至13的纸柔软剂的时候，所得到的试片除了展现极好的弯曲柔软性之外，还抑制了抗张强度的降低。相反，在比较例5中，因为未使用纸柔软剂，所以所得纸张的弯曲柔软性很差。在比较例6中，因为使用了不同于本发明的纸柔软剂的硬脂酰胺作为纸柔软剂，所以所得纸张的弯曲柔软性很差。在比较例7中，因为使用了不同于本发明的纸柔软剂的酰胺胺化合物的盐，其中R7CO的碳原子数少于10(2-乙基己酸(C8))，所以所得纸张的弯曲柔软性很差。在比较例8中，因为使用了不同于本发明的纸柔软剂的二亚乙基三胺双硬脂酰胺，所以虽然纸张在弯曲柔软性方面令人满意，但抗张强度明显降低。在参考例11中，酰胺胺化合物(AA;i对二酰胺二胺化合物(DA)的质量比超出5/95至90/10这一范围之外，所以虽然纸张在弯曲柔软性方面令人满意，但在抗张强度方面，略差于实施例8至13。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>权利要求1、一种纸柔软剂，其特征在于，它包括以通式(1)表示的二酰胺二胺化合物或其盐，式中，链节A是具有4至12个碳原子的二羧酸的残基；R1，R2，R5和R6是各具有1至4个碳原子的烷基；R3和R4是各具有2至4个碳原子的亚烷基；和以通式(2)表示的酰胺胺化合物或其盐，式中，R7CO是具有10至24个碳原子的酰基；R8是具有2至4个碳原子的亚烷基；R9和R10是各具有1至4个碳原子的烷基；二酰胺二胺成分对酰胺胺成分的质量比在5/95至90/10的范围之内。2、一种造纸方法，其特征在于，每100质量份纸浆，加入如权利要求1所述的纸柔软剂0.06至8质量份。全文摘要一种能为纸提供极好的柔软性而又不降低纸强度的纸柔软剂。该纸柔软剂包含一种特殊的二酰胺二胺化合物或其盐，和一种特殊的酰胺胺化合物或其盐，两者的质量比为5/95至90/10。文档编号D21H17/07GK101379243SQ2007800050公开日2009年3月4日申请日期2007年2月15日优先权日2006年2月15日发明者中村康行,松藤孝志,浅仓一岩,玉井哲也申请人:日油株式会社