专利名称：用聚羟基酸树脂粘合的纤维素纸浆的制作方法
技术领域：
本发明涉及用新型树脂粘合、提高了干强度和湿强度且可降解的纤维素纸浆产品及其制备方法。
大多数普通的纸当湿的时候，其原始干抗张强度会损失多达95%或更多。为了提高纸的湿和/或干强度，技术上已知，通常可在造纸过程期间把某些水溶性树脂和/或热塑性聚合物添加到纸中。有很多技术上已知的树脂能赋与长时间持续的湿强度，其它树脂只能赋与短暂的湿强度。Espy在美国专利4，035，229中对后者进行了讨论，认为暂时湿强度对于纱纸和某些其它用途是有用的。暂时湿强度聚合物是通过乙二醛和乙烯基酰胺聚合物反应产生的(Coscia等人美国专利3，556，932)。
这些树脂当以可用于商业性造纸工艺的浓度贮存于水溶液中时，有效使用寿命短。Espy(4，035，229)公开了高固体浓度和长的有效使用寿命对于商业性用途的重要性，并提出采用一种基于支化水溶性聚氨基丙酸与乙二醛反应生成的树脂。
商业上可用来赋与干强度和长时间持续的湿强度的树脂，是阳离子型的、水溶性聚酰胺-表氯醇(PAE)树脂类型。很多PAE树脂在技术上是已知的。详见美国专利3，332，901(Keim)。
一种较好的PAE是通过戊二酸二甲酯和二亚乙基三胺缩合聚合。然后与表氯醇反应制成的。这种聚合的细节详见Chan美国专利3，887，510(属于Borden，Inc.)。
PAE型树脂有很多缺点。首先，PAE制造产生的毒副产物仍存在于该产品中，必须进一步加工，以使其浓度减少到最低限度。这些毒副产物包括残留的表氯醇，即一种可疑致癌物;1-氯-2，3-丙二醇，它在热的碱性条件下重新转化成表氯醇;及最后，环戊酮沾污，这可在基于己二酸的PAE树脂中检出。第二个缺点是，PAE树脂在溶液中继续水解，而且有效使用寿命有限。另一个缺点是，目前可从市场上购买到的大多数PAE树脂，由于商品加工和使用寿命等限制因素，最大固体含量为30～35%。这限制了这些水溶液的商业性货运距离。添加到纸制品湿端上的PAE树脂并不全部截留在纤维上。PAE树脂在造纸中的效率局限于近中性至碱性pH，并受到纤维素纸基体中COOH基团的存在的强烈影响。
人们早就知道，热塑性聚链烯烃颗粒或纤维会使纤维素纤维热粘合。这些聚合物提供高得多的干强度和湿强度，这取决于聚合物在纤维素基体中的数量。
Aroi等人的日本公开特许7425，226(1974年3月6日)描述一种从高压聚乙烯(PE)溶液生产10～50微米直径×1～10毫米纤维(I)的工艺。这些纤维用含有少量表面活性剂的水打浆，得到一种纸浆状混合物。(I)纸浆和天然纤维素纸浆的50∶50掺合物被制成一种具有良好湿强度的均匀的纸。
在Espy美国专利4，458，042中公开了与用湿润剂处理的、喷成原纤维状的聚链烯烃纸浆粘合的吸收剂木绒纤维素纸浆材料。这些产品有良好的吸收本领，但它们在被丢弃时不容易降解。
Badrian德国专利2，063，933(1971年7月1日)描述了从填充了碳酸钙的聚丙烯(PP)制成的10旦合成纤维的使用。把长丝切成常产纤维，并与纸浆混合，以提高纸的湿强度。填充了无机物的PP丝比纯聚丙烯纤维更容易与纸浆混合。
Barton和Matsuda(Proc IUPAC/EULEPA，1972年6月133.50)描述了基于聚丙烯和聚乙烯热塑性塑料(有或无木浆掺合物)的有用纸产品。所宣布的优点包括耐水性，尺寸稳定性，湿强度，美化效应和特殊功能。
Bogomol和Luchinkina(Bumazh，Prom(1)10-11(1975);俄语)报道说，木浆的打浆增大了比表面积(s)和长度/直径(l/d)比。s和l/d的增大也提高了丙烯酸类纤维之间的粘合。
水解的尼龙(FMC英国专利1，229，806，1971年4月28日)也已被用来提高湿强度。
尽管链烯烃聚合物通过热粘合提供优异的湿强度和干强度，但它们是不容易生物降解的，而且是不可水解的。因此，它们的处置引起了问题。
Bohmer(Norsk Skogind，28(11)301～2)(1974年11月)讨论了关于基于纸对塑料的材料的自然分解速度的研究结果。纸和塑料废弃物首先发生光化学降解，然后发生相对较慢的生物降解。湿强度树脂的存在延缓了纸的降解。赛璐玢和聚乙烯(PE)比聚苯乙烯(PS)和聚氯乙烯(PVC)分解得相对快一些。在曝露15个月之后，纸和聚乙烯的结构可能仍保持原样，但强度性能将已接近于零。
Gottsching根据耐降解性能，认为合成纸浆的未来是渺茫的。(Future of Synthetic Paper from Plastic Films(塑料薄膜制成的合成纸的未来)，Papier 26(10A)720-32(1972年10月);德语;ABIPC 43A10360)。作者评述了原材料和合成纸的成本发展，并断言，姑旦不论某些特殊用途，这样的合成浆纸张在今后15～20年内不会有任何突破。
大多数普通湿强度树脂依靠化学键合，即与纸纤维羧酸酯表面反应，提供干和湿强度。当造纸者使用漂白的化学-热机械浆(BCTMP)时，这些键合机制并不特别有效。同漂白的硫酸盐纸浆相比，大多数这样的机械浆的键合部位数目减少了。这是由于在BCTMP纤维的表面上有不活泼的木质素鞘。纸生产者报告说，他们愿意多使用不太昂贵的BCTMP纤维，但他们愿意提高纤维在纸片中的粘合能力。此外，BCTMP纸浆纤维的刚性为纤维间的化学键合提供有限的接触。
先有技术公开了能与纤维素表面化学键合的、长时间持续和暂时的纤维素键合树脂的使用。反之，本发明的纸产品是使用一种利用热塑料键合机制的可降解聚羟基酸(PHA)树脂制作的。这种PHA对纤维素和无机基质的键合与该基质的化学活泼性无关。
先有技术也公开了能通过热塑料粘合使纤维素和无机基质粘合的有用聚丙烯酸类粘合剂。这些粘合剂不能被微生物完全降解成呼吸的副产物(CO2，H2O等)，而且不能水解。此外，这些热塑性粘合剂在普通再制浆条件下不能与纤维素基质分离。
按照本发明，提供的是在普通再制浆条件下可完全再制浆的、用聚合物树脂粘合的纤维素纸浆产品。在某些受控的再制浆条件下，这种树脂也可以作为一种可再用树脂粘合剂保留在该纸浆中。此外，在其它条件及树脂性能的选择下，该树脂可以在再制浆期间从纤维素纸浆中完全脱除。
具体地说，已经发现，某些可降解的聚羟基酸(PHA)树脂是纸的有效干强度和湿强度树脂。这些树脂在造纸条件下于水溶液中是稳定的。PHA聚合物的优点在于相对而言不昂贵，而且能以具有长使用寿命的100%固体形式提供。
本发明涉及高湿强度纸及其它纸浆产品，以及它们的制备。本发明的产品可以呈均匀片材(硬的和软的)、复合层压品或成形物品的形式。通过对树脂性能的适当选择，可以制成适用的容器用于盛放热液体，例如纸咖啡杯，也可用于盛放弱碱性或弱酸性材料。也可以制成能吸收液体的亲水性棉絮状材料，例如用于具有高吸收能力的一次性婴儿尿布、卫生巾和医用衬垫。PHA丝也可以掺合到无纺的纤维素纤维或纸浆中制成一次性服装。
本发明的组合物有多种多样的用途，这是由于聚合物树脂能在宽的pH范围下使化学上不相似的表面如BCTMP、漂白的L/C硫酸盐纸浆纤维、合成的有机纤维或无机纤维和颗粒物发生热粘合。主要优点是，本发明的聚合物树脂提供优异的热粘合，同时保留再制浆、再循环、水解和生物降解的能力。
本发明的产品包括用某些可降解聚羟基酸树脂粘合剂粘合的纤维素纸浆纤维。这种粘合剂占该产品重量的5～50%。如果纸浆纤维和PHA树脂是湿掺合的，较好是使用一种湿润剂以利于掺合。湿润剂较好也成为用来吸水的产品如毛巾和婴儿尿布中的一种成分。较好是，这种湿润剂是一种分子量小于10000的阴离子型或非离子型湿润剂。
在本发明中用作树脂粘合剂或聚合物的聚羟基酸含有至少一种从下列中选择的羟基酸单元(ⅰ)(OCR′R″COOCR′R″CO)q(ⅱ)[O(CR′R″)nCO]p(ⅲ)(OCR′R″CR′R″OCR′R″CO)r
(ⅳ)(OCR′R″CR′R″ZCR′R″CR′R″CO)s(ⅴ)(ⅰ)～(ⅳ)与非羟基酸共聚用单体的共聚物式中n是2、4或5;p、q、r和s是整数，它们的总和范围可以从约350～5，000;R′和R″是氢、含1～12个碳原子的烃基、或含1～12个碳原子的取代的烃基;且Z是O、S、NH或PH。
适用的非羟基酸共聚用单体和实例包括那些能与丙交酯或乳酸缩合聚合的单体，即内酯类，如ε-己内酯，β-丙醇酸内酯，α，α-二甲基-β-丙醇酸内酯和十二烷醇酸内酯;内酰胺;其它羟基酸如乙醇酸;和氨基酸。更完整的名单请参阅美国专利4，800，219第9栏第27行。p、q、r和s的数值被选择得能赋与适合于定向薄膜生产的结晶度和结晶速度。较好的PHA是聚乳酸，或者呈均聚物形式，或者呈一种含丙交酯单元50%以上、较好70%以上的共聚物形式。对于某些用途、尤其对于食品容器来说，L形式的丙交酯是较好的，因为它天然存在于人体中和某些食品如牛奶中。
聚羟基酸可以通过聚合直接从羟基酸前体合成，或者通过羟基酸前体的环状单体或环状二聚内酯的聚合合成。当从内酯生产时，作为聚合单体的环状单体物种或环状二聚体物种的选择将取决于羟基酸类型。对于生产高分子量聚羟基酸来说，较好是从环状内酯聚合，因为与中间体、环状二聚体及低分子量物种的平衡反应对直接从羟基酸生产的聚合物的分子量有实际极限。
本发明的羟基酸的分子量至少高到足以提供充分的粘度的强度，以便当使用薄膜和纤维这样的成形结构时，能从该聚合物熔体形成持续的薄膜和纤维。平均分子量为约50，000～约600，000、较好为约150，000～约450，000在本发明的这些形式中是有效的。如果分子量太高，则在熔融加工这些组合物所需要温度会发生过多的降解。当这种聚合物被引进到呈颗粒物形式的纸浆中时，也可以使用较低分子量的聚合物，包括那些含有少量未反应单体和低聚物的聚合物。然而，聚合物必须被充分聚合，以便在纸的制造、贮存和使用中基本上是不水解的，而且它必须不软化和粘到干燥器鼓上。
PHA树脂通常将单独用作粘合树脂。然而，为了增强一些产品的某些性能，如湿或干强度、冲击强度或撕裂强度，较好是使PHA掺合另一种材料，如PAE、聚链烯烃、聚乙烯醇、淀粉、甲醛聚合物及其它。如果一种非相容聚合物要与PHA掺合，则将包括一种相容化剂，以便产生一种微观上均匀的掺合物。较好是，这种粘合树脂的PHA含量至少是50%。
本文对于聚羟基酸使用的“可降解”这一术语，系指该可降解材料的聚羟基酸部分是可生物降解的，而且更重要的是可通过水解降解。降解速度与其预期用途是一致的，即，该产品在正常贮存和使用中没有显著降解，但在抛弃后经过一段合理时间会降解。对于水解降解来说，较好可使用微酸性或碱性条件。水解降解的速度受到聚合物结晶度和水曝露量的影响。通过水解降解，单体单元如希望重新转化成有用的聚羟基酸的话可加以回收，也可作为一种环境良性的废料加以抛弃。
在造纸时，在PHA树脂中掺入能机械夹带于纸基体中的纸化学添加剂是有用的。这样的化学添加剂包括染料，荧光增白剂，有机和无机填料，导电化学品，杀生物剂，杀真菌剂，施胶剂，造绉纸剂，消泡剂，助留剂，排水助剂，交联剂，抗粘隔离剂，抗腐蚀化学品，脱墨溶剂，亲水或疏油化学品，和螯合剂。
在本发明产品的制造中，PHA树脂是以任何一种希望的形式，如颗粒物、纤维、喷出的纤维或片材，直接引进该纸浆中的。纤维可以是短长度丝或连续丝，而且可以是原纤化的。片材可以呈薄膜形式，或者是有纺或无纺片材。树脂可以通过干混或在纸浆湿加工的任何一个阶段引进该纸浆中，例如，引进到筛网上或直接引进到打浆机中。较好是引进到打浆机中，因为这样能使纸浆和树脂充分混合。然后用常规技术制备纸张。
如果要使用一种湿润剂，可将其引进到干纤维素纸浆中，在纸浆和PHA树脂干混期间添加，或在湿加工步骤期间添加。
为了达到本发明产品的强度及其它理想的性能，有必要使聚乳酸(PLA)聚合物热软化以粘合纤维素纤维，或使该聚合物熔融以浸渍和涂布该纤维素纸浆纤维。因此，这些产品的制备包括在高于聚合物软化点以上的温度热处理的步骤。
这些粘合的纤维素纸浆产品的主要优点是，它们不仅具有卓越的干强度和湿强度，而且也可以再制浆和再循环;而且树脂是可水解的和可生物降解的。此外，如果树脂基本上是L-聚丙交酯(它存在于很多食品如牛奶及其它乳制品中)，则本发明的产品作为食品包裹材料具有高效用性。
实例1本实例说明一种含有聚丙交酯丝的纸组合物及其用作纸的干和湿强度树脂。
部分A用6密耳直径医用级聚丙交酯丝作为树脂粘合剂。
部分B高得率漂白化学-热机械浆(BCTMP)(北方软木，TembecCompany，4000断裂长度纸浆)是按照美国制浆造纸工业技术协会(TAPPI)标准手抄纸步骤T-205制备的，所不同的是，该纸浆使用一台韦林氏掺合器高速解磨5分钟，达到670毫升的加拿大标准打浆度(CSF)。制备手抄纸片，令其在50%相对湿度、73°F风干24小时。纸片亮度为79GE，厚度为0.006英寸。
部分C在一张BCTMP手抄纸片上，切断20根聚丙交酯纤维(4英寸长)，纤维之间相距1mm并行排列于该手抄纸片中心一块约1英寸×4英寸面积上。用3M Scotch牌带子使这种纤维排列固定。在这张基纸片上放置另一张BCTMP手抄纸片，从而使聚丙交酯纤维夹在两张纸片之间，这就称为一张复合纸片。
这张复合纸片放在一块加热板上，上方有一个阻滞筛。把复合纸片迅速加热至250℃，确保该夹层内部的聚丙交酯纤维完全熔融。一个热电偶测量这一热上升，需要1.5分钟才能达到250℃温度。热粘合后的复合纸片为0.014英寸厚，而取自该复合材料在层间中不含聚丙交酯的另一段的对照样厚度为0.12英寸。
部分D以使聚丙交酯纤维沿张力方向取向这样一种方式，把该复合纸片切成1英寸宽、4英寸长的拉伸样品。在一个50%相对湿度、73°F空调房间中，用一台Instron Co.1011型拉力试验机，以5英寸/分钟的十字夹头速度、1/4英寸行程进行测试。在让测试样品于室温下在蒸馏水中浸泡5分钟后，进行湿强度测试。
本实例部分A中所述的聚丙交酯丝是使用实例1中所述步骤，作为干和湿强度树脂进行评价的。结果列于表1。
表1添加的聚丙交酯 干拉伸强度 湿拉伸强度描述 百分率，以纸浆 (磅/1英寸宽) (磅/1英寸宽)(干基)为基准2个BCTMP纸片 0 11.4 0加热到250℃后的2个BCTMP 0 18.4 11.9纸片加热到250℃的 22.0 26.4 20.1复合纸片11.在2个BCTMP纸片之间夹有聚丙交酯。
表1表明赋与这些含有聚丙交酯的BCTMP复合产品的湿和干强度提高了。
实施例2本实例说明一种含有夹于2张BCTMP纸之间的聚丙交酯薄膜的纸组合物及其作为纸的一种干和湿强度树脂的使用。
部分A使含有约15%乙酸二丙二醇甲基醚酯增塑剂和2%TiO2颜料的聚乳酸聚合物混匀，并使之通过一台有保持在140～150℃的6英寸宽模具的双螺旋挤压机。然后使薄膜退火。最终薄膜是3密耳厚。BCTMP手抄纸片是用实例1部分B中所述的步骤制备的。
部分B把聚丙交酯薄膜插入两张TAPPI标准BCTMP手抄纸片之间，并在不同温度加热，以便使该聚合物熔融在BCTMP纤维的表面上。对照纸片没有聚丙交酯夹于其间，而且是在与有聚丙交酯薄膜夹于其间的BCTMP纸片同样的温度进行热处理的。
表2表明，在其中间有聚丙交酯的BCTMP(以烘箱干燥的纸浆为基准计算，33%聚丙交酯)的干强度取决于层压温度。真实的层压温度大多在100～150℃范围，然而，聚丙交酯熔融特征可调节到纸厂温度操作范围。当加热处理到200℃使聚丙交酯熔融时，干强度加倍。
表3说明，对照BCTMP纸片的湿拉伸强度随温度升高而增大，表明BCTMP因其自己含有能使纤维粘合的木质素而可能有一定程度粘合。在室温下，聚丙交酯薄膜不粘合到BCTMP纸片上，拉伸强度是由于聚丙交酯薄膜的强度才具有的。随着温度升高，聚丙交酯在100℃粘合，并使湿强度提高。随着温度升高，在图GRE-2中仍表现出进一步改善。当温度高于200℃时，BCTMP纸浆发生显著变色。
部分C拉伸试验步骤详见实例1部分D。
表2 夹于两张BCTMP手抄纸片之间的聚丙交酯薄膜的热处理对干拉伸强度的影响表2干拉伸强度(磅/英寸宽)热处理温度(℃) 对照 聚丙交酯复合纸(两张BCTMP纸片)100 22.5 39.5150 22.5 43.1200 23.5 48.7
表3 夹于两张BCTMP手抄纸片之间的聚丙交酯薄膜的热处理对湿拉伸强度的影响表3湿拉伸强度(磅/英寸宽)热处理温度(℃) 对照 聚丙交酯复合纸(℃) (两张BCTMP纸片)100 0 6.2150 1.3 7.2200 6.1 12.2实例3部分A下一实例证实与漂白硫酸盐纸浆掺合的聚丙交酯丝(分子量200，000，直径13微米)的效应。
部分B使用TAPPI标准205步骤制备3套含有0%合成纤维、20%(重量)聚丙交酯丝和20%(重量)聚乙烯纸浆(Du Pont Company PulplusTMQP 3800)的漂白硫酸盐纸浆手抄纸片。
四分之一英寸长度的挤出聚丙交酯丝(20%(重量)，以烘箱干燥的纸浆为基准)与漂白硫酸盐纸浆(70%北方软木/30%北方硬木)(345毫升加拿大标准打浆度)掺合，制成TAPPI标准手抄纸。使用同等数量的Du Pont PulplusTMQP 3800TM(现称PlexafilTM)聚乙烯纸浆，进行TAPPI手抄纸片拉伸试验的比较。对照样品是不含合成纤维的漂白硫酸盐纸浆。
表4.20%(重量，以烘箱干燥的纸浆为基准)聚乙烯和聚丙交酯的含聚乙烯和聚丙交酯漂白硫酸盐纸浆复合纸的热处理温度对干强度的影响表4干拉伸强度(磅/英寸宽)热处理温度 对照 聚乙烯复合纸 聚丙交酯复合纸(℃)100 31.0 19.2 20.4150 31.3 22.2 23.6200 31.0 24.0 25.3表5 同样的聚乙烯和聚丙交酯-漂白硫酸盐纸浆复合纸的热处理温度对湿强度的影响表5湿拉伸强度(磅/英寸宽)热处理温度 对照 聚乙烯复合纸 聚丙交酯复合纸室温 0 0 0.4100 0 0 1.0150 0 2.4 3.6200 1.8 7.3 7.8表4说明，聚乙烯和聚丙交酯-漂白硫酸盐纸浆复合纸的干强度同对照组相比降低了。含有聚丙交酯丝的复合纸性能优于聚乙烯丝复合纸。据推测，这些合成纤维干扰了纤维素纤维的氢键形成。漂白硫酸盐纸浆复合纸在100、150和200℃进行热处理，以便使合成纤维热粘合到纤维素上。100～150℃这一范围代表商业性造纸工艺的真实温度范围。
表5说明，含有聚丙交酯的纸同含有聚乙烯纸浆的纸及不含合成纤维的对照组相比，提供更好的湿强度。聚丙交酯具有可再制浆及可完全生物降解这一附加优点。
在制作含有聚丙交酯的手抄纸片之前，聚丙交酯丝必须用0.01%(重量)Zonyl FSO(Du Pont Company)聚氧乙烯全氟烷基乙醇表面活性剂分散于水中，以便使这些丝湿润并均匀分散于手抄纸片中。对聚乙烯纸浆也使用分散剂，以改善湿润作用和分散作用。
实例4本实例说明一种含有纤维素纤维、湿润剂和PHA树脂粘合剂的棉絮状产品。
PHA喷出(原纤化)纤维(粘合树脂)是用常规方法喷到含有0.01% Zonyl FSO湿润剂的水中制备的。这种含有湿润剂的PHA喷出纤维通过预混与漂白软木硫酸盐法析纤浆干混，然后通过一台掺合机。掺合物含有25%PHA喷出纤维和75%硫酸盐法析纤浆。这种干掺合物然后用风吹沉积，形成一种絮状物，将其加热至175℃进行粘合。最终的絮状物用来制作婴儿尿布衬里。这些婴儿尿布有优异的吸收能力。当丢弃填埋时，这种棉絮状材料易于降解。也正是由于它的可生物降解性，它可通过马桶冲刷到化粪池系统而加以丢弃。
实施例5本实例说明PHA粘合的纸再制浆的能力。聚丙交酯薄膜在100℃层压于两张TAPPI标准BCTMP纸片之间。层压的复合纸切成9条一英寸宽的拉伸样品，浸泡在60℃的水中，每隔10分钟测试拉伸强度，共进行90分钟。在这一段时间内，该复合纸的拉伸强度没有明显变化。
反之，把复合纸拉伸样品浸泡在2%氢氧化钠溶液中，导致该复合纸湿拉伸强度的剧烈降低和良好可再制浆性。拉伸强度降低是决定聚丙交酯BCTMP基体的降解和可再制浆性的一个量度。在60℃浸泡20分钟时间之后，聚丙交酯开始与BCTMP手抄纸片脱层。浸泡30分钟后，该薄膜在断裂前发生延伸，但在浸泡40分钟后，当施加张力时薄膜立即脱落。
在经过60分钟时间后(对于造纸工业中遇到的大多数再制浆条件来说，这个时间已经十分足够了)，该层压品无显著湿强度，且可易于再制浆。
层压复合纸样品在60℃的2%苛性碱溶液中浸泡40分钟，然后放入韦林氏掺合机高速处理1分钟。掺合后可以看到从BCTMP纸片分离出来的聚丙交酯薄膜和一些非常小的薄膜颗粒物。在2%苛性碱溶液中于90℃浸泡40分钟后，在韦林氏掺合机中高速处理1分钟，没有看到薄膜颗粒物。
当用苛性碱溶液处理时聚丙交酯与BCTMP分离这一事实表明，聚丙交酯纤维可回用于造纸作业中，这对其它湿强度树脂是不可能的。
表6说明时间、温度和水及2%苛性碱水溶液对聚丙交酯薄膜湿拉伸强度退化的影响。聚丙交酯薄膜按实例2部分A制备，夹于两张Tembec 4000 BL BCTMP TAPPI标准T-205手抄纸之间。
表6浸泡时间 水中湿拉伸 2%苛性碱溶液中(分) (磅/英寸宽) 湿拉伸(磅/英寸宽)10 6.9 1.720 10.2 030 7.8 040 8.6 050 7.1 060 10.2 070 10.2 4.980 13.3 2.090 7.7 0
权利要求
1.一种含有由含有聚合物的聚合物树脂粘合的纤维素纤维的纸产品，所述聚合物含有从由下列组成的一组中选择的羟基酸单元(i)(OCR′R″COOCR′R″CO)q(ii)[O(CR′R″)nCO]p(iii)(OCR′R″CR′R″OCR′R″CO)r(iv)(OCR′R″CR′R″ZCR′R″CR′R″CO)s(v)(i)～(iv)与非羟基酸共聚用单体的共聚物其中n是2，4或5；p，q，r和s是整数，其总和是约350～5，000；R′和R″选自氢，含1～12个碳原子的烃基，和含1～12个碳原子的取代的烃基；Z选自O，S，NH或PH。
2.权利要求1的产品，其中该聚合物含有至少50%聚乳酸。
3.权利要求1的产品，其中该聚合物含有至少70%聚乳酸。
4.权利要求2和3的产品，其中该聚合物含有至少50%以L-乳酸单元占优选的聚乳酸。
5.权利要求1的产品，其中该聚合物树脂含有至少50%所述聚合物。
6.权利要求1～5含有5～50%聚合物树脂的产品。
7.权利要求1～6的产品，其中纤维素纤维是硫酸盐纸浆。
8.权利要求1～6的产品，其中纤维素纤维是BCTMP纸浆。
9.权利要求1～8含有湿润剂的产品。
10.权利要求1～9的产品，其中聚合物树脂是含有另一种聚合物的掺合物。
11.权利要求1～10呈片材形式的产品。
12.权利要求1～10呈食品容器形式的产品。
13.权利要求9呈一种能吸收液体的亲水絮状材料形式的产品。
14.一种粘合纤维素纸浆产品的制备工艺，包括将纤维素纸浆纤维与一种含有聚合物的聚合物树脂混合，所述聚合物含有包括从由下列组成的一组中选择的羟基酸单元(ⅰ)(OCR′R″COOCR′R″CO)q(ⅱ)[O(CR′R″)nCO]p(ⅲ)(OCR′R″CR′R″OCR′R″CO)r(ⅳ)(OCR′R″CR′R″ZCR′R″CR′R″CO)s(ⅴ)(ⅰ)～(ⅳ)与非羟基酸共聚用单体的共聚物式中n是2，4或5;p，q，r和s是整数，其总和是从约350～5，000;R′和R″选自氢，含1～12个碳原子的烃基，及含1～12个碳原子的取代的烃基;且Z选自O，S，NH或PH;使纤维和树脂的混合物成形;并将处于干态、成形的混合物加热到该树脂软化点以上某一温度。
全文摘要
用一种含有聚羟基酸的树脂粘合的，提高了湿强度和干强度的纤维素纸浆产品及其制备方法。
文档编号D21H17/53GK1060129SQ9110919
公开日1992年4月8日 申请日期1991年9月26日 优先权日1990年9月26日
发明者H·E·贝利斯, N·E·德赖斯代尔, G·R·埃弗斯 申请人:纳幕尔杜邦公司