专利名称：转印片材的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于形成甚至在黑暗处也具有可见性能的转印图象的磷光转印片材，其中转印图像通过采用喷墨打印机或其它方式将在片材上形成的记录图像转印至物体(要转印的)如衣物上而获得。
背景技术：
磷光和发光材料如磷光颜料通常用于在暗处显示可见度。磷光和发光材料通过从阳光或其它内部光源吸收光能并在暗处发射光能的方式发光。将磷光和发光材料加入物体的方法包括，例如，在支撑物(如布、陶瓷、木材、树脂和金属)上形成含磷光和发光材料的方法，和让磷光和发光材料包含在树脂或其类似物中的方法。上述方法还可用作将磷光和发光材料引入片材如转印片材中的方法。然而，当涉及在树脂中的磷光和发光材料时，片材的机械性能被破坏，因为磷光和发光材料具有不低于数十μm的很大颗粒尺寸。
此外，当在片材上形成磷光和发光材料的层时，考虑到增加余晖亮度(亮度)和余晖时间以及抑制颜料沉降，已使用能够再涂布并使用具有高粘度的丝网印刷技术。然而，筛网印刷技术为一种复杂方法，因为对每个图像必须生产丝网板或需要很多处理方法。
日本专利申请No.355196/2000(JP-2000-355196A)公开了一种转印纸，包括可分离的片材、在可分离片材上形成的并包含磷光和发光材料的层，和粘附形成在含该材料的层上的层。此外，该文献公开了可转印物体和印刷物体，包括支撑物、磷光和发光层和通过喷墨印刷机或热转印机形成图像的记录接受层，并且在可转印物体和印刷物体中，磷光和发光层和记录接受层按部分或全部覆盖这些层的顺序处于支撑物上。然而，在该转印纸中，由于含磷光和发光材料的层覆盖其中形成图像的层，则该图像在转印后颜色(亮度)被损害。此外，在转印后不能保持耐水性，并且当将该层转印到织物或步上时因洗涤等发生层剥离(分离)或洗脱。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种甚至在转印后在在暗处也能够显示清晰(或清楚)的或光亮(或生动)的图像的磷光转印片材，和生产该转印片材的方法，以及通过使用该转印片材转印记录图像的方法。
本发明的另一目的是提供具有优良的热转印性能和粘结力，并且赋予其上热转印片材的转印层的物体(如衣物)高质量纹理的磷光转印片材。
本发明人进行了深入的研究达到了上述目的，并最终发现包括支撑物和在支撑物上形成并包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料的转印层的转移片材，确保甚至在转移后在暗处也具有显示清晰(或清楚)的或光亮(或生动)的图像。基于上面的发现完成了本发明。
换言之，本发明的转印片材包括支撑物，和可从支撑物分离的转印层，转印层包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料。转印层包括多孔层。热熔体粘结剂颗粒的平均粒径可为约30至150μm(特别是约40至80μm)，磷光颜料的平均粒径可为约5至40μm(特别是约7至35μm)。热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的平均颗粒尺寸比例(热熔体粘结剂颗粒/磷光颜料颗粒)可为约1/1至10/1(特别是约2/1至8/1)。转印层可为在加热温度下形成的层。热熔体粘结剂颗粒可包括熔体高于加热温度的颗粒(A)和熔点不高于加热温度的颗粒(B)。该热熔体粘结剂颗粒颗粒可包括聚酰胺类树脂颗粒。磷光颜料可包括碱晶体和活化剂。磷光颜料可包括由如下组成式(1)表示的碱性晶体MAl2O4(1)其中M表示选自元素周期表2A族的金属原子的至少一种成分。
转印层可进一步包括可成膜树脂组分。可成膜树脂组分可包括选自亲水性聚合物、氨基甲酸酯类树脂、热固性或可交联(交联)树脂的至少一种成分。此外，转印层可进一步包括染料固定剂。在转印片材中，可从支撑物分离的保护层可插入支撑物与转印层之间。转印片材可包括约150至3000重量份(特别是约200至1000重量份)的热熔体粘结剂颗粒和约10至1000重量份(特别是约20至500重量份)的磷光颜料，按100重量份可成膜树脂组分计。热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的比例(重量比)可为约99/1至30/70。
本发明包括生产转印片材的方法，该方法包括在支撑物的剥离表面上直接或间接形成包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料的转印层，由此得到转印片材。此外，本发明包括生产转印片材的方法，该方法包括在支撑物的剥离表面上形成保护层后，在保护层上形成包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料的转印层，由此获得转印片材。
本发明还包括将记录图像转印或形成至物体上的方法，包括将图像借助喷墨记录系统记录于转印片材的转印层上，的转印片材使转印片材的转印层，加热与物体接触的转印层，和将转印层自支撑物剥离，由此将记录图像转印或形成至物体上。此外，本发明包括在其上通过上述方法形成记录图像的织物或衣物。
具体实施例方式
本发明的转印片材包括支撑物，和可从支撑物分离的转印层，转印层包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料。
作为支撑物(或基物)，可使用任何一种支撑物如不透明的、半透明的和透明支撑物，只要支撑物能够自转印层(或保护层)分离即可。支撑物的例子通常包括剥离(可剥离)支撑物，如剥离处理的纸(剥离纸)、合成纸、化学(人造)纤维纸和塑料膜，可将其进行处理以提供可剥离性能。
对于合成纸，可提及各种合成纸，如由聚丙烯、聚苯乙烯或其类似物制成的纸。
对于化学纤维纸，可提及由化学纤维如尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚酯纤维和聚丙烯纤维制成的各种化学纤维纸。
对于构成塑料膜的聚合物，可使用各种树脂(热塑性树脂和热固性树脂)，通常使用热塑性树脂。对于热塑性树脂，可提及聚烯烃类树脂(例如聚C2-4烯烃类树脂如聚丙烯)，纤维素衍生物(例如纤维素酯如乙酸纤维素)，聚酯类树脂(如聚对苯二甲酸亚烷基酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二酸亚烷基酯如聚萘二酸乙二醇酯和聚萘二酸丁二醇酯，或其共聚物)，聚酰胺类树脂(如聚酰胺6，聚酰胺6，6，乙烯醇类树脂(如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物)，聚碳酸酯等。在这些薄膜中，考虑到机械强度、耐热性和可加工性，优选聚酯类树脂(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯)支撑物的厚度可根据其目的或应用选取，通常为，例如约10至250μm，优选约15至200μm。
可通过常规方法，如通过用剥离剂(如蜡、高级脂肪酸的盐、高级脂肪酸的酯、高级脂肪酸的酰胺、硅油)或通过在支撑物中包含剥离剂，提供或赋予剥离性。对于纸，可通过在固体处理(例如粘土涂覆)后用剥离剂(如硅油)涂覆纸赋予可剥离性。若必要，可将常规添加剂如稳定剂(例如抗氧剂、紫外线吸收剂、热稳定剂)、润滑剂、成核剂、填料和颜料加入塑料膜中。
在本发明的转印片材中，转印层包含热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料，并可进一步包含可成膜树脂组分，或染料固定剂。
(热熔体粘结剂颗粒)在本发明中，将热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料混合使用在磷光片材中提供优良的油墨吸收性能。用于热熔体粘结剂颗粒的树脂无特殊限制，只要树脂具有热粘结性即可。例如，热熔体粘结剂树脂包括聚酰胺类树脂、热塑性聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、烯烃类树脂等。
(1)聚酰胺类树脂对于聚酰胺类热熔体粘结剂树脂，可提及尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、由二聚体酸与二胺反应形成的聚酰胺树脂、聚酰胺类弹性体(例如具有聚氧亚烷基二胺作为软质链段的聚酰胺)，等等。这些聚酰胺树脂可单独或混合使用。其中，优选的聚酰胺类树脂包括具有选自构成尼龙11和尼龙12的单元的至少一个单元的尼龙(例如均聚酰胺如尼龙11和尼龙12；共聚酰胺如尼龙6/11，尼龙6/12，尼龙66/12，二聚体酸、二胺和laum内酰胺或氨基十一碳酸的共聚物)，通过二聚体酸与二胺反应形成的聚酰胺。
(2)热塑性聚氨酯类树脂聚氨酯树脂的例子为通过二异氰酸酯与二醇组分反应获得的热塑性树脂或热塑性弹性体。
对于二异氰酸酯组分，可提及芳族二异氰酸酯(如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等等)、芳脂族二异氰酸酯(如二甲苯二异氰酸酯等等)、脂环族二异氰酸酯(如异佛尔酮二异氰酸酯等等)、脂族二异氰酸酯(例如1，6-亚己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等等)。可将二异氰酸酯化合物的加合物用作二异氰酸酯组分。若必要，可将多异氰酸酯组分如三苯基甲烷三异氰酸酯并用。可将二异氰酸酯组分单独或混合使用。
对于二醇组分的例子，可提及聚酯二醇、聚醚二醇(聚亚丁基醚二醇等)等。该二醇组分可单体或混合使用。
聚酯二醇可不限于通过二醇与二羧酸或其衍生物(例如低级烷基酯、酸酐)反应获得的聚酯二醇，但可为衍生自内酯的聚酯二醇。对于二醇的例子，可提及脂族二醇(例如C2-10亚烷基二醇，如乙二醇、三羟甲基二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、亚己基二醇、新戊二醇；聚氧C2-4亚烷基二醇如二甘醇、三甘醇)、脂族二醇、芳族二醇等等。这些二醇可单独或混合使用。若必要，可将多醇如三羟甲基丙烷和季戊四醇与上述二醇混合使用。该二醇通常为脂族二醇。对于二羧酸的例子，可提及脂族二羧酸(如C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸)、脂环族二羧酸、芳族二羧酸(例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)，等等。二羧酸可单独使用或混合使用。若必要，可将多羧酸如偏苯三酸与二羧酸并用。对于内酯的例子，可提及丁内酯、戊内酯和月桂基内酯。这些内酯可单独或混合使用。
热塑性聚氨酯类树脂可单独或混合使用。
在热塑性聚氨酯类树脂中，优选通过使用至少一种聚酯二醇作为二醇组分获得的聚酯型氨基甲酸酯类树脂，特别是通过使用含不低于50wt％(例如低于75wt％)的脂族聚酯二醇获得的聚酯基氨基甲酸酯类树脂。此外，若必要，氨基甲酸酯类树脂可为通过使用二胺组分作为扩链剂获得的热塑性弹性体。对于热塑性氨基甲酸酯类弹性体，例如可提及含脂族聚醚或聚酯作为软链段和短链二醇的聚氨酯单元作为硬链段的弹性体。
(3)聚酯类树脂热粘结剂聚酯类树脂包括使用至少一种脂族二醇或脂族二羧酸的均聚酯树脂、共聚酯树脂和聚酯类弹性体。
均聚酯树脂包括，例如，通过脂族二醇(例如C2-10亚烷基二醇、聚氧C2-4亚烷基二醇，其为在聚氨酯类树脂一节中描述的)，脂族二羧酸(例如上述C4-14脂族二羧酸和若必要内酯反应获得的饱和脂族聚酯树脂。
共聚酯树脂包括通过用其它二醇(例如C2-6亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇和1，4-丁二醇，聚氧亚烷基二醇如二甘醇和三甘醇、环己烷二甲醇等)或其它二羧酸(例如上述脂族二羧酸、不对称芳族二羧酸如邻苯二甲酸或间苯二甲酸等)或内酯(丁内酯、戊内酯、癸内酯、月桂基内酯)取代构成聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的一部分组分(二醇组分和/或对苯二甲酸组分)获得的饱和聚酯树脂。
聚酯类弹性体包括具有C2-4亚烷基芳族酸酯(对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸丁二醇酯等)作为硬质链段和(聚)氧亚烷基二醇等作为软质链段的弹性体。
作为聚酯类树脂，可使用具有氨基甲酸酯键的聚酯树脂，例如其中其分子量通过使用二异氰酸酯增加的树脂。
聚酯类树脂可单独或混合使用。
(4)烯烃树脂热粘结剂烯烃树脂包括，例如α-烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等(特别是α-C2-10烯烃)的均聚物或共聚物，特别是烯烃弹性体。
作为α-烯烃的均聚物或共聚物，可列举聚烯烃(聚乙烯如低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯、乙烯丙烯共聚物、无规聚丙烯等)，改性聚烯烃(乙烯-丁烯-1-共聚物、乙烯-(4-甲基戊烯-1)共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、马来酸酐接枝共聚物等)。烯烃弹性体包括含聚乙烯或聚丙烯作为硬链段和乙烯-丙烯橡胶(EPR)或乙烯-丙烯二烯烃橡胶(EPDM)作为软链段的弹性体。
烯烃树脂可单独或混合使用。在这些烯烃树脂中，考虑到热粘结性能，优选改性聚烯烃树脂。
热熔体粘结剂树脂可单独或混合使用。热熔体粘结剂树脂通常为水不溶的。该热熔体粘结剂树脂可为在末端位置具有活性基团(例如羧基、羟基、氨基、异氰酸酯基、甲硅烷基)的活性热熔体粘结剂树脂。热熔体粘结剂树脂的软化点优选为约70至180℃(特别是约100至150℃)。
在热熔体粘结剂树脂中，优选聚酰胺类树脂，热塑性氨基甲酸酯类树脂和聚酯类树脂。当物体为织物(或布)如衣物时，考虑到转印图像的可热转印性能、耐久性能(例如耐洗涤性能、耐水性)和纹理，特别优选聚酰胺类树脂和热塑性氨基甲酸酯类树脂(例如聚酰胺类树脂)。
热熔体粘结剂颗粒的平均粒径为例如约10至200μm，优选约30至150μm，更优选约40至120μm(特别是约50至110μm)。
此外，热熔体粘结剂颗粒优选包括熔点高于转印层加热温度的热熔体粘结剂颗粒(A)和熔点不高于加热温度的热熔体粘结剂颗粒(B)。转印层的加热温度优选为干燥片材上涂布的转印层形成薄膜的温度(例如约70至90℃)。
(A)热熔体粘结剂颗粒热熔体粘结剂颗粒(A)主要赋予转印层高油墨吸收性，并且也赋予转印层高热熔体粘结力。
热熔体粘结剂颗粒(A)的熔点仅需要高于加热温度。例如，熔点为约85至200℃，优选约90至170℃(例如约90至150℃)，更优选约约90至120℃(特别是约100至120℃)，取决于加热温度。由于热熔体颗粒(A)的熔点高于加热温度，因此颗粒(A)保持颗粒形式，不会在生产转印层步骤期间熔化。因此，颗粒(A)使片材表面不均匀。
为通过使热熔体粘结剂颗粒(A)从转印层表面突出的方式获得转印层的有效热熔体粘结性，热熔体粘结剂颗粒可包括具有平均颗粒尺寸比转印层厚度大的颗粒或粉状树脂。该颗粒的平均颗粒尺寸为，例如约10至200μm，优选30至100μm，更优选约40至80μm(特别是约50至70μm)。
此外，颗粒(A)可包括具有吸油性不低于50ml/100g的热熔体粘结剂颗粒(A1)和具有吸油性低于50ml/100g的热熔体粘结剂颗粒(A2)。
热熔体粘结剂颗粒(A1)的吸油性不低于50ml/100g(例如约70至500ml/100g，优选不低于75ml/100g(例如约100至300ml/100g)。此外，吸油性通过使用亚麻籽油按照JIS K5107测量。
此外，热熔体粘结剂颗粒(A1)的比表面积为约5至100m2/g(例如约10至50m2/g)，优选约10至40m2/g。
满足这些性能的热熔体粘结剂颗粒(A1)为多孔热熔体粘结剂颗粒。
热熔体粘结剂颗粒(A2)的吸油性低于50ml/100g，优选不高于48ml/100g，更优选不高于47ml/100g(例如约10至47ml/100g)。
热熔体粘结剂颗粒(A1)与热熔体粘结剂颗粒(A2)的重量比[(A1)/(A2)]为约80/20至1/99，优选约60/40至5/95，更优选约40/60至10/90(特别是约30/70至15/85)。
(B)热熔体粘结剂颗粒热熔体粘结剂颗粒(B)防止热熔体粘结剂颗粒(A)从转印层上脱落、提高打印机内层的运转性能并赋予热熔体粘结性。
热熔体粘结剂颗粒(B)仅需要具有熔点不高于加热温度并且能够在加热温度下熔化。热熔体粘结剂颗粒(B)的熔点为例如约40至80℃、优选约50至80℃，更优选约60至80℃，取决于加热温度。热熔体粘结剂颗粒(B)具有熔点不高于加热温度，这样热熔体粘结剂颗粒(B)使热熔体粘结剂颗粒(A)稳定地保持在转印层上，原因可能是热熔体粘结剂颗粒(B)可在转印层的生产步骤中熔化，并参与形成层。
对热熔体粘结剂颗粒(B)的平均颗粒尺寸无特殊限制。热熔体粘结剂颗粒(B)的平均颗粒尺寸可合适地选自1至300μm，通常为约1至约200μm，优选约30至100μm，更优选约40至80μm，与粘结剂热熔体颗粒(A)的尺寸类似。
热熔体粘结剂颗粒(A)与热熔体粘结剂颗粒(B)的熔点差不低于5℃(例如约5至100℃)，优选不低于10℃(例如约10至70℃)，更优选约20至70℃(例如约20至50℃)，特别是30至70℃(例如约30至50℃)。
热熔体粘结剂颗粒(A)与热熔体粘结剂颗粒(B)的比例[前者/后者](重量比)为约99.5/0.5至50/50，优选约99/1至70/30，更优选约99/1至80/20(特别是约95/5至80/20)。
热熔体粘结剂颗粒的量，按固体计可在约10至5,000重量份范围内选取，相对于100重量份可成膜树脂组分。为赋予转印层多孔性，热熔体粘结剂颗粒的量优选大于可成膜树脂组分的量。例如热熔体粘结剂颗粒的量为约150至3,000重量份，优选约200至1,000重量份，更优选约300至1,000重量份，相对于100重量份可成膜树脂组分。
转印层的孔隙率可通过增加热熔体粘结剂颗粒的量(相对于可成膜树脂组分)增强。当转印层为多孔层时，改进转印层的吸油性能，并且在热转印后转印层收缩，如此改进所得图像的清晰度和亮度。
(磷光颜料)磷光颜料为通过贮存由照射阳光、电光、紫外线或其类似物获得的能量，并将该能量转化为在暗处的光的方式发光的固体物质。磷光颜料包括含无机氧化物或其类似物的碱晶体，和用作发光中心的少量(例如约0.002至20mol％，相对于构成碱晶体的金属原子)活化剂。例如由表达式“ZnSCu(绿色)”表示的磷光颜料是指含包括ZnS的碱晶体，和Cu作为活化剂并发绿光的颜料。
对于磷光颜料，可具体列举氧化物类磷光颜料[例如SrAl2O4Eu，Dy(黄绿色)、Sr4Al14O25Eu，Dy(酞菁色)、CaAl2O4Eu，Dy(紫色)、ZnOZn(白绿色)、Y2O3Eu(红色)、Al2O3Cr(红色)]，硫氧化物类磷光颜料[例如Y2O2SEu(红色)、GdO2STb(黄绿色)]、硫化物类磷光颜料[例如ZnSCu(绿色)、ZnSCaSBi(紫色-蓝色发光)、ZnSMn(橙色)、ZnSAg(蓝色)、CaSrSBi(蓝色)]、卤素类磷光颜料[Zn2SiO4Mn(绿色)]、磷酸酯类磷光颜料[例如Ca5(PO4)3(Cl，F)]，等等。
在这些磷光颜料中，考虑到发光的期间，磷光颜料优选包括如下组成通式(1)表示的碱晶体MAl2O4(1)其中M表示选自元素周期表2A族的金属原子的至少一种成分。
元素周期表2A族的金属原子包括例如钙、锶、钡等。对于碱性晶体的活化剂，可提及镧系金属原子如铕(Eu)、铈(Ce)、镨(pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)。在这些活化剂中，优选将铕用作活化剂并将其它镧系金属原子用作助活化剂。对于这种磷光颜料，例如可提及含钙的磷光颜料(如CaAl2O4Eu，Nd；CaAl2O4Eu，Sm；CaAl2O4Eu，Tm；CaAl2O4Eu，Nd，La；CaAl2O4Eu，Nd，Gd；CaAl2O4Eu，Nd，Dy；CaAl2O4Eu，Nd，Ho；CaAl2O4Eu，Nd，Er)，含锶的磷光颜料(如SrAl2O4Eu；SrAl2O4Eu，Dy；SrAl2O4Eu，Nd；SrAl2O4Eu，Mn；SrAl2O4Eu，Sn；SrAl2O4Eu，Bi)，含钡的磷光颜料(如BaAl2O4Eu，Nd)等等。其中，优选含锶的磷光颜料(如SrAl2O4Eu，Dy)。
磷光颜料可单独使用或并用。
磷光颜料的平均颗粒尺寸为约3至50μm，优选约5至40μm，更优选约7至35μm(特别是约10至30μm)。
热熔体粘结剂与磷光颜料分平均颗粒尺寸的比例[前者/后者]为约1/2至20/1，优选约1/1至10/1，更优选约2/1至8/1(特别是约3/1至7/1)。当两个平均颗粒尺寸的比例在该范围内时，通过磷光颜料的图像亮度与通过热熔体粘结剂颗粒的热转印性能之间的平衡变得更好。
热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料之间的比例(热熔体粘结剂颗粒/磷光颜料)(重量比)为约99/1至30/70，优选约97/3至40/60，更优选约95/5至50/50磷光颜料的量，按固体计，为约10至2000重量份，更优选约10至1000重量份，更优选约20至500重量份，按100重量份可成膜树脂组分计。
(可成膜树脂组分)对可成膜树脂组分无特殊限制，只要其具有可成膜性能即可，可使用各种热塑性树脂(例如聚酰胺类树脂，聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚烯烃树脂、纤维素衍生物、聚碳酸酯类树脂、聚乙酸乙烯酯类树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯类树脂、热塑性氨基甲酸酯类树脂)和热固性树脂。在这些可成膜树脂组分中，选自亲水性聚合物、氨基甲酸酯类树脂和热固性或交联树脂的至少一种树脂是优选的。这些可成膜树脂组分可单独或混合使用。
(1)亲水性聚合物转印层可包含亲水性聚合物以使油墨保持性更好。
亲水性聚合物包括具有对水亲和性的各种聚合物，例如水溶性聚合物、水分散性聚合物以及水不溶和具有吸水性的聚合物。
对于亲水性聚合物，可提及，例如聚氧亚烷基二醇类树脂(例如聚氧C2-4亚烷基二醇如聚乙二醇，聚丙二醇，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚四亚甲基醚二醇)，丙烯酸类聚合物[例如聚(甲基)丙烯酸或其盐，甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-聚乙烯醇共聚物]，乙烯基醚聚合物(例如聚乙烯基烷基醚如聚乙烯基甲基醚和聚乙烯基异丁基醚，C1-6烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物)，苯乙烯类聚合物[例如苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯磺酸或其盐]，乙酸乙烯酯类聚合物(如乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物)，乙烯醇类聚合物(如聚乙烯醇，改性聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物)，纤维素衍生物(例如纤维素醚，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和缩甲基纤维素，纤维素酯如乙酸纤维素)，亲水性天然聚合物或其衍生物(如藻酸或其盐、阿拉伯胶、明胶、酪蛋白、糊精)，含氮聚合物(或阳离子聚合物)或其盐[例如季铵盐，如聚乙烯基苄基三甲基氯化铵和聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚(甲基)丙烯酸二甲氨乙基酯、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮]，等等。亲水性聚合物的盐(特别是羧基或磺酸基的盐)包括铵盐、胺盐、碱金属盐如钠盐。这些亲水性聚合物可单独或混合使用。
在这些亲水性聚合物中，优选含羟基的亲水性聚合物[例如聚氧亚烷基二醇类树脂、乙烯醇类聚合物(聚乙烯醇、改性聚乙烯醇)，纤维素衍生物(如羟乙基纤维素)]，含羧基的亲水性聚合物(如丙烯酸聚合物)，含氮聚合物(如阳离子聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮)，特别优选聚氧亚烷基二醇类树脂。对于聚氧亚烷基类树脂，优选具有氧亚烷基的聚氧亚烷基类树脂，例如，可提及聚乙二醇(均聚物)，或环氧乙烷与至少一个选自C3-4烯化氧、含羟基化合物(如多羟基化合物，例如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和双酚A)、含羧基的化合物(如C2-4羧酸，例如乙酸、丙酸、丁酸)和含氨基的化合物(例如胺和乙醇胺)的物质的共聚物。亲水性聚合物的重均分子量为约100至50,000，优选约500至10,000，更优选约1,000至5,000。
(2)氨基甲酸酯类树脂转印层可进一步包含具有优良的纹理(柔韧性)的氨基甲酸酯类树脂。
氨基甲酸酯类树脂包括，例如，通过二异氰酸酯组分与二醇组分反应获得的氨基甲酸酯类聚合物，若必要，可将二胺组分用作扩链剂。
对于二异氰酸酯组分，可提及芳族二异氰酸酯(如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等等)、芳脂族二异氰酸酯(如二甲苯二异氰酸酯等等)、脂环族二异氰酸酯(如异佛尔酮二异氰酸酯等等)、脂族二异氰酸酯(例如1，6-亚己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等等)。可将二异氰酸酯化合物的加合物用作二异氰酸酯组分。若必要，可将多异氰酸酯组分如三苯基甲烷三异氰酸酯并用。可将二异氰酸酯组分单独或混合使用。
对于二醇组分的例子，可提及聚酯组分、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇(聚亚丁基醚二醇等等)。该二醇组分可单体或混合使用。
聚酯二醇可为衍生自内酯的聚酯二醇，不限于通过二醇与二羧酸或其活性衍生物(例如低级烷基酯、酸酐)反应获得的聚酯二醇，。对于二醇的例子，可提及脂族二醇(例如C2-10亚烷基二醇，如乙二醇、三羟甲基二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、亚己基二醇、新戊二醇；聚氧C2-4亚烷基二醇如二甘醇、三甘醇)、脂族二醇、芳族二醇等等。这些二醇可单独或混合使用。若必要，可将多醇如三羟甲基丙烷和季戊四醇与上述二醇混合使用。该二醇通常为脂族二醇。
对于二羧酸的例子，可提及脂族二羧酸(如C4-14脂族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸)、脂环族二羧酸、芳族二羧酸(例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)，等等。二羧酸可单独使用或混合使用。若必要，可将多羧酸如偏苯三酸与二羧酸并用。
对于内酯的例子，可提及丁内酯、戊内酯和月桂基内酯。这些内酯可单独或混合使用。
氨基甲酸酯类树脂可为通过使用聚醚二醇(如聚氧四亚甲基二醇)作为二醇组分获得的聚醚型氨基甲酸酯类树脂，通过使用至少一种聚酯二醇获得的聚酯型氨基甲酸酯类树脂(特别是通过使用脂族二醇组分作为主组分获得的脂族聚酯二醇)是优选的。聚酯型氨基甲酸酯类树脂包括，例如通过二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯与聚酯二醇反应获得的氨基甲酸酯树脂，所述聚酯二醇通过C2-6亚烷基二醇如1，4-丁二醇与C4-12脂族二羧酸如己二酸和间苯二甲酸或邻苯二甲酸反应获得，或衍生自上述内酯。
优选将氨基甲酸酯类树脂用作有机溶剂溶液、水溶液、水乳液。氨基甲酸酯类树脂的水溶液或水乳液可通过使用乳化剂溶解或乳液分散氨基甲酸酯类树脂，或通过将离子官能团如游离羧基和叔氨基引入氨基甲酸酯类树脂分子中并用碱或酸溶解或分散氨基甲酸酯类树脂获得。这种其中将游离羧基或叔氨基引入其分子中的氨基甲酸酯类树脂包括通过二异氰酸酯组分与具有游离羧基或叔氨基的二醇组分(特别是聚合物二醇组分)反应获得的氨基甲酸酯类树脂。此外，具有游离羧基的二醇(特别是聚合物二醇)例如可通过包括将二醇组分与具有三个或多个羧基的聚羧酸或其酸酐(例如四元羧酸酐如均苯四酸酐)或具有磺酸基的多羧酸(如磺基间苯二甲酸)反应的方法，或包括使用二羟甲基丙酸作为引发剂的开环聚合内酯的方法获得。此外，具有叔氨基的二醇(特别是聚合物二醇)可通过使用N-甲基二乙醇胺或其类似物作为引发剂开环聚合烯化氧或内酯获得。叔氨基可形成季铵盐。其中引入叔氨基或季铵盐的氨基甲酸酯类聚合物[阳离子型氨基甲酸酯类树脂(阳离子氨基甲酸酯类树脂)]可市购，例如F-8559D(由Diichi KogyoSeiyaku，Co.Ltd.制造)、PERMARIN UC-20(由Sanyo Kasei Kogyo，Co.Ltd.制造)。
(3)热固性树脂或交联树脂热固性树脂或交联树脂可为，例如，苯酚树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧类树脂、乙烯基酯类树脂、硅氧烷类树脂或其类似物，但自交联树脂(但具有自交联基团的热塑性树脂)如自交联聚酯类树脂、自交联聚酰胺类树脂、自交联丙烯酸树脂、自交联烯烃树脂等是优选的。其中，自交联丙烯酸树脂(例如丙烯酸硅氧烷树脂)是特别优选的。
自交联(可自交联)树脂包括由具有至少一个自交联基团[例如环氧基团、羟甲基、水解缩合基团(例如甲硅烷基)、环乙亚胺基]作为构成单元的单体组成的聚合物。
具有自交联基团的单体(如含交联官能团的单体)包括各种单体，如含环氧基团的单体[例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚、1-烯丙氧基-3，4-环氧丁烷、1-(3-丁烯氧基)-2，3-环氧丙烷、4-乙烯基-1-环己烷-1，2-环氧化物]，含羟甲基的单体或其衍生物(如N-C1-4烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-甲氧基甲基(甲基)甲基丙烯酰胺、N-羟丁基(甲基)丙烯酰胺]，含水解缩水基团如甲硅烷基的单体[如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲氧基二甲基硅烷、乙烯基乙氧基二甲基硅烷、乙烯基异丁氧基二甲基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基苄基氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(乙烯基苯基氨丙基)三乙氧基硅烷、3-(乙烯基苄基氨丙基)三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基双(二甲氨基)甲基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基苯基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、烯丙基二乙酰氧基甲基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙基双(二甲氨基)甲基硅烷、烯丙基甲基二氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、甲基烯丙基苯基二氯硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、含环乙亚胺基的单体[例如，(甲基)丙烯酸2-(1-环乙亚胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(1-环乙亚胺基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(1-环乙亚胺基)丙酯]。含交联官能团的单体可单独或混合使用。
含交联官能团的优选单体具有水解缩合基团，特别是烷氧基甲硅烷基(例如C1-4烷氧基甲硅烷基如甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基)。对于热固性或交联树脂优选具有上述缩水基团的丙烯酸类树脂。
热固性或交联树脂可包括可由含交联官能团的单体和其它单体(如含阳离子官能团的单体、亲水性单体、非离子单体)获得的共聚物。
对于含阳离子官能团的单体，可提及，例如二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酰胺或其盐(如二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸二C1-4烷氨基-C2-3烷基酯(如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙基酯，二C1-4烷氨基-C2-3烷基取代芳族乙烯基化合物或其盐[例如4-(2-二甲氨基乙基)苯乙烯、4-(2-二甲氨基丙基)苯乙烯]，含氮的杂环单体或其盐[例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮]。对于盐，可提及氢卤酸盐(如氢盐酸、氢溴酸盐)，硫酸盐，烷基硫酸盐(如甲基硫酸盐、乙基硫酸盐)，烷基磺酸盐，芳基磺酸盐，羧酸盐(例如乙酸盐)。此外，季铵盐基团可通过叔氨基与烷基化试剂(例如表氯醇、二氯甲烷、苄基氯)反应形成。
阳离子单体(例如具有叔氨基或其盐的单体，具有或能够形成季铵盐基团的单体)可与构成交联官能团的单体共聚，由此获得具有交联基团的阳离子聚合物(交联聚合物)，并且如此形成的聚合物可改进了其柔韧性和耐水性。
亲水性单体包括具有亲水性基团如羧基、酸酐基团、羟基、酰氨基、磺酸基、醚基、聚氧亚烷基等的可共聚单体。
对于含羧基的单体，可提及不饱和羧酸或其酸酐如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸和巴豆酸，和其盐(如碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐)，不饱和羧酸或其酸酐与具有1至20个碳原子的线性或支化醇的半酯(例如苹果酸单甲酯、苹果酸单乙酯、苹果酸2-乙基己酯)。
对于含羟基的单体，可提及不饱和脂肪酸的羟烷基酯[例如羧酸的单或二羟基羟基C2-6烷基酯，如(甲基)丙烯酸羟基C2-6烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯，苹果酸单或二羟基C2-6烷基酯如苹果酸2-羟基乙基甲酯、苹果酸二(2-羟丙基)酯]，具有羟基的脂族、脂环族或芳族乙烯基化合物(例如α-羟基苯乙烯)。
对于含酰氨基的单体，可提及可被取代基如C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4酰基等取代的C2-8羧酸酰胺[如(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺、α-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺]。
对于含磺酸基的单体，可提及例如具有磺酸基的脂族、脂环族或芳族乙烯基化合物，如苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸，或其盐。
对于含醚基的单体，可提及乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚。
对于含聚氧亚烷基的单体，可提及单(甲基)丙烯酸二甘醇酯、单(甲基)丙烯酸三甘醇酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯。
这些亲水性单体可单独或混合使用。
优选的亲水性单体包括含羧基的单体，特别是(甲基)丙烯酸或其盐(例如钠盐、钾盐)，含羟基的单体[如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯]，含聚氧亚烷基单元的单体[如单(甲基)丙烯酸二甘醇酯、单(甲基)丙烯酸三甘醇酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯]。
可将含交联官能团的单体、含阳离子官能团的单体和亲水性单体混合使用。
该单体可与非离子单体并用以调节可成膜性。
对于非离子单体，可提及烷基酯[如(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯]，环烷基酯[如(甲基)丙烯酸环己酯]，芳基酯[如(甲基)丙烯酸苯酯]，芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苄基酯]，芳族乙烯基化合物[如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯]，乙烯酯[如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯]，烯丙基酯[如乙酸烯丙基酯]，含卤素的单体[如偏二氯乙烯、氯乙烯]，丙烯腈[如(甲基)丙烯腈]，烯烃[如乙烯、丙烯]。
非离子单体可单独或混合使用。
作为非离子单体，通常可使用(甲基)丙烯酸的C1-8烷基酯[特别是，丙烯酸的C2-20烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯]、芳族乙烯基化合物[特别是苯乙烯]，乙烯基酯[特别是乙酸乙烯酯]。
热固性或交联树脂可包括含交联官能团的单体和若必要选自含阳离子官能团的单体、亲水性单体和非离子单体(特别是含阳离子官能团的单体]的至少一种单体的共聚物。热固性或交联树脂可为含交联官能团的单体和含阳离子官能团的单体，及进一步选自亲水性单体和非离子单体(特别是亲水性单体)的至少一种单体的共聚物。
单体的优选组合如下可交联单体含甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酰氧基-C2-3烷基三C1-2烷氧基硅烷含阳离子官能团的单体二C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酸酯或其季铵盐亲水性单体不饱和羧酸由上述单体组成的共聚物的聚合方式无特殊限制，可以为，例如无规共聚物或其类似物。
在总单体中，含交联官能团的单体的量为约0.1至20wt％，优选约0.1至10wt％，更优选约1至5wt％。含阳离子官能团的单体的量为约1至50wt％，优选约5至45wt％，亲水性单体的量为约0至30wt％(例如约0.1至30wt％)，优选约0.1至20wt％，更优选约0.5至15wt％，余量包括非离子单体。
在优选的实施方案中，对于单体的量，含阳离子官能团的单体量为约300至1,000重量份，优选约500至800重量份，亲水性单体的量为约100至500重量份，优选约200至300重量份，按100重量份含交联官能团的单体计。
热固性或交联树脂的形式可为溶液如有机溶剂溶液和水溶液，但通常为乳液(特别是水乳液)。含交联聚合物的乳液可通过常规方法获得，例如包括在含非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂的乳液聚合体系中乳液聚合单体的方法，或包括聚合单体接着形成叔胺盐或季铵盐由此获得水乳液的方法。
此外，可将热固性或交联树脂、氨基甲酸酯类树脂和亲水性聚合物，例如通过预先将其混合的方法混合使用。此外，热固性或交联树脂和氨基甲酸酯类树脂可以复合物或配合物形式通过包括在氨基甲酸酯类乳液存在下乳液聚合由丙烯酸单体(特别是阳离子单体)组成的单体的方法使用。热固性或交联树脂可单独或混合使用。
此外，特别优选将亲水性聚合物和氨基甲酸酯类树脂混合使用。亲水性单体与氨基甲酸酯类树脂的比例(重量比)为约90/10至10/90，优选约70/30至30/70，更优选约60/40至40/60。
(染料固定剂)此外，转印层可含有阳离子化合物(具有低分子量的染料固定剂)或聚合物染料固定剂作为染料固定剂，以改进着色剂(染料)的固定性能。特别是，在成膜(可成膜)树脂组分中，当阳离子单体不加入树脂中时，优选使用染料固定剂。这些染料固定剂可单独或混合使用。在这些染料固定剂，优选阳离子化合物，特别是季铵盐。
(1)日离子化合物阳离子化合物包括脂族胺盐、季铵盐(例如脂族季铵盐、芳族季铵盐、杂环季铵盐)。这些阳离子化合物可单独或混合使用。在这些化合物中，优选的阳离子化合物包括脂族季铵盐(例如四C1-6烷基卤化铵如四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基溴化铵和四乙基溴化铵，三C1-6烷基C8-20烷基卤化铵如三甲基月桂基氯化铵和三甲基月桂基溴化胺。二C1-6烷基二C8-20烷基卤化铵如二甲基二月桂基氯化铵和二甲基二月桂基溴化铵)，特别是四C1-4烷基卤化铵(例如四C1-2烷基卤化铵)、三C1-4烷基C10-16烷基卤化铵(例如三C1-2烷基C10-14烷基卤化铵)、二C1-4烷基二C10-16烷基卤化铵(例如二C1-2烷基二C10-14烷基卤化铵)。
(2)聚合染料固定剂聚合染料固定剂通常在其分子中具有阳离子基团(特别是，强阳离子基团如胍基和季铵盐基团)。
对于聚合染料固定剂，可提及例如双氰类化合物(如双氰胺-甲醛缩聚物)、多胺类化合物[如脂族多胺，例如二亚乙基三胺，芳族多胺如苯二胺，双氰胺与(聚)C2-4亚烷基多胺的缩合物(例如双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物)]，聚阳离子化合物等。对于聚阳离子化合物，可提及，例如，表氯醇-二C1-4烷基胺加成聚合物(例如，表氯醇-二甲基胺的加成聚合物)、烯丙基胺或其盐的聚合物(例如烯丙基胺或其盐的聚合物，多烯丙基胺或其盐的聚合物)，二烯丙基C1-4烷基胺或其盐的聚合物(例如，二烯丙基甲胺或其盐的聚合物)，二烯丙基二C1-4烷基铵盐的聚合物(例如二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物)，二烯丙基胺或其盐与二氧化硫的共聚物(例如二烯丙基胺盐-二氧化硫共聚物)，二烯丙基二C1-4烷基铵盐-二氧化硫共聚物(例如二烯丙基二甲基铵盐-二氧化硫共聚物)，二烯丙基二C1-4烷基铵盐与二烯丙基胺或其盐的共聚物，或其衍生物(例如二烯丙基二甲基铵盐-二烯丙基胺盐酸盐衍生物的共聚物)，二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季铵盐聚合物[例如二C1-4烷基烷氨基乙基(甲基)丙烯酸季铵盐聚合物]，二烯丙基二C1-4烷基铵盐-丙烯酰胺共聚物(例如，二烯丙基二甲基铵盐-丙烯酰胺共聚物)，胺-羧酸共聚物等。这些聚合物染料固定剂可单独或混合使用。
染料固定剂的比例，按固体计，为约1至200重量份(例如约1至50重量份)，优选约5至150重量份(例如约5至40重量份)，更优选约10至100重量份(例如约10至30重量份)，通常约10至60重量份，相对于100重量份成膜树脂组分计。
(添加剂)若必要，除了上述添加剂外，转印层可含有各种添加剂，例如其它染料固定剂，稳定剂(如抗氧剂、紫外线吸收剂、热稳定剂)，抗静电剂，阻燃剂，润滑剂，抗粘连剂，填料，着色剂，消泡剂，涂覆性能改进剂，增稠剂等。热熔体粘结剂颗粒可包含增粘剂(例如松香或其衍生物，烃类树脂)，蜡等。
转印层涂履的量为约1至300g/m2，优选约10至200g/m2，更优选约50至150g/m2。转印层的厚度为约5至200μm，优选约10至150μm，通常约5至100μm。此外，转印层的厚度是指用包括热熔体粘结剂颗粒的涂覆剂形成的涂层的最小厚度。
此外，若必要，可在转印层上形成多孔层、抗粘连层、润滑层、抗静电层等。
在本发明的转印层中，可将能够从支撑物分离的保护层可插入支撑物与转印层之间。该保护层可插入支撑物与转印层之间，并且在转印于图像接受材料上后具有保护转印层的作用。特别地，通过设置保护层显著地改进耐洗涤性能。
对于保护层，可使用各种热塑性树脂和热固性树脂，特别是具有成膜性能的聚合物(尤其是无粘性、具有柔韧性和易弯曲性能的聚合物)，只要保护层能够从支撑物分离并保护转印层，且不损害转印层的质量即可。对于热塑性树脂，可提及各种树脂如聚酰胺类树脂，聚酯类树脂，苯乙烯类树脂，聚烯烃树脂，聚碳酸酯类树脂，聚乙酸乙烯酯类树脂，丙烯酸树脂，氯乙烯类树脂和热塑性氨基甲酸酯类树脂。在这些树脂中，优选氨基甲酸酯类树脂(例如上述热塑性氨基甲酸酯类树脂)和/或阳离子树脂，特别是阳离子热塑性氨基甲酸酯类树脂，原因在于这些树脂具有对支撑物的高润湿性能或相容性能，并有效保护转印层。
对于氨基甲酸酯类树脂，可使用上述示例性树脂，对于热塑性氨基甲酸酯类树脂，例如，优选通过使用至少一种聚酯二醇作为二醇组分获得的聚酯型氨基甲酸酯类树脂，特别是通过使用含不低于50wt％(例如不低于75wt％)的脂族聚酯二醇的二醇组分获得的聚酯型氨基甲酸酯类树脂。此外，若必要，可将通过使用二胺组分作为扩链剂获得的氨基甲酸酯类树脂用作热塑性弹性体。对于热塑性氨基甲酸酯类弹性体，例如，可提及含脂族聚醚和/或聚酯作为软链段和短链二醇的聚氨酯单元作为硬链段的弹性体。对于阳离子热塑性氨基甲酸酯类树脂，可提及其中引入上述示例性叔氨基或季铵盐的氨基甲酸酯类树脂。
保护层的涂覆量为约0.1至20g/m2，优选约1至15g/m2，更优选约1至10g/m2。保护层的厚度为约0.1至10μm，优选约1至5μm。
可通过在支撑物的至少一侧上形成转印层生产本发明转印片材。转印层可通过用包括热熔体粘结剂颗粒、磷光颜料、成膜树脂组分和若必要其它组分(例如染料固定剂)的涂覆剂涂覆支撑物的剥离表面形成。成膜树脂组分通常可以水溶液或乳液形式使用。因此，用于转印层的涂覆剂可通过将含成膜树脂组分的水溶液或乳液与热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料和若必要其它组分混合制备。水溶液或水乳液的溶剂可仅为水，或可非必要地包含亲水性有机溶剂如醇。
当形成保护层时，可通过用包括氨基甲酸酯类树脂等的保护层涂覆剂涂覆支撑物的剥离表面，和若必要干燥以形成保护层，并进一步通过用转印层涂覆剂涂覆保护层，形成转印层。
涂覆剂可通过常规方法如辊涂、气刀涂覆、刮刀涂覆、棒涂、刮涂(barcoating)、comma涂覆或graver涂覆涂于支撑物的至少一层上。涂层的加热或干燥温度可合适地根据热熔体粘结剂颗粒的熔点选取。例如，当使用热熔体粘结剂颗粒(A)和热熔体粘结剂颗粒(B)时，涂层的加热或干燥温度可从两个熔点之间的范围选取。换言之，转印层可通过在温度约50至150℃，优选约60至120℃，更优选约70至100℃(特别是约70至90℃)下干燥涂层形成。
通过上述方法形成的转印层适合通过包括喷射油墨液滴(特别是含水油墨)进行记录的喷墨印刷(记录)系统形成图像。记录图像可通过对与物体接触的转印层在合适的温度(例如约140至250℃，优选约140至200℃)下)施加合适的压力(例如约500至约50,000pa)合适的时间(例如约5秒至1分钟)，然后从支撑物上剥离转印层(或保护层)，将记录图像平稳地转印或传输至物体上。若必要，可将具有转印图像的转印材料加热以进行交联。
对于物体，可使用由各种材料如纤维、纸、木材、塑料、陶瓷和金属制成的二维或三维结构。通常可将织物(例如T-恤)、塑料薄膜或片材、纸等用作物体。特别是，由于通过本发明的转印片材转印的图像有效发挥磷光颜料的发光作用并在暗处具有高质量的可见性，因此该片材适合用于在暗处需要装饰效果的应用，诸如引起车辆或人们注意的与交通有关的装置(固定物)或工厂、建筑领域等使用的装置的应用，或其它应用。
本发明的转印片材即使在转印后在暗处也能实现清晰(或独特)的亮度或明亮(或鲜明)的图像。此外，甚至当该转印片材热转印至物体(如衣物)上时，涂层也具有优良的稳定性，特别是耐水性能。此外，该转印片材具有优良的热转印性能和粘结性能，并使其上热转印片材的转印层的物体(如衣物)具有高质量的纹理。
实施例下面的实施例用于更详细地描述本发明，且应解释为不以任何方式限定本发明的范围。此外，除非另有说明，“份数”是指重量份。此外，包括在实施例和比较例中获得的转印片材的转印层中的各组分的类型或特征以及评估转印片材的各种性能的方法在下面给出。此外，转印层通过在80℃下加热形成。
(包括在转印层和保护层中的各组分的特征)尼龙12颗粒A由Daicel Huels Co.Ltd.制造，Bestamelt430-P06，熔点110℃，平均颗粒尺寸60μm尼龙12颗粒B由Daicel Huels Co.Ltd.制造，Bestamelt 640-P1，熔点76℃，平均颗粒尺寸100μm磷光颜料由Nemoto & Co.Ltd.制造，LumiNova G-300M，平均颗粒尺寸20μm SrAl2O4Eu，Dy氨基甲酸酯类树脂乳液由Shin Nakamura kagaku，Co.Ltd.制造，SP树脂ME-307。
聚乙二醇，由Sanyo Kasei kogyo，Co.Ltd.制造，PEG4000S。
染料固定剂由Senka，Co.Ltd.制造，PAPIOGEN P109，含季铵盐的化合物阳离子氨基甲酸酯类树脂乳液由Dai-ichi kogyo Seiyaku Cxo.，Ltd.制造，F-8559D(形成图象的方法)通过使用喷墨打印机(由Seiko-Epson，Co.Ltd.，PM-770C制造)，在实施例中获得的转印片材上，分别印制具有cyane、黄色、品红、黑色、浅青色、浅品红色和深黄色油墨的预定图像，由此形成记录图像。
(转印方法)印刷转印片材后，将转印片材印刷面与卡片白色T-恤(由Arai SeitaroShoten K.K.，L尺寸)粘结放置在该T-恤上。将该转印片材用熨斗(由ToshibaCorporation，TAD23)在荷载98N(10kgf)下自其上侧烫平。烫平时间为总计4分钟，同时每5秒改变要烫平的部分。此外，将烫平的转印纸和T-恤充分冷却，然后从其中分离剥离纸。
(洗涤方法)转印后，通过将15g中性洗涤剂加入15L30℃的温水中，洗涤15分钟、漂洗11分钟并干燥5分钟，进行洗涤操作。重复此循环5次，然后使洗涤物自然干燥。
(耐洗涤性)洗涤后，目测观察转印图像区域(其上转印图像的区域)，并按照如下标准评估耐洗涤性。
“A”转印图像部分几乎无变化“B”转印图像部分褪色“C”转印图像部分从T-恤上分离(转印后图像的光亮度)在转印片材上印刷cyane、黄色、品红和黑色的固体部分，并转印到物体上。转印后，通过反射方式(反射型)Macbeth d光密度计测量各颜色的反射，并按照如下标准评估“A”不低于1.2“B”不低于1但低于1.2“C”低于1(发光(磷光))将转印图像通过荧光照射3小时，然后目测评估在暗室中的发光时间，，并按照如下标准评估“A”不短于2小时“B”不短于1小时但短于2小时“C”短于1小时，或无荧光。
(输送纸)用喷墨印刷机(由Seiko Epson，Corporation制造，PM-770C)将10张纸连续印刷，按照如下标准评估供给不足的程度(例如纸不能供给或输送，或塞纸)。
“A”缺陷
“B”有两张或更少的纸未供给“B”塞纸，或有三张或更多的纸未供给。
实施例1至11通过将表1中给出的组分按表1给出的比例(按固体计)混合制备含水涂料溶液(涂敷剂)。将该含水涂料溶液以116g/m2的涂覆量涂于涂布纸(通过lintec Corporation BK6RB(S5)制造)上，并在80℃下干燥，得到基重为37g/m2的转移层。此外，保护层的基重为7g/m2。获得的转印片材的评估结果在表1中给出。
表1实施例1 23 4 5 6 7891011尼龙12颗粒A8049 7948 40 2549 80 444025尼龙12颗粒B1 1 40 24 ---4024转印层磷光颜料540540 5 4040245540(重量份) 氨基甲酸酯类树脂5 45 4 5 4 46 45 4乳液聚乙二醇5 45 4 5 4 46 45 4染料固定剂 5 35 3 5 3 46 35 3颗粒A/颗粒B 100/0 100/0 99/1 98/2 50/50 51/49 100/0 100/0 100/0 50/50 51/49(重量比)保护层 阳离子氨基甲酸 100 100 100 100 100 100 -- -- -(重量份) 酯类树脂乳液耐洗涤性A AA A B B BB BC B图象光亮度 A AA A A A AA BA A性能发光性 B AB A B A AC AB A输送纸 B BA A A A BB BA A
从表1看出，实施例1至11的转印片材各性能平衡优良。特别是，包括保护层和含两种尼龙细颗粒的转印层的实施例3至6的片材各性能平衡优良。
权利要求
1.一种转印片材，包括支撑物和可从支撑物分离的转印层，其中转印层包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料。
2.根据权利要求1的转印片材，其中转印层为多孔层。
3.根据权利要求1的转印片材，其中热熔体粘结剂颗粒的平均粒径为30至150μm，磷光颜料的平均粒径为5至40μm。
4.根据权利要求1的转印片材，其中热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的平均粒径比为1/1至10/1。
5.根据权利要求1的转印片材，其中转印层为在加热温度下形成的层，热熔体粘结剂颗粒包括熔点高于加热温度的颗粒(A)和熔点不高于加热温度的颗粒(B)。
6.根据权利要求1的转印片材，其中该热熔体粘结剂颗粒包括聚酰胺类树脂颗粒。
7.根据权利要求1的转印片材，其中磷光颜料包括碱晶体和活化剂。
8.根据权利要求1的转印片材，其中磷光颜料包括由如下组成式(1)表示的碱性晶体MAl2O4(1)其中M表示选自元素周期表2A族的金属原子的至少一种成分。
9.根据权利要求1的转印片材，其中转印层进一步包括可成膜树脂组分。
10.根据权利要求9的转印片材，其中可成膜树脂组分包括选自亲水性聚合物、氨基甲酸酯类树脂、热固性或可交联树脂的至少一种成分。
11.根据权利要求1的转印片材，其还包括染料固定剂。
12.根据权利要求1的转印片材，其中将可从支撑物分离的保护层插入支撑物与转印层之间。
13.根据权利要求9的转印片材，包括约150至3000重量份热熔体粘结剂颗粒和约10至1000重量份磷光颜料，按100重量份可成膜树脂组分计。
14.根据权利要求1的转印片材，其中热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的比例为99/1至30/70。
15.一种转印片材，包括支撑物和可从支撑物分离并可接受油墨的转印层，其中转印层包括具有平均颗粒尺寸40至80μm的聚酰胺类热熔体粘结剂颗粒，具有平均颗粒尺寸7至35μm的含锶磷光颜料，聚氧亚烷基二醇类树脂，聚酯类氨基甲酸酯树脂，和阳离子化合物；热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的平均粒径比为2/1至8/1；和转印层包括200至1000重量份热熔体粘结剂颗粒、20至500重量份磷光颜料和5至150重量份阳离子化合物，按100重量份聚氧亚烷基二醇类树脂和聚酯类氨基甲酸酯树脂的总量计。
16.一种生产转印片材的方法，包括在支撑物的剥离表面上直接或间接形成包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料的转印层，由此得到转印片材。
17.根据权利要求16的生产转印片材的方法，包括在支撑物的剥离表面上形成保护层后，在保护层上形成包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料的转印层，由此获得转印片材。
18.一种将记录图像转印或形成至物体上的方法，包括将图像借助喷墨记录系统记录于权利要求1所述的转印片材的转印层上，加热与物体接触的转印层，和将转印层自支撑物剥离，由此将记录图像转印或形成至物体上。
19.一种包括在其上通过权利要求18所述的方法形成的记录图像的织物或衣物。
全文摘要
一种磷光转印片材，包括支撑物，和可从支撑物分离的转印层，其中转印层包括热熔体粘结剂颗粒和磷光颜料。热熔体粘结剂颗粒的平均粒径可为约30至150μm，磷光颜料的平均粒径可为约5至40μm。热熔体粘结剂颗粒与磷光颜料的平均颗粒尺寸比例为约1/1至10/1。磷光颜料包括含锶磷光颜料。在转印层中，可从支撑物分离的保护层可插入支撑物与转印层之间。磷光转印片材确保甚至在转印后在暗处也能够显示清晰的光亮度或光亮图像。
文档编号B44F1/08GK1453143SQ03123250
公开日2003年11月5日 申请日期2003年4月24日 优先权日2002年4月24日
发明者中西秀生 申请人:大赛璐化学工业株式会社