专利名称：：电子照相光电导体和电子照相仪器的制作方法
技术领域：
：本发明涉及电子照相光电导体，其用于复印机、传真、激光打印机、直接数字印版形成机(directdigitalprintingplateformingmachine)和类似物，本发明也涉及用于电子照相术的印刷墨盒(processcartridge),和电子照相仪器。
背景技术：
：自从采取"21世纪议程"(Agenda21)的行动计划以来，10多年已经过去——创立该行动计划是希望将丰富的全球自然环境传递给下一代，环境保护的公众意识已经相当地深化。例如，将不可回收物与可回收物分开和频繁地使用用过的纸张的空白面作为打印页是在意识上直接改变的例子。现今，工业产品的环境性能已经被普遍强调了，以致其影响了产品的未来。在这种情况下，针对减少对环境的影响的电子照相光电导体的研发已经广泛地进行。考虑到电子照相光电导体从原料寻找到处理的生命周期，主要需要促进其寿命增加和对人体安全性的提高。电子照相光电导体的使用模式仍然具有作为一次性供应品的强烈一面(strongaspect),因此在资源节约和废物减少方面仍旧有提高的空间。着眼于这点，考虑到其设计和使用，需要降低在光电导体上的磨损和划伤，从而提高光电导体的耐久性。非晶硅光电导体是当今典型的耐环境高强度光电导体。然而，非晶硅光电导体的生产成本是很高的，因为其制造方法是干法，并且除了一些例外，其仅仅被用于高端产品。非晶硅光电导体的高耐久性对环境负担(environmentalburden)的减小的贡献没有被充分考虑，因为非晶硅电导体的使用比例是很小的。为了实现环境负担减小，希望增强光电导体的耐久性，以及减小成本，以提高其使用比例。为了实现这点，提高低成本有机光电导体的耐久性是有利的。为了实现有机光电导体耐久性的提高，已经采取了下列措施改变光电导体的电荷输运层(chargetransportlayer)中的粘合剂树脂(例如，参见HiroyukiTamura,SaekoTakahashi,HironobuMorishita,HideharuSakamoto,HaruoShikuma，JapanHardcopy，97FallMeeting25-28，1997);高分子量型电荷输运材料(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第07-325409号)；包含高硬度填料的可固化保护层的涂层，(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2002-258499号)；在光电导体表面上形成交联树脂膜(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2000-66424号)；和在光电导体表面上形成溶胶凝胶可固化膜(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2000-171990号)。上述措施具有优点和缺点。具体而言，在后面两项形成交联结构的措施中，通过多种化学键形成涂敷膜，以致即使当将压力应用到涂敷膜以离解部分化学键时，磨损也不会立即发生。因此，在上述措施中，采用了交联结构的后面两项措施可被认为是相当适当的解决方案。为方便起见，涉及后面两项解决方法的措施被总称为"可固化型保护层"。当给予光电导体极高的抗磨性时，需要等同于抗磨性增加的抗划伤性。因为，当光电导体表面被划伤时，在电子照相过程中的放电危害集中在划伤的部分，并且改变了它们。墨粉成分或纸粉末也会嵌入划伤形成的槽中，因此往往出现局部图像缺陷例如背景污迹和污点。当抗磨性进一步提高时，以前出现的划伤不容易随时间消失，如同划伤是被刻上去的。结果，划伤縮短了光电导体的使用寿命。近年，因为图形质量和环境性能的提高，全彩色电子照相仪主要使用聚合墨粉。当聚合墨粉的球形度较高，图像的清晰度增加。另一方面，在使用清洁刮片收集墨粉的系统里，墨粉通过刮片的可能性更高。由于电子照相仪器故障，这导致条纹状图像噪音。为了处理这些问题，将硅石粉与墨粉混合，这样墨粉被刮片部分阻拦，因此确保了墨粉清洁功能(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2002-318467号)。在使用高抗磨性的光电导体并使用与硅石粉混合的特定聚合墨粉的电子照相仪器中，硅石可能在光电导体表面引起划伤，或者硅石本身可能粘在光电导体的表面并且沉积在其上。图9是通过测量光电导体的表面粗糙度得到的轮廓曲线，作为代表性实例，示意性地表示了这种状态。结果，光电导体抗磨特性的优点不能被充分发挥。例如，已经提出了如此技术，在该技术中，光电导体的表面能被降低，以增加硅石和光电导体表面之间的防粘性能(releasingproperty),从而防止在光电导体表面出现硅石的划伤或者硅石成膜(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2005-62830号)。然而，这项技术的应用通常降低了抗磨特性。尽管需要具有高抗磨特性的光电导体以保持表面光滑特性，对抗成膜或划伤，以便保持稳定的墨粉清洁性能，但是还没有出现解决这个问题的技术。
发明内容本发明的目标是解决上述传统的问题以及实现下列的目标。就是说，本发明目的在于提供能形成高质量彩色图像、具有极高的抗磨性以及保持了良好的表面光滑特性的电子照相光电导体。作为本发明人致力于实现上述目标的研究的结果，发现使用具有自由基聚合可固化膜(radicalpolymerization-curablefilm)作为表面层的电子照相光电导体是有效的，该表面层包括通过固化下列材料得到的交联的树脂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropanetriacrylate)、具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料、具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物和用于移动硅氧烷化合物的润滑剂，该润滑剂允许以有偏差的方式(inabiasedmanner)将硅氧烷化合物连续分布在表面，并且其具有自由基聚合官能团，对于所述硅氧垸化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。本发明基于上述发现进行，并且解决上述目标的方法如下。根据本发明的电子照相光电导体至少具有导电基底(conductivesupport)、光电导层和表面层，它们按这个顺序布置，其中所述光电导层包括电荷产生材料和电荷输运材料。表面层是交联的树脂，其至少包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物;具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；和具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物移动材料，该硅氧烷化合物移动材料对于硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。根据本发明的印刷墨盒至少具有布置其中的电子照相光电导体。所述电子照相光电导体至少具有导电基底、包括电荷产生材料和电荷输运材料的光电导层和表面层，它们按这个顺序布置。表面层是交联的树脂，其至少包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物；具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；和具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物移动材料，该硅氧烷化合物移动材料对于硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。根据本发明的电子照相仪器至少具有电子照相光电导体和将电子照相光电导体布置其中的印刷墨盒。所述电子照相光电导体至少具有导电基底、包括电荷产生材料和电荷输运材料的光电导层和表面层，它们按这个顺序布置。表面层是交联的树脂，其至少包括三羟甲基丙垸三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物；具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；和具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物移动材料，该硅氧烷化合物移动材料对于硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。图1是剖视图，其示出了根据本发明的电子照相仪器的示例性结构；图2是示出根据本发明的电子照相过程的另一个实例的图；图3是剖视图，其示出了根据本发明的印刷墨盒的示例性结构；图4是剖视图，其示出了根据本发明的另一个实施方式的电子照相仪器的示例性结构；图5是剖视图，其示出了根据本发明的仍旧另一个实施方式的电子照相仪器的示例性结构；图6是剖视图，其示出了根据本发明的又一个实施方式的电子照相仪器的示例性结构；图7是剖视图，其示出了根据本发明的电子照相光电导体的层结构的一个实例；图8是剖视图，其示出了根据本发明的另一个实施方式的电子照相光电导体的层结构的一个实例；和图9示出了通过表面粗糙度测量得到的光电导体的轮廓曲线。具体实施例方式本发明的电子照相光电导体将参考附图在下面详细描述。图7是剖视图，其示意地示出了具有层结构的电子照相光电导体的一个实例。如在图7中所示，本发明的电子照相光电导体具有导电基底21、电荷产生层25、电荷输运层26和可固化型的保护层28。图8是剖视图，其示出了根据本发明的另一个实施方式的电子照相光电导体的层结构的一个实例。与图7中的结构相比较，图8中的电子照相光电导体具有导电基底21和电荷产生层25之间的下层24(underlyinglayer)。进一步，提供电荷输运层26和可固化型的保护层28于电荷产生层25之上。<导电基底>作为导电基底21，可以使用通过将具有1(Tl2/cm或以下体积电阻的导电材料，采用气相沉积或喷镀应用到膜形或圆柱形的塑料或纸上而得到的导电基底，这些导电材料例如金属——诸如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银和铂——和金属氧化物——诸如氧化锡和氧化铟；也可以使用由铝、铝合金、镍或不锈金属制成的导电板；和使用通过对未经最后加工的管材进行表面处理——例如切割、超精加工和抛光而制得的导电管，所述未经最后加工的管材是通过对铝、铝合金、镍或不锈钢应用拉伸展薄方法(drawingironingmethod)、冲击展薄方法(impactironingmethod)、挤压展薄方法(extrudedironingmethod)、挤压拉伸方法(extrudeddrawingmethod)或切割方法而得到的。<下层>在根据本发明的电子照相光电导体中，可以在导电基底21和光电导层之间提供下层24。提供下层24是为了增加粘合度、防止水纹图样的产生、提高上层的涂布性能和防止从导电基底21注入电荷。典型地，下层24包括树脂。因为光电导层被涂敷于下层24之上，因此优选使用在有机溶剂中具有低溶度的热固性树脂作为用于下层24的树脂。作为热固性树脂，优选使用聚氨酯、蜜胺树脂、醇酸蜜胺树脂和类似物。上述的树脂每一种可被适当的稀释在溶剂中并且用作涂布液体，所述溶剂例如四氢呋喃、环己酮、二P恶烷、二氯乙烷或丁酮。另外，可以将金属或金属氧化物的细粒加入到下层24中，以控制导电性和防止水纹图样的产生。作为细粒，氧化钛被特别优选使用。使用球磨机、碾磨机、砂磨机等，将上述细粒分散到溶剂例如四氢呋喃、环己酮、二-恶烷、二氯乙垸或丁酮中。所形成的液体与树脂成分混合，得到涂布液体。通过浸涂法、喷涂法、液滴涂布法(beadcoatingmethod)等将得到的涂布液体涂敷于导电基底21上，形成膜，然后根据需要进行热固化，从而得到下层24。在多数情况下，下层24的膜厚度优选为2微米到5微米。在光电导体的残留电势累积(accumulationofaresidualpotential)变大的情况下，下层24的膜厚度被设定为3微米以下。本发明的光电导层优选为通过顺序层压电荷产生层和电荷输运层而得到的多层光电导层。<电荷产生层>构成多层光电导层的电荷产生层25将被描述。电荷产生层25作为多层光电导层的一部分，并且具有通过曝光产生电荷的功能。电荷产生层25至少包含电荷产生材料。根据需要，电荷产生层25可以包括粘合剂树脂。无机材料和有机材料的至少任何一种可被用作电荷产生材料。多层无机材料可以是晶体硒、无定形硒、硒-碲、硒-碲-卣素、硒-砷化合物和无定形硅氧烷等。对于无定形硅氧烷，悬空键被氢原子或卤素原子封端，或者掺杂了硼原子或磷原子的无定形硅氧烷使用效果良好。对于有机材料，可以使用众所周知的材料。可以使用，例如，金属酞菁——诸如钛氧酞菁和氯镓酞菁、无金属酞菁、奠镜盐颜料、方形酸次甲基颜料、具有咔唑基骨架的对称或不对称的偶氮颜料、具有三苯胺骨架的对称或不对称的偶氮颜料、具有芴酮骨架的对称或不对称的偶氮颜料、茈颜料等。这些材料中，金属酞菁、具有芴酮骨架的对称或不对称的偶氮颜料、具有三苯胺骨架的对称或不对称的偶氮颜料和芘颜料的每一个一旦电荷产生，具有高量子效应，它们被优选地用于本发明。可以单独使用上述电荷产生材料，或者可以作为其一种以上的混合物进行使用。作为根据需要被用于电荷产生层25的粘合剂树脂，可以提供聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、多芳基化合物、有机硅树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯咔唑和聚丙烯酰胺。粘合剂树脂可以包括后面将描述的聚合物电荷输运材料。这些材料中，经常使用聚乙烯醇縮丁醛，并且聚乙烯醇縮丁醛是实用的。可以单独使用粘合剂树脂，或者作为混合物组合使用。形成电荷产生层的典型的方法是从溶液分散体系统的真空薄膜制造方法和浇铸法。真空薄膜制造方法可以是真空蒸发、辉光放电分解、离子电镀法、喷镀、反应喷镀法、CVD(化学气相沉积)的任意一种，其可预期形成包括无机和有机材料作为电荷产生材料的电荷产生层25。为了通过浇铸法形成电荷产生层，可以进行如此步骤使用球磨机、碾磨机、砂磨机将含有或不含有粘合剂树脂的无机或有机电荷产生材料分散到四氢呋喃、环己酮、二嚅垸、二氯乙烷或丁酮或相似溶剂中；恰当地溶解该分散液体；和涂敷该稀释液体。甲基'乙基酮、四氢呋喃和环己酮用作溶剂比氯苯、二氯乙烷、甲苯和二甲苯产生更少的环境负担，因此优选使用它们。涂敷可通过浸涂法、喷涂法、液滴涂布法等施行。通过上述方法形成的电荷产生层的膜厚度应该优选地为0.01微米到5微米。可以有这样的情况，其中需要减少剩余电势并且提高灵敏度。在这样情况里，当电荷产生层的膜厚度增加时，这些性能通常被提高。然而，同时充电容量经常可能减小，其降低了充电保留容量并且形成空间电荷。考虑到上述性能之间的平衡，厚度更优选的在0.05微米到2微米的范围内。如果需要，抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、紫外吸收剂或相似的小分子化合物和以后将要描述的均化剂(levelingagent)可被加入到电荷产生层25。这些化合物可以被单独使用，或者可以被作为混合物组合使用。经常有这样的情况，其中低分子量化合物和均化剂的同时使用降低了灵敏度。因此，这些化合物的使用量优选在0.1phr(每百份树脂的份数)到20phr的范围内，更优选的在0.1phr到10phr的范围内。均化剂的使用量优选的在0.001phr到0.1phr范围内。<电荷输运层>作为多层光电导层的一部分的电荷输运层，注入和输运在电荷产生层产生的电荷，从而中和由于充电产生的光电导体的表面电荷。电荷输运层至少包括电荷输送成分和用来结合电荷输送成分的粘合剂成分。作为电荷输运材料，可以使用低分子型电子输送材料、空穴输送材料和高分子电荷输送材料。低分子型电子输送材料的实例包括电子可接受材料，例如不对称联苯醌衍生物、芴衍生物和萘二甲酰亚氨基衍生物。这些电子输运材料可被单独使用，也可被作为混合物组合使用。作为空穴输送材料，优选使用电子释放材料(electronreleasingmaterial)。空穴输送材料的实例包括唑衍生物、嗨二唑衍生物、咪唑衍生物、三芳基胺衍生物、丁二烯衍生物、9-(对-二乙氨基苯乙烯基蒽)、1,1-二-(4-二苄基氨基苯基)丙烷、苯乙烯蒽、苯乙烯吡唑啉、苯乙烯腙、ce-苯芪衍生物、噻唑衍生物、吩嗪衍生物、吖啶衍生物、苯并呋喃衍生物、苯并咪唑衍生物和噻吩衍生物。这些空穴输送材料可被单独使用，或者可以被作为混合物组合使用。高分子电荷输送材料的实例包括具有咔唑环的聚合物例如聚-N-乙烯基咔唑、具有腙结构的聚合物——如在日本专利申请特许公开第57-78402号中所举例的、聚亚甲硅垸基聚合物——如在日本专利申请特许公开第63-285552号中所举例和芳族聚碳酸酯——如在曰本专利申请特许公开第2001-330973号中通式(1)到(6)所例示的。这些高分子电荷输送材料可被单独使用，或者可以被作为混合物组合使用。特别地，示例在JP-A第2001-330973号的化合物具有极好的静电学特征，因此其是实用的。当高分子电荷输送材料被用来层压可固化的保护层时，与使用低分子电荷输送材料的情况比较，组成电荷输送层的成分几乎不会出现在表面层。因此，高分子电荷输送材料适合于防止差的固化。进一步，电荷输送材料的增大的分子量增加了抗热性，因此，高分子电荷输送材料是有优势的，因为在固化保护层形成过程中，高分子电荷输送材料经历较少的由于固化处理的热引起的损害。可被用作电荷输送层的粘合剂成分的高分子化合物可以是热塑性或热固性树脂的任意一种，包括聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯、多芳基化合物、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚树脂和醇酸树脂。其中，聚苯乙烯、聚酯、多芳基化合物、聚碳酸酯作为电荷输运层的粘合剂成分显示了高的电荷移动性，并且它们是实用的。因为可固化的保护层或保护层被层压到电荷输运层的上层，所以与传统的电荷输运层比较，不需要较高的电荷输运层机械强度。因此，可能使用具有较高透明度但机械强度稍低的材料作为电荷输运层的粘合剂成分，例如聚苯乙烯，其在传统上难于使用。这些高分子化合物可被单独使用，或者可以被组合使用，可作为包含两种或多种这些化合物的原料单体的共聚物使用，或者可与电荷输运材料共聚合。电不活泼(electricallyinactive)的高分子化合物可被用来修改电荷输运层。这种电不活泼的高分子化合物的实例是具有轴节结构和包含大骨架例如芴的聚酯；聚酯，例如聚对苯二酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯；衍生自双酚聚碳酸酯如C型聚碳酸酯的聚碳酸酯衍生物，只是用烷基取代酚部分的3,3'位置；衍生自双酚A的聚碳酸酯衍生物，只是用含有两个或多个碳原子的长链烷基基团取代双酚A的偕二甲基基团；具有联苯骨架或联苯醚骨架的聚碳酸酯；具有长链烷基骨架的聚碳酸酯，例如JP-A第7-292095号公开的聚已内酯；丙烯酸树脂；聚苯乙烯；和氢化聚丁二烯。本文的电不活泼的高分子化合物指不具有表现光电导性的化学结构如三芳基氨结构的高分子化合物。如果被用作与粘合剂树脂组合的添加剂，这种高分子化合物的量，按质量计优选地为电荷输运层总固体质量的50%或以下，以限制光学衰减的敏感度。如果被用作电荷输运材料，低分子电荷输运材料的使用量，优选地为大约40phr到大约200phr，并且更优选地为大约70phr到大约謂phr。作为聚合物电荷输运材料，相对于100质量份电荷输送材料，优选的是其树脂成分优选为0到200质量份，更优选为80到150质量份的共聚物。当两种或多种电荷输运材料被合并入电荷输送层时，优选地，两种电荷输运材料之间的电离电位差为0.10eV或更小，因为它们中的一种不会作为另一种的电荷捕集材料(chargetrapmaterial)。同样地，优选在合并入电荷输运层的电荷输运材料和将在后面描述的可固化电荷输运材料之间的电离电位差为0.10eV。根据典型的方法，用UV光电子分析器AC-1(由RikenKeikiCo.，Ltd.制造)在大气中测量本发明中电荷输运材料的电离电位值。为了更高的光电灵敏性，电荷输运材料的含量优选设定为70phr或更多。电荷输运材料优选为下述物质的单体和二聚体之一a-苯芪化合物、联苯胺化合物或丁二烯化合物和在主链或测链上具有任意这些结构的高分子电荷输运材料，因为大多数这些材料具有高的电荷移动性。作为用于制备电荷输运层涂布液体的分散体溶剂，使用酮例如甲基'乙基酮、丙酮、甲基'异丁基酮和环己酮；醚例如二嗯垸、四氢呋喃、乙基溶纤剂和类似物；芳族化合物例如甲苯、二甲苯和类似物；卤素例如氯苯、二氯甲苯和类似物；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和类似物。其中，甲基'乙基酮、四氢呋喃和环己酮比氯苯、二氯甲苯、甲苯和二甲苯产生了更少的环境负担，因此优选使用它们。这些溶剂可被单独使用，或者可以被作为混合物组合使用。电荷输运层可如此制备溶解或分散主要包括电荷输运材料和粘合剂成分的混合物或共聚物于适当溶剂中，形成涂层组合物，涂布，然后干燥涂层组合物。该涂层组合物典型地可以通过浸涂、喷涂、环涂、辊涂、照相凹版涂敷、喷嘴涂敷或丝网印刷进行涂布。本发明的电荷输运层被可固化的保护层所覆盖，并且其膜厚度可以减小到某种程度，因为膜厚度的减小在实际使用中是常见的。电荷输运层的膜厚度优选地为大约10微米到大约40微米，更优选地为大约15微米到大约30微米，以确保实际满意的光敏性和电荷能力。如果需要，电荷输运层可以进一步包含任意添加剂，这些添加剂包括低分子化合物例如抗氧化剂、增塑剂、润滑剂和紫外吸收剂，以及均化剂。这些添加剂中的每一个可被单独或组合使用。当这样的低分子化合物和均化剂被并入电荷输运层时，光敏性通常被削弱。为了避免这一点，这些低分子化合物的使用量优选地为大约0.1phr到大约20phr，更优选地为大约0.1phr到大约10phr。均化剂的量优选地为大约0.001phr到大约0.1phr。[表面层]表面层是形成于光电导体表面上的保护层。在表面层的涂布液体被涂敷以后，縮聚反应发生以形成交联树脂。因为树脂膜具有交联结构，优选地，在组成光电导体的其它层中，表面层具有最高的抗磨性。当与具有交联特性的电荷输运材料混合时，表面层显示了与电荷输运层相似的电荷移动性。在下文中，根据本发明的表面层有时被称为"交联树脂表面层"。根据本发明的表面层是通过至少固化下述材料得到的交联树脂不具有电荷输运结构的自由基聚合单体、具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料、具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物、具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂、具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物移动材料，该硅氧垸化合物移动材料对于硅氧垸化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。<不具有电荷输运结构的自由基聚合单体>作为三官能或多官能的不具有电荷输运结构的自由基聚合单体，优选使用在日本专利申请特许公开第2004-302451号段落中描述的化合物。其中，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate)和二季戊四醇六丙烯酸酯被特别优选。这些材料在日本可以从实验室化学品制造厂商获得，例如TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.,Japan禾口从NipponKayakuCo.,Ltd.制造的KAYARDDPCA系列、KAYARDDPHA系列获得。基于上述化合物总的固体含量，按质量计5%到10%的引发剂例如IRGACURE184(Ciba专用化学品所制造)可以被加入。<粘合剂成分>进一步，作为三官能或多官能的粘合剂成分，可以使用己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。这增加了交联膜本身的抗磨性和强度。(具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物)硅氧烷化合物的实例包括，例如来自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd的X-22-164A(分子量860)、X-22-164B(分子量1,630)、X-22-164C(分子量:2，370)、X-22-174DX(分子量:4,600)、X-24-8201(分子量2，100)和X-22-2426(分子量12,000);来自ChissoCorporation的在其两个末端都具有自由基聚合官能团的双末端SilaplaneFM-7711(分子量1,000)、双末端SilaplaneFM-7721(分子量5,000)、双末端SilaplaneFM-7725(分子量10,000)、单末端SilaplaneFM-0711(分子量l，OOO)、单末端SilaplaneFM-0721(分子量:5,000)、单末端SilaplaneFM-0725(分子量10,000)、单末端SilaplaneFM-0701(分子量423)和单末端SilaplaneFM-0701T(分子量423);来自BYKJapanK.K.的BYK-UV3500、BYK-UV3510禾卩BYK-UV3570，并且并不限制于此。[100]这些硅氧垸化合物可被单独或组合使用。基于交联表面层的涂布液体的总固体质量，硅氧垸化合物的量按质量计优选为0.5%到15%，更优选为1%到10%。[101]当硅化合物的量按质量计为3%以下时，交联表面层没有包括足够的润滑剂，以使交联表面层具有足够低的表面能和良好的清洁能力。当硅氧垸化合物的量按质量计为30%以上时，难以得到具有均一和平滑表面的涂敷膜。<硅氧垸化合物移动材料>[102]作为硅氧烷化合物移动材料，在本发明中可以使用己知的表面活性剂。具体的实例包括(1)共聚物，其包括在日本专利申请特许公开第07-068398号段落中公开的具有氟烷基基团的(甲基)丙烯酸酯，例如由不包括氟的乙烯基单体和包括氟的乙烯基单体形成的嵌段共聚物，其被公开在日本专利申请特许公开第60-221410号和60-228588号中；和(2)氟化接枝聚合物，例如用在侧链具有聚甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸酯大单体和具有氟烷基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚合的蜂窝状接枝聚合物，其被公开在日本专利申请特许公开第60-187921号。[103]这些含氟的树脂作为涂层添加剂是商业上可获得的。这些涂层添加剂具体的实例为含氟无规共聚物，其以树脂表面改性剂SC-101和SC-105从AsahiGlassCo.,Ltd获得。[104]含氟嵌段共聚物的具体实例包括由含有氟化垸基基团的聚合物片断和丙烯酸聚合物片断形成的嵌段共聚物，例如NOFCorporation出售的ModiperF系列(例如F100、F110、F200、F210和F2020)。[105]氟化接枝聚合物的具体实例包括ToagouseiCo.,Ltd出售的AronGf-150，GF-300,RESEDAGF-2000。这些表面活性剂是可用的，并且能被单独使用，也可被用作交联树脂。特别地，甲基丙烯酸酯和氟化烷基丙烯酸酯之间的共聚物可有效地用于本发明。[106]这些硅氧垸移动材料可被单独使用或者作为其一种以上的混合物进行使用。相比于交联表面层的涂布液体的全部固体质量，硅氧烷移动材料的量按质量计优选为0.5%至1」15%，更优选为1%到10%。[107]当硅氧垸移动材料的量按质量计为1%以下时，不可能以有偏差的方式将硅氧烷化合物连续分布在表面，以极大改变光电导体的静电摩擦因子，根据使用的条件从大约0.1变到0.5。[108]当硅氧烷移动材料的量按质量计为15%以上时，表面层的硬度可能降低，在膜形成时的表面平滑度可能被削弱，或者由于电荷或曝光而发生电势衰减特性的损害。因此，硅氧垸移动材料的量按质量计优选为15%或以下。(交联的电荷输运材料)[109]下列通式1到3描述的交联的电荷输运材料(可固化型电荷输运材料)不但在光衰减特性和充电特性上是有利的，而且在均一固化膜的形成上也是有利的。[110]当涂敷膜通过自由基聚合作用得到时，采用金属卤化物灯的曝光是容易使用的方法。[111]在曝光时间内，电荷输运材料没有不必要的光吸收，以致自由基聚合作用不会被阻止，确保了均一膜的形成。[112]为了开发电荷输运功能，基于交联树脂表面层的全部固体质量，电荷输运材料的量按质量计应为5%或更多。考虑到成本或因为抑制膜强度的降低，其含量的上限应该按质量计为60%以下。[113]在上述通式1中，"d"、"e"和"f"每一个代表整数O或1，R"代表氢原子、甲基基团，Rw和R^代表除了氢原子以外的取代基，为Cl-6垸基基团，并且当它们为两个或多个时，取代基可以是不同的，"g"和"h"代表了整数0到3，Z代表了单键、亚甲基基团、亚乙基基团或用下列式子表示的基团—CH-CH2-0'CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>[114]在上述的通式2中，R2、R3和R4分别代表氢原子、取代的或未取代的垸基基团、或者芳基基团；A^和A&分别代表芳基集团；X代表下列(a)到(c)中的一个。(a)亚烷基基团(b)亚芳基基团(c)下列通式4表示的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>[116]在上述的分子式中，Rs和R6分别代表氢原子、烷基基团、烷氧基基团、卤素原子、芳基基团、氨基基团、硝基基团或氰基基团，p、q、r、s每一个是从1到12的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>通式3在该通式3中，R9和Ru)分别代表取代或未取代的芳基基团。R9和Rm可以是相同或者是不同的。Ak和Ar7代表的亚芳基基团是与R9和Ru)相同的芳基基团的二价基团，其可是相同的或者不同的。进一步，X与在上述通式2中所示的X相同。[118]作为交联的电荷输运材料的材料，优选地使用能很好地从下面电荷输运层注入电荷并且具有高电荷输运能力的材料。就这方面，在日本专利特许公开第2001-330937中示例的、用于合成高分子电荷输运材料的电荷输运单体已经被广泛使用并且是非常有用的。在固化分子框架中起主要作用的每一官能团的少量材料(当量)，在可固化的树脂表面层增加了固化剂(触媒材料)的含量，因此限制了可固化电荷输运材料的最大含量。为了配方设计的方便，优选地选择具有高当量的材料。具体地，优选地选择具有200或以上当量的材料。特别地，使用上述通式1到3描述的化合物是合理的。[119]用作分子式1中的交联电荷输运材料的化合物的优选实例包括丙烯酸4'(二-对-甲苯基氨基)联苯-4-基-酯；2-甲基-丙烯酸4'(二-对-甲苯基氨萄联苯-4-基-酯；丙烯酸4'-二苯氨基-联苯-4-基-酯；和2-甲基-丙烯酸4'-二苯氨基-联苯-4-基-酯。[120]用作分子式2中的交联电荷输运材料的化合物的优选实例包括(4-[二(4-甲氧基苯基)-甲基]-二苯-胺；(4-[二-(4-乙氧基苯基)-甲基]-二苯-胺；(4-[二-(4-甲氧基苯基)-甲基]-二-对-甲苯基-胺；和(4-[二-(4-乙氧基苯基)-甲基]-二-对-甲苯基-胺。[121]用作分子式3中的交联电荷输运材料的化合物的优选实例包括4'-[(二-对-甲苯基氨基)-联苯-4-基-氧]-甲醇；和4'-[(二-对-甲苯基氨基)-联苯-4-基-氧]-乙醇。[122]当涂敷膜通过自由基聚合作用得到时，采用金属卤化物灯的曝光是容易使用的方法。在曝光时间内，通式1描述的电荷输运材料没有不必要的光吸收，以致自由基聚合作用不会被干扰，确保了均一膜的形成。为了获得电荷输运功能，相对于交联树脂表面层的全部固体质量，电荷输运材料的量按质量计应为5%或更多。考虑到成本或出于抑制膜强度的减小，其含量的上限应该按质量计为60%以下。[123]如上所述，包含三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(TMPTA)的丙烯酸树脂表现了高硬度。结果，光电导体具有增强的抗磨性。[124]自由基可聚合的硅氧烷化合物允许光电导体表面表现出低摩擦特性。[125]就初始的摩擦因子而言，已知，在表面层以几个百分点的水平包括比较大数量的硅油的光电导体一其已被使用在相关
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，表现出0.1以下的低摩擦特性。[126]然而，在使用之后，该低摩擦特性立刻消失。这被认为是由于低摩擦成分的消失而引起的，低摩擦成分的消失是由于硅油渗出、硅氧垸成分迁移入到光电导层体的体相和硅氧垸分子链的断裂引起的。[127]硅油的流出可通过交联进行抑制。硅氧垸成分的分子链在充电过程中由于置于其上的负荷而部分断裂。在最坏的情况，表面的低摩擦特性由于断裂而消失。因此，为了甚至在当分子链断裂时形成低摩擦性能，在维持低摩擦性能方面，选择具有1000或以上分子量、在一个分子中具有多个自由基聚合官能团如(甲基)丙烯酰基团的硅氧垸化合物是有利的。[128]进一步，通过在交联树脂上并入与硅氧垸片段具有低亲和性的嵌段(为了简便的目的，把"硅氧烷移动材料"称为嵌段)，可能加速硅氧烷沉积到表面的速率。[129]在本发明中，重要的是将可固化硅氧垸移动材料并入光电导体表面的交联树脂上。基于溶解度参数值(SP)或等价值的匹配，选择彼此具有低溶解度的硅氧烷化合物和硅氧垸移动材料的组合物是有利的。然而另外，基于根据扩展的Forkes's原理，通过接触角的测量得到的两种材料之间的润湿性，可在实验上选择该组合物。[130]具体而言，硅氧垸化合物膜本身的表面自由能(7)是大约40mN/m。上述表面自由能的分析如下非极性成分的表面自由能(Y)为35mN/m，极性成分的(？)为4mN/m，氢键成分的表面自由能(f)为OmN/m。硅氧烷膜与氟化表面活性剂之间的润湿性(W)为65mN/m。这意味着可达到初始目标。[131]结果，光电导体的表面表现了提高的抗磨性和抗划伤性。另外，由于外部物质的粘附而引起的称为成膜的缺陷几乎不会发生。特别地，因为光电导体表面保持了其平滑性和表现了低摩擦特性，所以其具有良好的聚合墨粉的清洁能力。[132]进一步，光电导体表面的低摩擦特性减少了在光电导体和清洁刀片之间接触部分的磨损。[133]结果，可能提供具有极高抗磨性以及在很长一段时间内保持良好的墨粉清洁能力的电子照相光电导体、布置有电子照相光电导体的印刷墨盒和电子照相仪器。(制造过程)作为用于制备交联树脂表面层的涂布液体的分散溶剂，优选地选择可良好地溶解单体的溶剂。其代表性的实例包括上述的醚、芳香族化合物、卤素、酯以及溶纤剂例如乙氧基乙醇和丙二醇例如1-甲氧基-2-丙醇。[135]其中，甲基'乙基酮、四氢呋喃、环己酮和l-甲氧基-2-丙醇比氯苯、二氯乙烷、甲苯和二甲苯产生更少的环境负担，因此优选使用它们。这些溶剂可被单独或作为混合物组合进行使用。[136]交联树脂表面层的涂布液体可典型地通过浸涂、喷涂、环涂、辊涂、照相凹版涂敷、喷嘴涂敷或丝网印刷进行涂敷。因为涂布液体在多数情况下具有短的储存期，所以，考虑到环境意识和成本，用少量的涂布液体能达到所需涂层的涂敷方法是有利的。在这点上，喷涂和环涂被优选使用。[137]在形成交联树脂表面层时，可以使用主要在UV区具有光发射波长的UV照射光源，例如高压汞灯或金属卤化物灯。[138]另外，可见光源可根据含有自由基聚合的物质和光聚合引发剂的吸收波长进行选择。[139]照射量优选为50mW/cm2到1,000mW/cm2。当在50mW/cm2以下时，固化花费更多时间。当在1,000mW/cn^以上时，不均衡的反应发生导致了在交联的电荷输运层表面产生局部的皱褶，产生许多未反应的残余物或反应终止端。进一步，突然的交联增加了内部的压力，因此引起断裂或膜剥离。[140]如果需要，抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、紫外吸收剂或相似的低分子化合物和前述关于电荷产生层的均化剂，以及前述关于电荷输运层的高分子化合物可被加入到交联树脂的表面层。这些化合物可被单独或作为混合物组合进行使用。经常有这样的情况同时使用低分子化合物和均化剂削弱了灵敏性。因此化合物的使用量按质量计优选为0.1%到20%的范围，更优选为0.1%至1』10%的范围。均化剂的使用量按质量计优选为0.1%到5%的范围。[141]交联树脂表面层的膜厚度优选为大约3微米到15微米。下限(3微米)是根据效果和成本算出的值。上限根据静电特性如电荷稳定性和光衰减敏感性和膜质量的均一性设置。(电子照相仪器的结构)[142]使用在本发明的电子照相仪器将参考附图在下面进行描述。[143]图1是示意图，其解释了根据本发明的电子照相仪器，下面描述的一个改变的实例也属于本发明的范畴。[144]在图1中，光电导体11是具有交联树脂表面层的电子照相光电导体。光电导体ll具有鼓形，但是其可以具有层状或环带状。[145]充电单元(unit)12使用已知的装置，例如电晕管充电器、栅格电极充电器(scorotroncharger)、固态充电器和充电辊。从减少功率消耗的观点来说，充电元件12被布置与与光电导体接触或相邻。期望地，采用其中充电元件被以适当的间隙邻近地安排到光电导体表面的充电装置。这种结构防止了充电元件的污染。作为转印单元16，通常可使用上述的充电器。更优选使用转印充电器和分离充电器的组合。[146]作为曝光单元13、电荷除去单元1A和类似物的光源，通常使用光发射源例如荧光灯、钨灯、卤灯、汞灯、发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)、电致发光(EL)和类似物。为了发射需要波长的光，也使用各种滤光器，例如尖锐滤波器、带通滤光器、近红外切割滤波器、二向色滤光镜、干涉滤光器、色温转化滤光器和类似物。[147]通过显影单元14显影在光电导体上的墨粉被转印到打印介质18，例如打印纸或OHP幻灯片上。该墨粉没有被全部转印到哪里，而是有部分留在了光电单体上。该残留的墨粉被用清洁单元17从光电导体除去。作为清洁单元17，可使用由橡胶制成的清洁刀片、毛刷、磁性毛刷和类似物。[148]当电子照相光电导体在图象曝光中正(负)充电时，正(负)静电潜像形成在光电导体的表面上。使用负(正)极性的墨粉使其显影(检测细粒)，由此形成正图像，使用正(负)极性的墨粉显影，由此形成负图像。可将已知的方法运用到该显影单元，并且可将己知的方法用于电荷除去单元。[149]图2示出了根据本发明的电子照相过程的另一个实例。在图2中，光电导体11是具有交联树脂表面层的电子照相光电导体。光电导体ll具有带状，但是其可以具有鼓状、片状或环带状。在图2示出的结构中，电子照相过程按照下述被重复施行。光电导体ll首先被驱动单元1C所驱动，然后通过充电单元12充电，曝光单元13曝光，通过显影单元(没有示出)显影，通过转印单元16图像转印，通过预清洁单元预清洁曝光，通过清洁单元17清洁和通过电荷除去单元1A除去电。在图2中，由预清洁曝光单元1B产生的光照射被运用到光电导体的基底一侧(在这种情况下，基底是半透明的)。[150]上述电子照相过程举例说明了根据本发明的一个实施方式，但是本发明不仅仅限于此。例如，在图2中，由预清洁曝光单元1B产生的光照射被运用到光电导体的基底一侧。然而，光电导体ll的光电导层一面也可曝光于预清洁灯。进一步，图象曝光灯和电荷除去灯可被运用到基底一侧。同时，己表明，使用图像曝光灯、预清洁灯和电荷除去灯使光电导体11曝光。除了上述，曝光可在图像转印和图像曝光之前使用其它已知的曝光方法进行。[151]如前面描述的图像形成单元可被固定地并入复印机、传真机或打印机。可选地，它们可被作为印刷墨盒并入那些仪器中的一个。印刷墨盒可采用不同的形状，在图3中显示了它们中普遍的实施方式。在图3中，光电导体ll具有鼓形，但是其可以具有层状或环带状。[152]图4示出了根据本发明的电子照相仪器的另一个结构的剖视图。在该电子照相仪器中，充电单元12，曝光单元13，对应于四种颜色墨粉黑色(Bk)、青色(C)、洋红(M)、黄色(Y)的显影单元14Bk、14C、14M、14Y，作为中间转印元件的中间转印带1F和清洁元件17被排列在光电导体11的周围。表示在图4中的Bk、C、M和Y符号代表了各自的墨粉颜色。根据需要这些符号可增加或略掉。光电导体11是具有交联树脂表面层的电子照相光电导体。各自的显影单元14Bk、14C、14M和14Y可以以独立的方式被控制，并且仅仅对应于用于图像形成的颜色的显影单元被驱动。形成在光电导体11上的墨粉图像，通过分布在中间转印带1F内表面的第一转印单元1D，被转印到中间转印带1F上。第一转印单元1D可与光电导体11相接触或相分离，而且第一转印单元1D可使中间转印带1F与光电导体11仅仅在转印操作时相接触。在各自颜色的图象形成相继进行时，被添加于中间转印带1F上的墨粉图像，通过第二转印单元1E被转印到打印介质18上，并且转印图像通过定影单元19进行定影过程，继而形成图像。第二转印单元1E被设置为与中间转印带1F接触或分离，并且第二转印单元1E与中间转印带1F仅仅在转印操作时相接触。[153]各自颜色的墨粉图像被相继转印到转印元件上，使用转印鼓系统，该转印元件被静电吸附到电子照相仪器的转印鼓上，转印鼓系统限定了要被使用的转印材料的类型。在这种情况下，例如重质纸不可使用。另一方面，在图4所示使用中间转印系统的电子照相仪器中，各自颜色的墨粉图像被强置于中间转印带1F之上，其对转印元件没有限制。可将该中间转印系统不仅应用到如在图4中所示出的仪器上，而且运用到如在图1、2、3和将在下面描述的5(其具体实例在图6中示出)中示出的电子照相仪器。[154]图5是根据本发明的电子照相仪器的另一个结构的剖视图。该电子照相仪器是使用黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)、黑色(Bk)四种颜色墨粉的类型，并且给各自颜色提供了图像形成部分。进一步，提供了对应于各自颜色的光电导体11Y、IIM、IIC、11Bk。用于该电子照相仪器的光电导体11是具有交联树脂表面层的电子照相光电导体。充电单元12、曝光单元13、显影单元14、清洁单元17和类似物被排列在每一个光电导体ll的周围。用作转印材料载体的运输转印带1G被缠绕在驱动单元1C周围，运输转印带1G可与线形排列的光电导体11Y、IIM、IIC、11Bk的各自的转印位置相接触或相分离。转印单元16被置于运输转印带1G另一边、分别与光电导体IIY、IIM、IIC、11Bk相对的转印位置。[155]在图5中示出的串列式电子照相仪器具有光电导体IIY、IIM、IIC、11Bk，相继将各自颜色的墨粉图像转印到被运输转印带1G固定的打印介质18上。因此，与仅具有一个光电导体的彩色电子照相仪器比较，可能实现速度高得多的彩色图像输出。[156]根据本发明，提供了有实用价值的电子照相光电导体，其不但具有高得多的抗磨性，而且能够使用聚合墨粉能形成高质量的彩色图像，并且长期保持光电导体表面的平滑性。实施例2[157]就实施例，下列内容进一步详细描述了本发明，但是本发明不限于这些实施例。(测量方法)(1)粘附功的计算[158]通过连续地对下层、电荷产生层、电荷输运层和交联的树脂表面层进行涂层和干燥，制造光电导体。在光电导体制造期间，下层和电荷产生层的涂敷/干燥已完成的样品和下层、电荷产生层和电荷输运层的涂敷/干燥己完成的样品被选出。对于上述样品和涂敷/固化/干燥已被运用到上至交联的树脂表面层的所有层的另外样品，测量参考材料的接触角。使用由KyowainterfacescienceCo.Ltd.制造的"AutomaticContactAngleMeterCA-W"实施接触角的测量。作为参考材料，选择离子交换水、二碘甲烷和a-溴萘。[159]对于各参考材料，接触角的测量值和表面自由能值被测定，与Kitazaki,Hata等写的在JournaloftheAdhesionSocietyofJapan,8(3),131-141(1972)中描述的数据(表1)相一致，并且基于这些数据，计算在参考材料和样品之间的粘附功。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>『超複"Ml+cos0)..............................表达式(1)[160]随后，使用在二碘甲烷/a-溴萘和样品之间的粘附力和下列表达式(2)建立联立方程。[161]作为参考样品的^和^b的值，使用在表l的数据中示出的那些数据，因此计算样品的^a和^b。[162]随后，使用在水和光电导体之间的粘附功和表达式(2)，计算样品的+c。[163]基于得到的+a,Vyc和下列的表达式(3)，计算光电导体的表面自由能。y=ya+yb+yc..................表达式(3)[164]在各层之间的粘附功通过在表达式(2)中代入各自的值得到。(2)表面粗糙度的计算[165]使用带有传感器E-DT-S02A(TokyoSeimitsuCo.,Ltd.制造)的针形(stylustype)表面粗糙度检测器Surfcom(TokyoSeimitsuCo.,Ltd.制造)测量中线表面粗糙度Ra(JISB0601;1982)。(实施例1)[166]具有下述组分的下层涂布液体、电荷产生层涂布液体和电荷输运层涂布液体，相继被涂布到具有径向厚度0.8mm、长度340mm和30mm外径的铝鼓上，然后干燥，从而3.5微米厚度的下层、0.2微米厚度的电荷产生层和22微米厚度的电荷输运层得以形成。[167]其后，具有下述组分的交联树脂表面层涂布液体通过喷涂涂布到电荷输运层。随后，对所形成的电荷输运层进行UV固化，UV固化灯和光电导体之间提供120mm的空隙，同时旋转所述鼓。这时的UV固化灯的照明强度为600mW/cm2(使用累积UV计，UshioInc.制造的UIT-150进行测量)。[168]鼓的转速被设定为25rpm。在运用UV固化的同时，条状金属段被封装在铝鼓中。在UV固化中，暴露总共进行5分钟，其中暴露30秒并且间隔时间120秒，重复进行。在UV固化后，在130。C下施行加热和干燥30分钟。[169]通过上述过程，得到具有15微米厚度的交联树脂表面层的电子照相光电导体。[170]用于交联树脂表面层的硅氧烷化合物的表面自由能为40mN/m，硅氧烷移动材料的表面自由能为26mN/m，它们之间的润湿度为64mN/m。[下层涂布液体的组分]醇酸树脂溶液按质量计12份(DainipponInkandChemicals,Inc.希廿造的BeccoliteM-6401-50)三聚氰胺树脂溶液按质量计8份(DainipponInkandChemicals,Inc.审!j造的SuperBekkamineG-821-60)氧化钛按质量计40份(IshiharaSangyoKaishaLtd.制造的CR-EL)甲基'乙基酮按质量计200份[电荷产生层涂布液体的组分]下列结构式(1)描述的Bis-azo颜料(RicohCo.，Ltd.制造)按质量计5份聚乙烯醇縮丁醛(UCCCo.,Ltd.制造的XYHL)环己酮甲基-乙基酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>按质量计1份按质量计200份按质量计80份N=N结构式(1)[电荷输运层涂布液体的组分]z型聚碳酸酯按质量计10份(TeijinChemicalsLtd.生产的PanliteTS-2050")下面结构式(2)描述的低分子电荷输运材料按质量计7份抗氧化剂按质量计0.07份(SumitomoChemicalCo.,Ltd生产的SumilizerTPS)四氢呋喃按质量计100份1%硅油四氢呋喃溶液按质量计1份(1%硅油:KF50画100CS，Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.生产)按质量计50份按质量计25份H3C结构式(2)[交联树脂表面层涂布液体的组分]结构式(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(NipponKayakuCo"Ltd.生产的KAYARADTMPTA)己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.,Ltd生产的KAYARDDPCA-120)含丙烯基的聚酯修饰的聚二甲基硅氧烷和丙氧基修饰的2-新戊基乙二醇二丙烯酸酯的混合物按质量计0.1份(BYKJapanK.K.生产的BYK-UV3570)1-羟基环己基苯基酮按质量计5份(Cibaspecialtychemicals生产的Irgacure184)硅氧烷化合物按质量计6份(Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧垸化合物移动材料按质量计6份(NeosCo.,Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计650份o结构式(3)[171]调整以这种方式制造的实施例1的电子照相光电导体，进行实际使用，并且将其安置在电子照相仪器中(RicohCo.,Ltd.制造的ImagioNeoC455)。每5份图像密度5%的文本图像和图形图像被以600dpix600dpi的像素密度连续产生在复印纸上，总共20,000份(A4纸来自NBSRicohCo.，Ltd)。[172]作为墨粉，使用用于ImagioNeoC455的黑色墨粉。相似地，作为显影剂载体，用于ImagioNeoC455的黑色显影剂被提供给每一个显影站单元(developingstationunit)。[173]作为光电导体单元，使原装产品，其中将与清洁刷接触的润滑部分除去。[174]运用到充电辊上的电压的AC成分被设定为1.5KV的峰峰间电压、0.9kHz的频率。[175]设定其直流(DC)成分的偏压，以使光电导体的最初电势在检测开始时为大约-700V，并且在这种充电条件下施行该测试。显影偏压被设定为大约-500V。该仪器不具有电荷除去单元。每50,000个拷贝，替换一个新的原装清洁单元。在24'C、54%RH(相对湿度)下，进行测试。[176]在完成测试之后，以600dpix600dpi的像素密度连续分别印出IO份的半色调图像、空白图像和图像密度5%的细线图像。[177]结果，组成半色调图像的点像的轮廓轻微模糊。然而，该图像模糊级别实际上不是问题。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每一个点。[178]由清洁缺陷产生的图像噪声在输出的图像上没有被发现。[179]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.3微米，这意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.3。(比较实施例1)[180]除了在交联树脂表面层涂布液体中不包含硅氧垸化合物和硅氧烷化合物移动材料外，用与实施例1相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例1完全相同的方式进行测试。[181]结果，组成半色调图像的点像的轮廓被轻微污损。然而，该图像污损级别实际上不是问题。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每一个点。[182]发现由于清洁刀片的边缘损伤引起的线性图像噪声。[183]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.3微米。根据激光显微镜的表面观察，可以认为由于在显影剂组合物中的硅石成分粘附到光电导体的表面引起了极度不规则性。(实施例2)[184]除了交联树脂表面层涂布液体的组分被改为下列成分外，用与实施例1相同方式得到电子照相光电导体。交联树脂表面层的厚度为3微米。[交联树脂表面层涂布液体的组合物]三羟甲基丙烷三丙烯酸酯按质量计30份(NipponKayakuCo.，Ltd.生产的KAYARADTMPTA)下列结构式(4)描述的交联电荷输运材料按质量计30份三聚氰胺按质量计50份(按质量计固体含量为30份)(DainipponInkandChemicals,Inc.生产的SuperBekkamineG-821-60)1-羟基环己基苯酮按质量计1.5份(Cibaspecialtychemicals生产的Irgacure184)硅氧烷化合物按质量计7份(Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧烷化合物移动材料按质量计3份(NeosCo.,Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计600份结构式(4)[185]调整以这种方式制造的实施例1的电子照相光电导体，进行实际使用，并且将其安置在电子照相仪器中(RicohCo.,Ltd.制造的ImagioNeoC455)。每5份的图像密度5%的文本图像和图形图像被以600dpix600dpi的像素密度连续制造在复印纸上，总共20,000份(A4纸来自NBSRicohCo.,Ltd)。[186]作为墨粉，使用用于ImagioNeoC455的黑色墨粉。相似地，作为显影剂载体，用于ImagioNeoC455的黑色显影剂被提供给每一个显影站单元。[187]作为光电导体单元，使用原装产品，其中与清洁刷接触的润滑部分已被除去。运用到充电辊上的电压的AC成分被设定为1.5KV的峰峰间电压(peak-to-peakvoltage)、0.9kHz的频率。设定其直流成分的偏压，以使电势在检测开始时为-700V，并且在这种充电条件下施行该测试。显影偏压被设定为-500V。[188]该仪器不具有电荷除去单元。[189]在测试中，每50,000个拷贝，替换一个新的原装清洁单元。在24。C、54%RH(相对湿度)下，进行测试。[190]在完成测试之后，以600dpix600dpi的像素密度连续分别印出IO份的半色调图像、空白图像和图像密度5%的细线图像。[191]结果，组成半色调图像的点像的轮廓是清楚的，并且对于实际使用没有任何问题。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每一个点。[192]由清洁缺陷产生的图像噪声在输出的图像上没有发现。[193]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.6微米，这意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.4微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.2。(比较实施例2)[194]除了在交联树脂表面层涂布液体中不包含硅氧烷化合物和硅氧垸化合物移动材料外，用与实施例2相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例2完全相同的方式施行测试。[195]结果，点像的轮廓是清楚的，并且对于实际使用没有任何问题。[196]发现了由于清洁刀片的边缘损伤引起的线性图像噪声。[197]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为1.9微米。尽管Rmax的值不是这么高，但是得到与图9所示的轮廓曲线相似的轮廓曲线。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.6。(实施例3)[198]除了在交联树脂表面层涂布液体的组合物中的交联电荷输运材料的成分被改为下列结构式(5)描述的成分外，用与实施例2相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例2完全相同的方式施行测试。结构式(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>[199]结果，点像的轮廓是清楚的，并且对于实际使用没有任何问题。对于细线图像，可以鉴别双线描汇的每一个点。[200]在输出的图像上没有发现由清洁缺陷产生的图像噪声。[201]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.2微米，这意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.3微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.3。(比较实施例3)[202]除了在交联树脂表面层涂布液体中不包含硅氧垸化合物和硅氧烷化合物移动材料外，用与实施例3相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例3完全相同的方式施行测试。[203]结果，点像的轮廓是清楚的，并且对于实际使用没有任何问题。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每一个点。[204]发现由于清洁刀片的边缘损伤引起的线性图像噪声。[205]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为1.1微米，并且得到与图9所示的轮廓曲线相似的轮廓曲线。光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.2微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.6。(实施例4)[206]具有下述组分的下层涂布液体、电荷产生层涂布液体和电荷输运层涂布液体，相继被涂布到具有径向厚度0.8mm、长度340mm和30mm外径的铝鼓上，然后干燥，从而3.5微米厚度的下层、0.2微米厚度的电荷产生层和22微米厚度的电荷输运层得以形成。[207]其后，具有下述组分的交联树脂表面层涂布液体通过喷涂涂布到电荷输运层上。随后，在所形成的电荷输运层上进行UV固化，并且在UV固化灯和光电导体之间提供120mm的空隙，同时旋转所述的鼓。这时的UV固化灯的照明强度为600mW/cm2(使用累积UV计——UshioDenkiCo.,Ltd.制造的UIT-150——进行测量)。鼓的转速被设定为25ipm。在进行UV固化的同时，条状金属段被封装在铝鼓中。在UV固化中，暴露总共进行4分钟，其中暴露30秒并且间隔120秒，重复进行。在UV固化后，13(TC下加热和干燥30分钟。结果，得到具有7微米厚度的交联树脂表面层的电子照相光电导体。[下层涂布液体的组分]醇酸树脂溶液按质量计12份(DainipponInkandChemicals,Inc.制造的BeccoliteM-6401-50)三聚氰胺树脂溶液按质量计8份(DainipponInkandChemicals,Inc.制造的SuperBekkamineG-821-60)氧化钛按质量计40份(IshiharaSangyoKaishaLtd.制造的CR-EL)甲基'乙基酮按质量计200份[电荷产生层涂布液体的组分]钛氧酞菁按质量计20份(RicohCo.,Ltd.制造)聚乙烯醇按质量计10份(SekisuiChemicalCo"Ltd.生产的S-lecBBX陽l)甲基'乙基酮按质量计100份[电荷输运层涂布液体的组分]Z型聚碳酸酯按质量计10份(TeijinChemicalsLtd.生产的PanliteTS-2050")下面结构式(6)描述的低分子电荷输运材料按质量计9.5下面结构式(7)描述的化合物按质量计0.5份四氢呋喃按质量计100份1%硅油四氢呋喃溶液按质量计1份(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.生产的1%硅油KF50-100CS)H3C结构式(7)[交联树脂表面层涂布液体的组分]下面结构式(8)描述的交联电荷运输材料按质量计50份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.，Ltd.生产的KAYARADTMPTA)己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.,Ltd生产的KAYARDDPCA-120)含丙烯基的聚酯修饰的聚二甲基硅氧垸和丙氧基修饰的2-新戊基乙二醇二丙烯酸酯的混合物按质量计0.1份(BYKJapanK.K.生产的BYK-UV3570)硅氧烷化合物按质量计3份(Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧垸化合物移动材料按质量计5份(NeosCo.,Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计650份结构式(8)[208]调整以这种方式制造的实施例4的电子照相光电导体，进行实际使用，并且将其安置在电子照相仪器中(RicohCo.,Ltd.制造的ImagioNeoC455)。每5个拷贝的图像密度5%的文本图像和图形图像被以600dpix600dpi的像素密度连续产生在复印纸上，总共20,000份(A4纸来自NBSRicohCo.,Ltd)。[209]作为墨粉，使用用于ImagioNeoC455的黑色墨粉。相似地，作为显影剂载体，用于ImagioNeoC455的黑色显影剂被提供给每一个显影站单元。[210]作为光电导体单元，使用原装产品，其中与清洁刷接触的润滑部分已被除去。[211]运用到充电辊上的电压的AC成分被设定为1.5KV的峰峰间电压、0.9kHz的频率。设定其直流成分的偏压，以致光电导体的最初电势在检测开始时为-700V，并且在这种充电条件下施行该检测。显影偏压被设定为-500V。该仪器不具有电荷除去单元。每50,000个拷贝，替换一个新的原装清洁单元。[212]在24。C、54%RH(相对湿度)下，实施检测。[213]在完成测试之后，以600dpix600dpi的像素密度连续分别印出10份的半色调图像、空白图像和图像密度5%的细线图像。[214]结果，组成半色调图像的点像的轮廓轻微模糊。然而，图像模糊级别在实际应用上不是问题。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每一个点。[215]至于由清洁缺陷产生的图像噪声，发现了非常轻微的背景污迹。然而，该图像噪声级别在实际应用上不是问题。[216]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.9微米，这意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.4微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.4。(实施例5)[217]除了交联树脂表面层涂布液体组合物的成分被改为下面描述的成分外，用与实施例4相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例4完全相同的方式施行测试。[交联树脂表面层涂布液体的组分]下列结构式(9)描述的交联电荷输运材料按质量计50份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.，Ltd.生产的KAYARADTMPTA)己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.,Ltd生产的KAYARDDPCA-120)含丙烯基的聚酯修饰的聚二甲基硅氧烷和丙氧基修饰的2-新戊基乙二醇二丙烯酸酯的混合物按质量计0.1份(BYKJapanK.K.生产的BYK-UV3570)硅氧垸化合物按质量计15份(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧烷化合物移动材料按质量计7份(NeosCo.,Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计650份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>结构式(9)[218]结果，组成半色调图像的点像的轮廓轻微模糊。尽管图像模糊级别实际上不是问题，但是图像密度有些低。因此，得到的半色调图像远非高质量。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每四个点，然而，不能鉴别双线描绘的每一个点。[219]由清洁缺陷产生的图像噪声在输出的图像上没有发现。[220]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.3微米，这至少意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.9微米。(实施例6)[221]除了交联树脂表面层涂布液体组合物的成分被改为下面描述的成分外，用与实施例4相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例4完全相同的方式施行测试。[交联树脂表面层涂布液体的组分]下列结构式(10)描述的交联电荷输运材料按质量计50份三羟甲基丙垸三丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.，Ltd.生产的KAYARADTMPTA)己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo"Ltd生产的KAYARDDPCA-120)含丙烯基的聚酯修饰的聚二甲基硅氧烷和丙氧基修饰的2-新戊基乙二醇二丙烯酸酯的混合物按质量计0.1份(BYKJapanK.K.生产的BYK-UV3570)硅氧垸化合物按质量计10份(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧烷化合物移动材料按质量计1份(NeosCo.，Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计650份众结构式(io)[222]结果，组成半色调图像的点像的轮廓轻微模糊。尽管对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每四个点，然而，不能鉴别双线描绘的每一个点。[223]尽管由清洁缺陷产生的图像噪声被轻微地发现，但是噪音级别实际上不是问题。[224]测试结束时刻，在各自显影站设定的光电导体的表面粗糙度Rmax最大为0.7微米，这大概意味着表面保持了平滑。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为1.0微米。在测试结束时刻的静摩擦系数为0.4。(实施例7)[225]除了交联树脂表面层涂布液体组合物的成分被改为下面描述的成分外，用与实施例4相同方式得到电子照相光电导体。用与实施例4完全相同的方式施行测试。[交联树脂表面层涂布液体的组分]下列结构式(11)描述的交联电荷输运材料按质量计50份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo.,Ltd.生产的KAYARADTMPTA)己内酯修饰的二季戊四醇六丙烯酸酯按质量计25份(NipponKayakuCo"Ltd生产的KAYARDDPCA-120)含丙烯基的聚酯修饰的聚二甲基硅氧烷和丙氧基修饰的2-新戊基乙二醇二丙烯酸酯的混合物按质量计0.1份(BYKJapanK.K.生产的BYK-UV3570)硅氧垸化合物按质量计7份(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.生产的X-22-174-DX)硅氧烷化合物移动材料按质量计15份(NeosCo.，Ltd.生产的AFC-G)四氢呋喃按质量计650份结构式(ii)[226]结果，组成半色调图像的点像的轮廓轻微模糊。尽管图像模糊级别实际上不是问题，但是图像密度有些低。因此，得到的半色调图像远非高质量。对于细线图像，可以鉴别双线描绘的每四个点，然而，不能鉴别双线描绘的每一个点。[227]尽管稍微发现由清洁缺陷产生的图像噪声，但是噪音级别实际上不是问题。[228]测试结束时刻，光电导体的表面粗糙度Rmax是平滑的。进一步，光电导体表面的磨损量在测试结束时刻为2.0微米。[229]根据本发明，提供了有实用价值的电子照相光电导体，该光电导体不但具有高得多的抗磨性，而且使用聚合墨粉能形成高质量的彩色图像，并且持续保持了光电导体表面的平滑性。权利要求1.一种电子照相光电导体，其至少包括导电基底；光电导层，其包含电荷产生材料和电荷输运材料，被置于所述导电基底之上；和表面层，其被置于所述光电导层之上，其中所述表面层是交联树脂，其至少包括三羟甲基丙垸三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物；具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；禾口具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物移动材料，所述硅氧烷化合物移动材料对于所述硅氧垸化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。2.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述硅氧垸化合物移动材料是氟化表面活性剂。3.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述表面层包括至少一种下面通式1到3表示的可固化电荷输运材料的交联体，其含量按质量计为5%或以上到60%以下，在该通式1中，d、e和f每一个代表整数O或l;R"代表氢原子或甲基基团；Rm和Ru的每一个代表除了氢原子以外的取代基，所述取代基为Cl-6垸基基团，并且Rw和R^可以彼此相同或不同；g和h代表整数0到3;并且Z代表单键、亚甲基基团、亚乙基基团或下列分子式表示的任何基团，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式2在所述通式2中，R2、R3和R4分别代表氢原子、取代的或未取代的垸基基团、或者芳基基团；Ar,和Ar2分别代表芳基集团；和X代表下列(a)到(c)中的一个，(a)亚烷基基团，(b)亚芳基基团，和(c)下列通式4表示的基团，通式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在所述通式4中，Y代表-0-、-S-、-SO-、-S02-、-CO-和下列二价基团，在所述分子式中，Rs和R6分别代表氢原子、烷基基团、烷氧基基团、卤素原子、芳基基团、氨基基团、硝基基团或氰基基团；以及p、q、r、s每一个是1到12的整数，在所述通式3中，&和Ru)分别代表取代或未取代的芳基基团，而且R9和R1Q是相同或者是不同的；Ar6和Ar7代表的亚芳基基团是与R9和R,。相同芳基基团的二价基团，其是相同的或者不同的；以及X与在上述通式2中所示的X相同。4.根据权利要求l所述的电子照相光电导体，其中相对于所述表面层的涂布液体的总固体质量，所述硅氧垸化合物的量按质量计为0.5%至1』15%。5.根据权利要求l所述的电子照相光电导体，其中相对于所述表面层的涂布液体的总固体质量，所述硅氧烷化合物移动材料的量按质<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>量计为0.5%到15%。6.根据权利要求5所述的电子照相光电导体，其中相对于所述表面层的涂布液体的总固体质量，所述硅氧烷化合物移动材料的量按质量计为1%到10%。7.—种印刷墨盒，包括置于所述印刷墨盒中的电子照相光电导体，其中所述电子照相光电导体至少包括其导电基底；至少包含电荷产生材料和电荷输运材料的光电导层；和表面层，所述表面层为交联树脂，其至少包括三羟甲基丙垸三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物；具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物移动材料，所述硅氧烷化合物移动材料对于所述硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。8.—种电子照相仪器，其至少包括电子照相光电导体；和印刷墨盒，其中安置有所述电子照相光电导体，其中所述电子照相光电导体至少包括导电基底；包含电荷产生材料和电荷输运材料的光电导层；和表面层，所述表面层为交联树脂，其至少包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料；具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物；具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂；具有自由基聚合官能团的硅氧垸化合物移动材料，所述硅氧烷化合物移动材料对于所述硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。9.根据权利要求8所述的电子照相仪器，其中所述电子照相仪器具有用于两种或多种颜色的显影单元，采用串列式系统，并且使用聚合墨粉进行显影。全文摘要提供了一种电子照相光电导体，其至少包括导电基底；包含电荷产生材料和电荷输运材料的光电导层；和被置于光电导层之上的表面层，按这个顺序排列，其中表面层为交联树脂，其至少包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、具有热固化或自由基聚合官能团的电荷输运材料、具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物、具有自由基聚合官能团的氟化表面活性剂和具有自由基聚合官能团的硅氧烷化合物移动材料，该硅氧烷化合物移动材料对于硅氧烷化合物，具有55mN/m或以上到65mN/m以下的润湿性。文档编号G03G5/06GK101144989SQ200710154059公开日2008年3月19日申请日期2007年9月13日优先权日2006年9月15日发明者生野弘,田村宏,纸英利,藤原由贵男,铃木哲郎申请人:株式会社理光