外部调色剂添加剂、调色剂和使用该调色剂的成像设备的制作方法

专利名称：：外部调色剂添加剂、调色剂和使用该调色剂的成像设备的制作方法
技术领域：
：本发明涉及外部调色剂添加剂、使用该添加剂的调色剂、以及具有基于电子照相使用该调色剂的打印功能的成像设备例如复印机、打印机、传真机等。
背景技术：
：采用静电电子照相的成像设备通常包括充电、曝光、显影、转印、分离、清洁、除电和定影的步骤。形成图像的步骤是通过用充电装置给旋转驱动的感光鼓的表面均匀充电、然后用激光束照射充电的感光鼓以形成静电潜像来实行的。通过静电附着调色剂以在感光鼓表面上形成调色剂图像，从而使在感光鼓上的该静电潜像显影。通过转印装置将感光鼓上的调色剂图像转印到转印介质上，从而通过热定影装置使该转印介质上的调色剂图像定影。在转印之后留在感光鼓表面上的残余调色剂由清洁装置清除并收集到预定的收集部分中，同时在清洁之后从感光鼓表面将残余电荷除去以准备随后的成像。作为感光鼓，通常采用具有涂敷在其上作为光导层的有机光导体(OPC)的感光鼓。作为用于在感光鼓表面上加电的充电装置，广泛采用电晕充电器。电晕充电器由极细导电钨丝和导电屏蔽壳体形成，对该导电钨丝施加高电压由此产生电晕放电并使感光鼓带电，该导电屏蔽壳体在除了与感光鼓相对的侧面之外的侧面上包围着所述钨丝。代替用于电晕放电的鸽丝，可以设置具有大量成排的尖锐凸起的锯齿形放电电极，以便引起从尖锐凸起电晕放电以在感光鼓上进行充电。电晕充电器除了感光鼓充电目的之外还用作除电装置、转印装置等。在这些电晕充电器中，如果一些灰尘附着到钨丝、锯齿形放电电极等上，则在该部分处放电性能下降，从而不可能对感光鼓均匀带电。如果出现这种充电不均匀，则在所得到的图像中出现图像缺陷例如黑色条带和其他缺陷。在例如专利文献l(日本专利申请特开平7-43990)中已经披露了用于解决如上在针状电极上的污垢的问题的现有技术。根据专利文献1所披露的技术，清洁组件由一对旋转支撑辊形成，从而通过在将电极保持在该对辊之间的同时使清洁组件相对于针状电极运动，以从针状电极去除附着在其上的污垢。
发明内容虽然上面的应对措施作为用于恢复正出现充电不均匀问题的针状电极的方法是非常有效的，但是该方法不能够防止污垢附着在电晕充电器的放电电极上。也就是说，必须频繁清洁电晕充电器以便恒定地保持良好的打印质量。鉴于上面的情况，因此本发明的目的在于提供外部调色剂添加剂和使用该外部添加剂的调色剂，这能够通过抑制会附着到电晕充电器的放电电极上的杂质的附着来防止出现充电不均匀，并且本发明还涉及使用了该调色剂的成像设备。本发明的外部调色剂添加剂包括微粒金属氧化物，所述微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25/ig或以下。根据本发明，将上述外部调色剂添加剂用于在具有电晕充电器的成像设备中的调色剂使得能够生产出如下调色剂，该调色剂防止出现充电不均匀，并长期确保没有黑色条纹的稳定图像。这里，通过将2.0g微粒金属氧化物装入到加热到120摄氏度的封闭容器(50L)中、使得容器内的温度稳定至均匀，然后用真空抽吸泵(由GLSciencesInc.制造的采样泵SP204-50)将封闭容器内的含有三甲基硅醇的挥发气体采样到TENAX收集管(GERSTELInc.的产品，GSL09947-00)，由此来实现用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法，其中在TENAX收集管的抽吸侧上连接有集成流量计。至于用于对挥发气体进行采样的条件，封闭容器内的温度保持在120摄氏度，并且使封闭容器中的6升空气在30分钟内以每分钟0.2升的速度通过TENAX收集管。通过将气体色谱质量分析仪(Agilent技术公司制造的6890/5973inertMSD)和热脱附系统(GERSTELK.K制造的TDS/C1S4系统)中的注入温度设定为280摄氏度来对气体进行测量，从而对TENAX收集管收集的挥发气体进行分析。本发明的调色剂包括着色树脂粒子；以及附着在着色树脂粒子上的外部添加剂，所述外部添加剂由微粒金属氧化物形成，所述微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅垸基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25/ig或以下，并且其特征在于基于用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.02pg或以下。根据本发明，将上述调色剂用在具有电晕充电器的成像设备中使得能够防止出现充电不均匀并长期确保没有黑色条纹的稳定图像。这里，通过使用铝板将10g调色剂装入到加热到IOO摄氏度的封闭容器(50L)中、使得容器内的温度稳定至均匀，然后用真空抽吸泵(由GLSciencesInc.制造的采样泵SP204-50)将封闭容器内的含有三甲基硅醇的挥发气体采样到TENAX收集管(GERSTELInc.的产品，GSL09947-00)，由此来实现用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法，其中在TENAX收集管的抽吸侧上连接有集成流量计。至于用于对挥发气体进行采样的条件，封闭容器内的温度保持在120摄氏度，并且使封闭容器中的6升空气在30分钟内以每分钟0.2升的速度通过TENAX收集管。通过将气体色谱质量分析仪(Agilent技术公司制造的6890/5973inertMSD)和热脱附系统(GERSTELK.K制造的TDS/C1S4系统)中的注入温度设定为280摄氏度来对气体进行测量，从而对TENAX收集管收集的挥发气体进行分析。本发明的调色剂可以如此规定，即所述外部添加剂的数目平均直径为7nm至30nm，并且外部添加剂在调色剂中的含量为按重量计从0.5wt。/o至3wt%。根据本发明，能够获得流动性和静电荷性能优良且不损害其可定影性的调色剂。本发明的调色剂可以如此规定，即所述金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团。根据本发明，由于调色剂表面上具有微粒硅石为调色剂提供了优良的绝缘性，所以能够使得调色剂不出现其上的静电荷下降的问题，因此长期生产出不会出现雾化和图像浓度不良的图像。本发明的调色剂可以如此规定，即所述微粒金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有通过六甲基二硅氮烷导入在其表面上的三甲硅烷基基团。在本发明中，由于用六甲基二硅氮烷处理的微粒金属氧化物吸水性较低，因此包含该微粒金属氧化物的调色剂在高湿度环境下其上的静电荷不会下降，从而能够长期生产出稳定图像，而不会引起雾化和图像浓度不良。本发明的调色剂可以如此规定，即通过对于100g具有通过六甲基二硅氮垸导入在表面上的三甲硅烷基基团的所述微粒硅石而言以每分钟0.11113的速度在IIO摄氏度至150摄氏度的温度下向所述微粒硅石吹送热干空气30分钟或以上，从而获得所述微粒硅石。在本发明中，能够防止电晕充电器的放电电极污染，这在很大程度上可以被认为是由于除了三甲基硅醇之外附着在微粒硅石表面上的挥发性有机硅化物引起的。另外，本发明的成像设备为用于根据电子照相过程形成图像的成像设备，它包括感光鼓，用于在其表面上形成静电潜像；电晕充电器，用于使感光鼓表面带电；曝光装置，用于在感光鼓表面上形成静电潜像；显影单元，用于保持调色剂并给感光鼓表面上的静电潜像供应调色剂以形成调色剂图像；转印装置，用于将感光鼓表面上的调色剂图像转印到记录介质上；清洁单元，用于清洁感光鼓表面；以及定影装置，用于将调色剂图像定影到记录介质上。在本发明中，能够提供不容易经历充电不均匀且能够长期生产出没有黑色条纹的稳定图像的成像设备。另外，在本发明的成像设备中，电晕充电器可以为锯齿充电器。在本发明中，能够提供环境友好的成像设备，它发出更低的臭氧量，并能够长期生产出没有黑色条纹的稳定图像。在具有电晕充电器的成像设备中使用本发明的外部添加剂和调色剂使得能够防止出现充电不均匀，因此长期生产出没有黑色条纹的稳定图像。图l为剖视图，示意性地显示出根据本发明的成像设备的结构；图2为剖视图，示意性地显示出显影单元和感光鼓的结构；图3为分解透视图，显示出锯齿充电器的结构；图4为方框图，显示出包括用于给电晕充电器提供电压的高压电路的供能电路的一个实施例；图5为在使用根据本发明的调色剂时在其中没有累积物的电晕充电器的放电电极的尖端的SEM照片；并且图6为在使用根据本发明的调色剂时在其中具有累积物的电晕充电器的放电电极的尖端的SEM照片。具体实施例方式下面将参照这些附图对本发明的实施方案进行说明。图1至4显示出本发明的实施方案的一个实施例。图1为剖视图，示意性地显示出根据本发明的成像设备的结构。图2为剖视图，示意性地显示出显影单元和感光鼓的结构。图3为分解透视图，显示出锯齿充电器的结构。图4为方框图，显示出包括用于给电晕充电器提供电压的高压电路的供能电路的一个实施例。图5为在使用根据本发明的调色剂时在其中没有累积物的电晕充电器的放电电极的尖端的SEM照片。图6为在使用根据本发明的调色剂时在其中具有累积物的电晕充电器的放电电极的尖端的SEM照片。本发明的外部调色剂添加剂和使用了该添加剂的调色剂以及使用了该调色剂的成像设备不限于以下实施方案，但是不用说在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以加入各种变型。本发明的外部调色剂添加剂为其表面上导入了三甲硅垸基基团的微粒金属氧化物，根据上述测量方法的三甲基硅醇的挥发量规定为0.25/xg或以下。如果在成像设备中使用了包含如下外部调色剂添加剂的调色剂，即其三甲基硅醇的挥发量超过0.25Mg，则由二氧化硅化合物构成的杂质累积在电晕充电器的放电电极上。因此，电晕放电变得不稳定，从而不可能给感光鼓均匀充电。也就是说，出现了充电不均匀，从而在所得到的图像中产生黑色条纹和其他缺陷。杂质如何累积在放电电极上的机理还不明确，但是可以猜测如下。通常，金属氧化物粒子物例如微粒硅石、氧化钛等在其表面上具有许多羟基，因此它们在高湿度环境下将具有较大的吸水性。因此，如果不经过任何处理就从外面将微粒金属氧化物加入到调色剂上，则在高湿度环境下在调色剂上的静电荷量减少，由此造成雾化或其他缺陷。为了防止出现这种情况，使用硅烷偶联剂对位于金属氧化物粒子表面上的亲水的羟基进行疏水处理。在使用六甲基二硅氮烷等将微粒金属氧化物的表面上的羟基转变成三甲硅烷基基团时，三甲基硅醇在反应过程期间(还存在三甲基硅醇包含在硅烷偶联剂中的情况)形成，通过形成氢键等而附着并且保留在微粒金属氧化物表面上。由于三甲基硅醇是沸点为98至99摄氏度并且容易挥发的液体，所以认为如果在成像设备内使用包含有该物质的调色剂，则三甲基硅醇从调色剂中逐渐挥发出，并且累积在电晕充电器的放电电极上。另一方面，由于在放电电极中通过在成像期间施加高电压造成出现电晕放电，所以猜想由于放电电压而造成的氧化还原反应，三甲基硅醇进行化学变化成为非挥发性硅化物，它们附着并且逐渐累积在放电电极上。因此，使用其三甲基硅醇挥发量为0.25pg或以下的微粒金属氧化物作为外部调色剂添加剂可以抑制杂质附着到放电电极上，因此防止出现充电不均匀。例如，可以通过以下过程产生出其表面上导入了三甲硅烷基基团作为疏水基团的微粒金属氧化物，并且该金属氧化物规定为三甲基硅醇挥发量为0.25/Xg或以下。也就是说，使用具有加热装置的混合机将按照公知方法生产的其表面上导入了三甲硅烷基基团的微粒金属氧化物搅拌，同时在其中吹入100至200摄氏度的空气30至60分钟，以便使得三甲基硅醇蒸发，由此获得所期望的微粒金属氧化物。这时，尽管所吹入的空气量取决于微粒金属氧化物的量，但是如果所吹入的空气量太低，则也不能充分去除三甲基硅醇。因此必须吹入足够量空气。所述空气量可以适当地确定为使得所要处理的三甲基硅醇的挥发量等于或小于0.25pg。还存在这样一种方法，其中与布置在气流通道中的冷凝器结合来使受热空气循环流动以收集三甲基硅醇。作为在将三甲基硅醇导入到所述表面上之前的金属氧化物粒子，可以采用数目平均直径为5至50nm并且在其表面上具有羟基的微粒金属氧化物。例如，可以采用通过高温蒸汽相水解方法来获得气相二氧化硅、氧化铝、氧化钛和其共同氧化金属。具体地说，可以采用以下产品由NIPPONAEROSIL有限公司制造的AEROSIL50(平均直径约30nm)，AEROSIL90(平均直径约30nm)，AEROSIL130(平均直径约16nm)，AEROSIL200(平均直径约12nm)，AEROSIL300(平均直径约7nm)和AEROSIL380(平均直径约7nm);由WestGermanyDegussa公司制造的ALUMINUMOXIDEC(平均直径约13nm)、TITANIUMOXIDEP-25(平均直径约21mn)和MOX170(平均直径约15nm)。在上述微粒金属氧化物中，具有通过硅垸偶联方法导入的三甲基硅醇的细小粒子具有优良的绝缘性能。因此，采用这种粒子作为外部添加剂的调色剂难以降低静电荷量，并且难以产生雾化和其它类似的缺陷，因此这些粒子可以优选作为外部调色剂添加剂。微粒硅石等在其表面上具有许多活性羟基，从而它们容易与硅垸偶联剂反应，因此能够很容易导入三甲基硅醇。作为用于将三甲基硅醇导入到微粒金属氧化物的硅烷偶联剂，可以采用六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅垸、三甲基硅醇等。可以通过公知的方法例如通过在搅拌其表面上具有羟基的微粒金属氧化物的同时喷射硅烷偶联剂然后加热该混合物来进行采用硅烷偶联剂进行的处理方法。具体地说，其表面上已经采用六甲基二硅氮垸(在下面将被称为HMDS)作为硅烷偶联剂而导入了三甲基硅醇的微粒金属氧化物例如微粒硅石具有优良的疏水性和绝缘性。因此，具有从外面添加的这种粒子物的调色剂在高湿度环境下其静电量变得稳定，因此不容易产生雾化和类似缺陷，从而它可以优选用作外部调色剂添加剂。具体地说，在采用其表面上已经使用六甲基二硅氮烷导入了三甲基硅醇的微粒硅石的情况下，优选的是，通过对于100g微粒硅石而言以每分钟0.11113的速度在IIO摄氏度至150摄氏度的温度下向该微粒硅石吹送热干空气30分钟或更多时间，从而从该二氧化硅中去除三甲基硅醇。使用这样制备出的微粒硅石使得能够在很大程度上抑制杂质附着到电晕充电器的放电电极上。推测其原因如下。也就是说，认为已经使用六甲基二硅氮垸在其表面上导入有三甲基硅醇的微粒硅石除了三甲基硅醇之外还包含有各种挥发性有机硅化物(沸点为99摄氏度或更高)。在成像设备内，通过定影装置使调色剂定影到记录介质例如纸张等上。由于在定影中将调色剂加热至调色剂熔化的温度(110摄氏度至150摄氏度)，所以认为已经附着到微粒硅石表面上的具有高沸点的挥发性有机硅化物将在来自定影装置的热量作用下蒸发，并且附着到电晕充电器的放电电极上。接下来，将对根据本发明的调色剂进行说明。在外部调色剂添加剂的含量基于调色剂重量为0.3wt。/。或以下时，不能改善调色剂流动性，而在该含量按重量计大于等于3%时，定影性能会变差。因此，优选的是以0.5至3wty。的比例将外部添加剂加入到调色剂表面上。部分外部添加剂沉入到调色剂粒子(着色树脂粒子)的内部。如果三甲基硅醇附着到已经埋入的外部添加剂的表面上，则它将不会蒸发。但是，如果三甲基硅醇附着到暴露于空气中的外部添加剂的表面上，则三甲基硅醇从调色剂中逐渐蒸发，从而附着到电晕充电器的放电电极上。如果来自调色剂的三甲基硅醇的挥发量基于调色剂重量超过0.02/ig，则三甲基硅醇将逐渐蒸发并且附着到电晕充电器的放电电极上，从而导致充电不均匀。因此，优选将基于用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法的三甲基硅醇的挥发量规定为0.02/ig或以下。可以通过使用气流混合机例如Henschel混合机等将微粒金属氧化物与着色树脂粒子混合(或者从外面将前者加入到后者中)来制造出调色剂。至于着色树脂粒子(调色剂)的体积平均直径，可以优选采用根据由BeckmanCoulter公司制造的Coulter计数机进行的测量落入在3至15/mi范围内的粒子物。可以通过公知的方法例如搅和与研磨方法、聚合方法等来制造出用于调色剂的着色树脂粒子。作为一个示例，在搅和与研磨方法中，通过用混合机例如Henschel混合机、超级混合机、机械研磨机、Q型混合机等将粘合剂树脂、着色剂、电荷控制剂、防粘剂和其它添加剂混合，通过搅和机例如双轴搅和机在大约100至180摄氏度的温度下熔化并搅和所得到的原料混合物，使所得到的已搅和产品冷却固化，通过空气研磨机例如喷射研磨机等将固化的产品研磨成粉并且必要时进行分级控制例如分类等，从而可以制造出着色树脂粒子。作为用于本发明的调色剂的粘接剂树脂，可以采用各种公知的苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯树脂等。具体地说，制备出线性或非线性聚酯树脂。聚酯树脂在同时提供机械强度(难以破碎成粉末)、可定影性能(在定影之后难以与纸张分离)和耐热偏移性方面是优良的。聚酯树脂可以通过将二元醇或者更高级的多元醇与多元酸聚合而成，需要三元醇或者更高级的多元醇或者三元酸或者更高级的多元酸构成的单体组分。用于聚酯树脂聚合的二元醇的实例包括二元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇；双酚A例如双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯基双酚A、聚氧丙烯基双酚A等的环氧烷烃的加成产物等等。三元醇或者更高级的多元醇的实例包括山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-solbitane、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2，4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-l,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟甲基苯乙烯等等。二元酸的实例包括马来酸、富马酸、柠檬酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、异邻苯二甲酸、对苯二甲酸、环己二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸和酸酐，以及这些酸的低级烷基酯，烯基琥珀酸以及烷基琥珀酸、例如n-十二烯琥珀酸、n-十二垸琥珀酸等。三元酸或者更高级的多元酸的实例包括1,2,4-苯乙烯基三元酸、1,2,5-苯乙烯基三元酸、1，2,4-环己烷基三羧酸、2,5，7-萘基三羧酸、1,2,4-萘基三羧酸、1，2,5-己垸三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基-羧基丙垸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四羧酸、以及这些物质的酸酐等。作为本发明用于调色剂的着色剂，可以使用通常用于调色剂的公知的颜料、色料等。具体的例子，例如炭黑、磁铁矿等可以作为黑色调色剂。黄色调色剂的着色剂的实例包括乙酰乙酰芳基酰胺单偶氮黄色颜料，例如C丄颜料黄1,3,74,97,98等；乙酰乙酰芳基酰胺双偶氮黄色颜料，例如C丄颜料黄12,13,14,17等；浓縮的单偶氮黄色颜料，例如C丄颜料黄93,155等;其他黄色颜料，例如C丄颜料黄180,150,185等；以及黄色染料，例如C.I.溶剂黄19,77,79，C丄分散黄164等。用于品色调色剂的色料的实例包括C.I颜料红48,49:1,53:1,57,57:1，81，122，5，146，184,238;红色或者深红色颜料例如C.I.颜料紫19等;红色染料例如C丄溶剂红49，53，8等。用于青色调色剂的色料的实例包括蓝色染料和颜料，例如铜钛菁和其衍生物，例如C丄颜料蓝15:3,15:4等；以及绿色颜料，例如C.I.颜料绿7，36(钛菁绿)等。色料加入的量优选是相对于100重量份的粘合剂树脂使用l-15重量份的色料，或者更优选的是2-10重量份的色料。作为本发明的调色剂使用的电荷控制剂，可以使用公知的电荷控制剂。具体地说，作为提供负电荷的电荷控制剂，可以使用铬偶氮复合染料；钴偶氮复合染料；水杨酸或者其衍生物的铬、锌、铝和硼复合物或者盐；萘酚酸或者其衍生物的铬、锌、铝和硼复合物或者盐；苯甲酸或者其衍生物的铬、锌、铝和硼复合物或者盐；长链垸基羧酸酯；长链烷基磺酸酯等等。作为用于提供正电荷的电荷控制剂，可以使用苯胺黑染料和其衍生物、三苯基甲烷和其衍生物、季铵盐的衍生物、季锍盐、季吡啶盐、这些电荷控制剂的加入量优选是相对于100重量份的粘合剂树脂使用0.1-20重量份或者更优选的是0.5-10重量份。作为发明调色剂使用的防粘剂，石油蜡包括合成的蜡例如聚丙烯和聚乙烯；脂肪蜡和其衍生物；以及微晶蜡和其改性的蜡，以及从植物获取的蜡包括巴西棕榈蜡、米蜡和蜡大戟蜡等。在调色剂中含有这些防粘剂使得能够改善调色剂与定影辊或者定影带的分离性能，因此防止在定影过程中发生高温和低温偏移。对防粘剂的用量没有什么特别的限制，但是通常相对于IOO份的粘合剂树脂加入1-5重量份的防粘剂。本发明的调色剂可以用作单组分的显影剂，也可以作为双组分的显影剂。可以通过在100重量份的载体中加入3-15重量份的调色剂，并用混合机例如Nauta混合机等来搅拌混合物，将其与载体混合。对载体没有特别的限制，但是可以使用体积平均直径为20-100Mm的磁性粒子。关于载体的粒子直径，如果载体过小，在显影过程中载体可能会从显影辊转移到感光鼓，导致所得到的图像中出现白色空隙。相反，如果载体过大，点复制性降低，导致图像粗糙。因此，进一步优选的是，载体的体积平均直径在30-60Mm。载体的体积平均直径是在3.0bar的分散压力条件下，使用具有干燥分散剂RODOS(Sympatec公司)的激光衍射粒子尺寸分析仪HELOS(Sympatec公司)进行测量而获得的。关于载体的饱和磁性，由于饱和磁性越低，与感光鼓接触的磁刷变得越软，因此可以获得忠实于静电潜像的图像。但是如果饱和磁性过低，载体趋于附着在感光鼓表面，容易导致白色空隙。相反，如果饱和磁性过高，磁刷变得较硬，从而难以获得忠实于静电潜像的图像。因此，载体的饱和磁性优选规定在30-300emus/g的范围内。作为载体，通常使用有涂层的载体，它是由磁性核心粒子以及其表面上的涂层构成的。作为核心粒子，可以使用公知的磁性粒子，但是就静电荷性能和耐用性而言，优选铁氧体粒子。作为铁氧体粒子，可以使用公知的产品。例如，铁酸锌、铁酸镍、铁酸铜、镍锌铁氧体、锰镁铁氧体、铜镁铁氧体、锰锌铁氧体，锰铜锌铁氧体等。这些铁氧体粒子可以采用公知的方法制造。例如，铁氧体原料例如Fe203、Mg(OH)2等混合，将混合的粉末在加热炉内预烘焙。所得到的预烘焙的产品冷却并利用振动磨粉碎成为粒子尺寸在大约1/mi的粒子，然后在粉碎的粉末中加入分散剂和水来制备浆料。这种浆料用湿球磨进行湿粉碎，所得到的悬浮物制成粒子并干燥，由此获得铁氧体粒子。作为涂层材料，可以使用公知的树脂材料。例如可以使用丙烯酰类树脂、硅树脂等。特别是，其上具有硅树脂涂层的带涂层载体是优选的，因为硼化合物难以附着在其表面上，它可以在长时间内保持使调色剂带电的能力。作为硅树脂，可以使用公知的产品。例如硅清漆(商品名TSR115、TSR114、TSR102、TSR103、YR3061、TSR110、TSR116、TSR117、TS詣8、TS謂9、TSR180、TSR181、TSR187、TSR144和TSR165，都是Shin-Estu化学有限公司的产品，以及KR271、KR272、KR275、KR280、KR267、KR269、KR211禾卩KR212，都是TOSHIBA公司的产品)；醇酸改性的硅清漆(商品名TSR184和TSR185，都是TOSHIBA公司的产品)；环氧改性的硅清漆(商品名TSR194和YS54,都是TOSHIBA公司的产品)；聚酯改性的硅清漆(商品名TSR187，TOSHIBA公司的产品)；丙烯酰类改性的硅树脂(商品名TSR170和TSR171，都是TOSHIBA公司的产品)；氨基甲酸乙酯改性的硅清漆(商品名TSR175，TOSHIBA公司的产品)；以及活性硅树脂(商品名KA1008,KBE1003，KBC1003，KBM303，KBM403，KBM503，KBM602以及KBM603，都是Shin-Estu化学有限公司的产品)。为了控制载体的体积电阻，向涂层材料中加入导电材料。这种导电材料的实例包括氧化硅、氧化铝、炭黑、石墨、氧化锌、钛黑、氧化铁、氧化钛、氧化锡、钛酸钾、钛酸钙、硼酸铝、氧化镁、硫酸钡、碳酸钙等。在这些导电材料中，就制造稳定性、成本以及低电阻性而言，炭黑是优选的。对炭黑的类型没有特别的限制，但是优选具有DBP(邻苯二甲酸二丁酯)油吸收性为90-170ml/100g的炭黑，因为其具有制造稳定性。另外，主直径为50nm或者更低的炭黑是特别优选的，因为其分散性优良。可以使用单个种类的导电材料，或者可以结合使用两种或者多种导电材料。关于导电材料的用量，每100重量份的涂层材料中可以使用0.1-20重量份的导电材料。可以采用公知的方法给载体粒子涂布涂层材料。实例包括将载体粒子浸没在涂层材料的有机溶剂溶液中的浸没方法；将涂层材料的有机溶剂溶液喷涂在载体粒子上的喷涂方法；载体粒子由流动空气浮动的情况下喷涂涂层材料的有机溶剂溶液的流化床方法；以及在搅和机-涂布机中混合载体粒子和涂层材料的有机溶剂溶液并除去溶剂的搅和机-涂布机方法。在上述方法中，在涂层材料的有机溶剂溶液中，将用于控制电阻的导电材料和涂层材料加在一起。以下参考附图描述本发明的成像设备。如图1所示，成像设备1为具有复印和打印模式的数字复印机，它在复印模式中根据由下述扫描器部分29读取的原稿的图像信息打印出副本，并且在打印模式中根据从与成像设备1连接的外设通过网络传送的图像信息打印出图像。成像设备1包括感光鼓20、电晕充电器21、曝光装置22、显影单元10、转印装置23、定影单元25、清洁单元24、馈纸盘28、扫描器部分29和出纸盘30。图2为剖视图，示意性地显示出显影单元和感光鼓的结构。显影单元10包括显影容器2、显影辊3、第一搅拌器4、第二搅拌器5、输送装置6、调节构件7、调节构件支撑件8、导流板9、磁性构件10、磁性构件支撑件11和调色剂浓度检测传感器12。显影容器2为具有用于保存显影剂的内部空间并且具有棱形结构的容器，其中显影辊3、第一搅拌器4、第二搅拌器5和输送装置6可转动地受到支撑同时调节构件7、导流板9和其它部件受到直接或间接支撑。显影剂为由调色剂和磁性粉末载体构成的双组分显影剂。显影容器2在一侧形成有开口2a，该侧在将显影单元IO安装在成像设备上时与布置在未示出的电子照相成像设备中的感光鼓20相对。显影容器2还具有相对于竖直方向形成在顶面上的调色剂供应口2b。未示出的调色剂盒和调色剂漏斗竖直布置在显影容器2上方。更具体地说，调色剂盒、调色剂漏斗和显影容器2按照所述的顺序从顶部向底部竖直布置。调色剂盒在其内部空间中保存着调色剂，并且相对于其上安装有显影单元10的未示出的成像设备主体可拆卸地布置。调色剂盒通过成像设备所配备的未示出装置绕着其轴线被旋转驱动。在调色剂盒的纵向侧上形成有纵向延伸的细长开口。该细长开口使得调色剂在调色剂盒转动时能够落下并且提供给调色剂漏斗。调色剂漏斗如此布置，从而例如作为相对于竖直方向形成在底部中的开口的其调色剂供给口与显影容器2的作为相对于竖直方向形成在顶部上的开口的调色剂供应口2b连通。调色剂供应辊19在调色剂漏斗内竖直布置在调色剂供给口上方。调色剂供应辊19由调色剂漏斗可转动地支撑，并且由未示出的装置旋转驱动。通过成像设备所配备的未示出控制装置根据由调色剂浓度检测传感器12检测出的调色剂浓度的检测结果来控制调色剂供应辊19的旋转驱动。随着调色剂供应辊19被旋转驱动，调色剂通过调色剂供给口和调色剂供应口2b供应到显影容器2中。显影辊3为辊状构件，它至少部分由显影容器2支撑以便可以转动并且通过未示出的驱动装置围绕其自身轴线旋转驱动。显影辊3布置成通过显影容器2的开口2a与感光鼓20相对。显影辊3设置成与感光鼓20间隔预定的间隙，从而在最接近区域中形成显影咬合部分。从在显影辊3表面上的未示出显影剂层向位于显影咬合部分中的感光鼓20表面上的静电潜像提供调色剂。在显影咬合部分中，通过与显影辊3连接的未示出电源向显影辊3施加显影偏压，从而调色剂能够从在显影辊3表面上的显影剂层平滑地转印到在感光鼓20表面上的静电潜像。在当前实施方案中，套筒14逆时针转动，同时感光鼓20顺时针转动。第一搅拌器4和第二搅拌器5两者都为辊状构件，它们由显影容器2可转动地支撑并且由未示出的驱动装置旋转驱动。在当前实施方案中，第一搅拌器4逆时针转动，并且第二搅拌器5顺时针转动。第一搅拌器4布置在位于越过显影辊3与感光鼓20的一侧相对的侧上并且位于显影辊3之下的位置处。在当前实施方案中，在半径S2与连接显影辊3的轴线和第一搅拌器4的轴线的直线之间形成的角度或者第一搅拌器4的安装角度设定为54度。第二搅拌器5布置在位于越过第一搅拌器4与显影辊3的一侧相对的侧上并且位于显影辊3之下的位置处。第一搅拌器4和第二搅拌器5搅拌存储在显影容器2中的显影剂以便在调色剂上产生出均匀电荷，并且朝向并且围绕着显影辊3挖掘并且输送摩擦带电的显影剂。输送装置6为辊状构件，它由显影容器2可转动地支撑并且可以由未示出的驱动装置旋转驱动。输送装置6布置在位于越过第二搅拌器5与第一搅拌器4的一侧相对的侧上并且在竖直方向上位于调色剂供应口2b之下的位置处。输送装置6将从调色剂供应口2b提供的调色剂朝向并且围绕着第二搅拌器5输送到显影容器2中。调节构件7为板状构件，它与显影辊3的轴线平行地延伸并且沿着相对于其宽度的一侧上的其一条长边由显影容器2和调节构件支撑件8支撑在显影辊3的上方，从而另一侧上的长边与显影辊3表面间隔开预定间隙。在当前实施方案中，调节构件7沿着显影辊3的径向方向设置(在显影辊3的半径延长线上)，从而在延长线和穿过在那里磁极N1布置在显影辊3的断面上的位置的半径N1之间的角度为90度。调节构件7由弹性非磁性金属例如不锈钢、铝、合成树脂等形成。在当前实施方案中，调节构件7由不锈钢薄板形成。调节构件支撑件8与显影容器2协作地支撑着调节构件7。具体地说，调节构件7通过将相对于一个短边上的其宽度的一侧上的其长边及其周围部分保持在调节构件支撑件8和显影容器2之间而受到支撑。调节构件支撑件8例如由合成树脂、金属等形成。在当前实施方案中，该支撑件由合成树脂形成。调节构件7通过从承载在显影辊3表面上的显影剂层去除多余显影剂来使显影剂层的层厚保持恒定，由此调节显影剂的输送量。调节构件7使用在另一个短边上的其长边摩擦显影剂层，从而在显影剂层中没有多少静电荷的显影剂上产生出电荷，从而使得在显影剂层中的显影剂充分带电。在显影单元10中，存储在显影容器2中的显影剂通过第一搅拌器4和第二搅拌器5的转动在第一搅拌器4上竖直向上输送，并且通过磁性构件10提升以便供应给显影辊3的表面。显影辊3旋转运送其表面上的显影剂，以便使其上的显影剂带电并且通过调节构件7调节显影剂层的层厚，然后将调色剂供应给感光鼓20上的静电潜像以使之显影。在显影之后，显影辊3进一步转动，并且重新接收显影剂供应。另一方面，由调节构件7从显影辊3表面去除的显影剂在远离显影辊3的方向上沿着导流板9的顶面流动，从而返回到第二搅拌器5和输送装置6之间的区域，在该区域显影剂流碰到另一个显影剂流，从而再次混合，然后朝向显影辊3输送。因此，该显影剂如上所述在显影容器2中循环流动。输送装置6根据调节浓度检测传感器12检测出的结果将供应到显影容器2中的调色剂输送至第二搅拌器5及其周围。感光鼓20为辊状构件，它在轴向上受到支撑以便可以由未示出驱动装置旋转驱动并且具有其上形成静电潜像以及调色剂图像的感光涂层。例如，感光鼓20可以使用由未示出的导电基底和形成在导电基底表面上的未示出的光导涂层制成的辊状构件。导电基底可以采用中空圆柱形、实心圆柱形或板状形式的导电基底。在这些之中，优选采用中空圆柱形导电基底。作为光导涂层，可以采用有机光导涂层、无机光导涂层等。有机光导涂层可以形成为层状感光鼓，其中包含电荷产生物质的树脂涂层的电荷产生层和包含电荷输送物质的树脂涂层的电荷输送层层叠在一起，或者可以形成为单层感光鼓，其中形成有包含电荷产生物质和电荷输送物质两者的单层树脂涂层。无机光导涂层可以形成为包含选自氧化锌、硒、无定形硅等中的一种或两种或多种物质的薄膜涂层。可以在导电基底和光导涂层之间插入底涂层。可以在光导涂层的表面上形成用于主要保护光导涂层的表面涂层(保护涂层)。电晕充电器21通过电晕放电使感光鼓20表面在具有规定极性的预定电位下带电。作为电晕充电器21，可以采用具有锯齿形放电电极的锯齿充电器、具有钨丝的晕光充电器(scorotroncharger)等。图3为分解透视图，显示出作为电晕充电器的一个实施方式的锯齿充电器21a的结构。锯齿充电器21a包括导电屏蔽壳体31、锯齿形电极32、格栅电极33和用于保持这些电极的绝缘电极支架34。保护罩31为其长度大致等于感光鼓20的宽度(沿着感光鼓的旋转轴线方向的尺寸)的导电屏蔽板，并且在与感光鼓20表面相对的侧面上是开口的。锯齿形电极32由不锈钢(包含铬和镍的铁基合金，在JIS标准中由SUS304表示)带状薄板形成，它具有以预定的间距(2mm)成排布置的用于放电的多个尖锐凸起。该锯齿形电极32可以通过蚀刻方法形成。该锯齿形电极32形成有多个用于固定的孔。这些孔装配在凸起34b上，凸起34b—体形成于由绝缘材料制成的电极支架34的平面部分34a上。采用这种结构，锯齿形电极32按照使之与保护罩31电绝缘这样一种方式设置(固定)在电极支架34的平坦部分34a上。电极支架34在其两个端部处还形成有一对整体格栅电极支撑件35，用来按照使之保持与保护罩31和锯齿形电极32绝缘的方式支撑着格栅电极33。每个格栅电极支撑件35具有与布置在格栅电极33的两个端部处的孔33a对应地形成的带有接合钩的接合部分35a。为了安装格栅电极33，通过使这些格栅电极支撑件35弹性变形将接合部分35a装配穿过格栅电极33的相应孔33a，然后通过释放应力使它们回到其原始几何形状，从而格栅电极33可以通过其弹性力以预定的拉伸力受到支撑。通过按照与在上述锯齿形电极32的情况中相同的方式蚀刻不锈钢带状薄板来使上述格栅电极33形成有均匀分布的网状孔。使与电极支架34—体形成的格栅电极支撑件35弹性变形以便插入到格栅电极33的孔中并且接合在其中，由此用弹性力拉伸格栅电极。这里，一对定位支撑件36在与保护罩31的两个端部对应的位置处与电极支架34—体形成，以便将电极支架34设置在保护罩31内。在这样构成的电晕充电器的组装中，通过将锯齿形电极32的孔装配到电极支架34的平坦部分34a的凸起上而将锯齿形电极32设置并且保持在电极支架34上，然后在由定位支撑件36设置在保护罩31的两个端部的预定位置处将其上保持着锯齿形电极32的电极支架34容纳在保护罩31内。然后，通过将格栅电极支撑件35的接合部分35a插入到格栅电极33的孔33a中来与格栅电极33接合。这里，弹性端子37为弹性端子，其通过与设置在支架34上并且从保护罩凸出的锯齿形电极32的端部弹性电连接而给锯齿形电极32提供电能。图4为方框图，显示出包括用于给锯齿形电极21a提供电压的高压电路的电源电路的一个实施例。如图4所示，通过电源电路给电晕充电器21的电极和保护罩施加预定电压。在图4中，给电源电路40提供+24V预定电压。电源电路40包含用于将所提供的电压即+24V转换成所要输出的预定电压的高压产生电路41。该高压产生电路41产生出要供应给本发明电晕充电器21的保护罩31、锯齿形电极32和格栅电极33的电压。所产生出的电压作为预定电压从相关的输出端子中输出。如后面所详细描述的一样，电源电路40还包括用于在给电晕充电器21的保护罩31和锯齿形电极32提供电压时控制从高压产生电路41产生出的电压的电压控制电路42。电晕充电器21中的锯齿形电极32与电源电路40中的输出端子MC连接，以便使高电压V供应到锯齿形电极32上。保护罩31与在电源电路40中的输出端子CASE连接以便使高电压Vc供应到保护罩31上。另外，格栅电极33与来自电压控制电路42的输出端子GRID连接以便使高电压Vg供应到格栅电极33上。上面的电压控制电路42包括用于调节从输出端子CASE提供给保护罩31的输出电压的可变电阻器VR1和用于调节从输出端子GRID提供给格栅电极33的输出电压的可变电阻器VR2。在电晕充电器21从这样构成的电源电路40接收必要的电压时，从锯齿形电极32的尖锐凸起中出现电暈放电。因此，用于电晕放电的全部电流(总电流It)流经锯齿形电极32。在该情况中，可以通过控制电路42的可变电阻器VR2适当地设定从输出端子GRID输出的电压来调节流经格栅电极33的格栅电流Ig。同样，可以通过可变电阻器VR1控制所提供的电压来调节在出现电晕放电时流经保护罩31的保护罩电流Ic。在给锯齿形电极21施加高电压时由于电晕放电而形成的电流It等于分别流经上述保护罩31和格栅电极33的保护罩电流Ic和格栅电流Ig的总和。更明确的说，由于电晕放电而形成的流经锯齿形电极21的电流(总电流)It分流，从而流经保护罩31和格栅电极33。总电流It分成保护罩电流Ic和格栅电流Ig，因此可以由下面的公式(l)表示It=Ic+Ig…公式(l)由于可以通过使总电流It保持恒定来使流经锯齿形电极21的电流保持恒定，所以使用恒电流控制器在电源电路40的高压产生电路41中进行恒电流控制。作为曝光装置22，采用包括光源的激光扫描系统。该激光扫描系统为包括例如光源、多面镜、f-0透镜、反射镜和其它元件的组件。作为光源，可以采用半导体激光器、LED阵列、电子发光(EL)器件等。曝光装置22接收由扫描器部分29读取的原稿图像信息输入或者来自外设的图像信息输入，并且使用与图像信息对应的信号光照射静电带电的感光鼓20。这样，在感光鼓20表面上形成与图像信息对应的静电潜像。转印装置23为辊状构件，它布置成与感光鼓20压力接触并且由未示出的支撑结构可转动地支撑以便由未示出的驱动装置旋转驱动。作为转印装置23，采用由直径例如为8至10mm的金属芯部和形成在该金属芯部的表面上的弹性导电层形成的辊状构件。作为形成金属芯部的金属，可以采用不锈钢、铝等。作为弹性导电层，可以采用橡胶材料例如乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、泡沫EPDM、泡沫氨基甲酸乙酯等，其中混合有导电物质例如碳黑等。与随着感光鼓20的转动而输送的调色剂图像同步，记录介质通过未示出的拾纸辊和定位辊一张张地从馈纸盘28供给到在感光鼓20和转印装置23之间的压力接触部分(转印咬合部分)中。在记录介质穿过转印咬合部分时，在感光鼓20表面上的调色剂图像转印到记录介质上。未示出的电源与转印装置23连接，以便在将调色剂图像转印到记录介质上时向转印装置施加极性与构成调色剂图像的调色剂上的静电荷极性相反的电压。因此，调色剂图像平滑地转印到记录介质上。在该转印装置23中，感光鼓20表面上的调色剂图像转印到记录介质上。清洁单元24包括未示出的清洁刮板和未示出的调色剂存储容器。清洁刮板为与感光鼓20的长度平行地延伸并且布置成使其在一个短侧上的长边抵靠在感光鼓20表面上的板状构件。该清洁刮板从感光鼓20表面将在调色剂图像转印到记录介质上之后留在感光鼓20表面上的调色剂、纸张粒子等清除。调色剂存储容器为在其中具有中空空间的容器状构件，并且暂时存储由清洁刮板清除的调色剂。清洁单元24在调色剂图像转印之后清洁感光鼓20的表面。定影单元25包括定影辊26和压辊27。定影辊26为辊状构件，它由未示出的结构可转动的支撑并且能够由未示出的驱动装置轴向转动。定影辊26在其中具有未示出的加热器，用来加热熔化构成承载在从转印咬合部分输送出的记录介质上的未定影调色剂图像的调色剂，由此使图像定影在记录介质上。作为定影辊26，采用由金属芯部和弹性层形成的辊状构件。金属芯部由铁、不锈钢、铝等金属形成。弹性层由弹性材料例如硅橡胶、氟化橡胶等形成。加热器在未示出的电源在其上施加电压时产生出热量。加热器可以采用卤素灯、红外灯等。压辊27为辊状构件，它可转动地受到支撑并且通过未示出的加压构件压在定影辊26上。随着定影辊26转动，驱动压辊27转动。定影辊26和压辊27之间的压力接触部分形成定影咬合部分。当通过定影辊26将调色剂加热定影在记录介质上时，压辊27通过将熔化的调色剂压在记录介质上来帮助将调色剂图像定影在记录介质上。压辊27可以采用具有与定影辊26相同结构的辊状构件。压辊27在其中还可以包括加热元件。作为加热元件，可以采用与定影辊26中相同的加热元件。根据定影单元25，其上转印有调色剂图像的记录介质通过定影咬合部分以便使形成调色剂图像的调色剂熔化并且将它压在记录介质上，由此使得调色剂图像定影在记录介质上并且完成图像输出。其上印有图像的记录介质由未示出的输送装置输送、排出并且层叠到布置在成像设备1的一个竖直侧面上的出纸盘30上。馈纸盘28为用于保持记录介质例如普通纸、涂层纸、彩色复印纸、OHP薄膜片等的盘。可以设置多个馈纸盘28，从而每个盘保持着不同尺寸的记录介质。记录介质的尺寸示例包括A3、A4、B5、B4等。多个馈纸盘28可以保持相同尺寸的记录介质。未示出的拾纸辊、输送辊和定位辊与在感光鼓20表面上的调色剂图像的输送同步地将记录介质一张张供给到转印咬合部分。扫描器部分29配备有未示出的文稿安放盘、反向自动馈稿器(RADF)等，并且还包括未示出的文稿读取装置。自动馈稿器将层叠在文稿放置盘上的原稿供给到文稿读取装置的原稿台。文稿读取装置包括原稿台、文稿扫描器、反射部件和光电传感器(电荷耦合器件，这将在下面被称为"CCD")，以便每隔多行例如每隔十行读取安放在原稿台上的原稿的图像信息。原稿台由玻璃板构件形成，其上安放着原稿以从中读取图像信息。文稿扫描器包括未示出的光源和第一反射镜，该扫描器按照往复运动的方式以固定的速度V沿着原稿台的底面并且与之平行地运动以便用光照射安放在原稿台上的文稿的图像表面。可以通过这种光照射来获取反射光图像。光源为用于将光照射在安放在原稿台上的原稿上的发光器。第一反射镜将反射光图像反射给反射组件。该反射组件包括未示出的第二和第三反射镜以及用来将由文稿扫描器获得的反射光图像聚集到CCD行传感器上的光学透镜。反射组件随着文稿扫描器的往复运动以V/2的速度往复运动。第二和第三反射镜将反射光图像朝向光学透镜反射。光学透镜将反射光图像聚集到CCD行传感器上。CCD行传感器包括用于将由光学透镜聚集的反射光图像光电转换成电信号的未示出CCD电路，并且将承载着该图像信息的电信号输出给在控制装置中的图像处理器。图像处理器将从文稿读取装置或外设例如个人计算机等中提供的图像信息转变成输出给曝光装置22的电信号。如上所述，在本发明的成像设备中，由于如上所述调色剂的使用使得能够防止污染物附着到电晕充电器的放电电极上，因此防止了均匀放电受到干扰，所以不容易出现由于不均匀放电而导致的充电不均匀，从而可以长时间获得没有黑色条纹的稳定图像。另外，所产生出的臭氧更少的锯齿充电器对环境友好，但是因为其放电电极具有尖锐凸起，所以杂质容易堆积在尖端处，从而很容易造成充电不均匀。在本发明的成像设备中，不仅可以抑制臭氧的产生，而且还能够长时间获得没有黑色条纹的稳定图像。(实施例)按照以下方式制造或获得作为实施例和比较实施例的金属氧化物粒子的外部调色剂添加剂。<外部调色剂添加剂>1.作为已经用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的微粒金属氧化物，将100g由AEROSIL有限公司制造的其数目平均直径为12nm的疏水性微粒硅石(商品名R8200)装入到具有进气口和出气口的气流混合机(由MITSUIMINING有限公司制造的Henschel混合机)中，并且在从进气口吹入150摄氏度的空气的同时通过以5米/秒的圆周速度转动的搅拌转子进行搅拌。通过以每分钟O.lm3的供应速度吹入空气30分钟，从而使得三甲基硅醇从疏水性微粒硅石的表面中蒸发出并去除，从而制备出外部调色剂添加剂Gl。2.除了吹入空气的温度为120摄氏度，并且空气吹入的时间为60分钟之外，按照与外部调色剂添加剂G1相同的方式制备出外部调色剂添加剂G2。3.除了空气吹入的时间为30分钟之外，按照与外部调色剂添加剂G2相同的方式制备出外部调色剂添加剂G3。4.除了吹入空气的温度为60摄氏度之外，按照与外部调色剂添加剂G3相同的方式制备出外部调色剂添加剂G4。5.作为比较样品(外部调色剂添加剂G5)，在没有进行热空气吹送的情况下使用由AEROSIL有限公司制造的疏水性微粒硅石(商品名R8200)。根据上述测量外部添加剂的三甲基硅醇的方法测量出每种外部调色剂添加剂的三甲基硅醇的挥发量。在表l中显示出结果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如表1所示，确认三甲基硅醇的挥发量通过热空气吹送过程减少。使用如下材料制备出在这些实施例和比较实施例中的调色剂(着色树脂粒子)。<着色树脂粒子>通过气流混合机(Henschel混合机MITSUIMINING有限公司的产品)将100重量份粘接剂树脂(通过对作为单体组分的双酚A聚丙烯氧化物、对苯二酸和三苯六酸酐进行縮聚反应而获得的聚酯树脂玻璃转变温度为60摄氏度；软化温度为130摄氏度)、6重量份碳黑(MA-100:MITSUBISHICHEMICAL公司的产品)、2重量份电荷控制剂(LR-147:JapanCarit有限公司的产品)以及2重量份聚丙烯蜡(VISCOL550P:SanyoChemicalIndustries公司的产品)混合十分钟。通过搅和分散加工机(KNEADEXMOS140-800:MITSUIMINING有限公司的产品)搅和并且熔化所述混合物。使搅和的产品冷却，然后通过切割研磨机破碎。通过研磨机(GCS:MITSUIMINING有限公司的产品)将破碎物研磨成粉，并且使用空气分级器(TSP分离器HosokawaMicron公司的产品)将它分级，从而制备出体积平均直径为6.5/mi并且BET比表面积为1.8m々g的着色树脂粒子。这里，通过CoulterMultisizerII(由BeckmanCoulter公司制造)测量出体积平均直径。<调色剂>通过在调色剂重量基础上从外面将按重量计2wt。/。的上述外部调色剂添加剂Gl加入到上述着色树脂粒子中来制备出调色剂Tl。通过将着色树脂粒子和外部添加剂装入到气流混合机中(Henschel混合机，MITSUIMINING有限公司的产品)并且以设定为15m/秒的搅拌转子的顶级速度将它们混合2分钟。按照与调色剂Tl相同的方式制备出调色剂T2至T5，除了代替外部添加剂Gl使用相关的外部添加剂。表2显示出调色剂和根据测量调色剂的三甲基硅醇的上述方法测量出的从调色剂中挥发出的三甲基硅醇的挥发量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><双组分显影剂>将上面的调色剂Cn至T5)的每一种与载体混合以制备出双组分显影剂。通过将6重量份调色剂和94重量份载体装入到Nauta混合机(商品名VL-O，由HosokawaMicron公司制造)并且将该混合物搅拌20分钟来进行双组分显影剂的混合，从而制备出该双组分显影剂。通过下面的方法制备出在这些实施例和比较实施例中所使用的载体。首先通过球磨机混合铁氧体化合物。使用钢球作为研磨介质将所得到的预焙粉末研磨成平均直径为2/mi或更小的粒子。通过喷射干燥使所获得的铁氧体微粒成粒，并且在1300摄氏度下焙烧所得到的粒状粒子。在焙烧之后，通过粉碎机将所得到的产品粉碎以获得其体积平均直径大约为50/mi并且体积电阻率为1X109Q'cm的铁氧体组分核心粒子。接着，对于用于包覆核心粒子的涂覆液，将硅酮树脂(商品名由Shin-EtsuChemical有限公司制造的TSR115)溶解并且分散到甲苯中以制备出涂覆液。通过喷射涂覆机将5重量份这种涂覆液(在硅酮树脂基础上)喷射到IOO重量份核心粒子上以涂覆核心粒子。在通过蒸发完全去除甲苯之后，制备出体积平均直径为50/mi、具有lmm厚的硅酮树脂涂层并且饱和磁化强度为65/g的载体Cl。<图像评估>对于双组分显影剂使用所制备的调色剂Tl至T5中的每一种在图1中所示的用于测试的成像设备中进行50K张的连续打印运行测试。将成像设备中的显影条件调节如下，即，将感光器的圆周速度设定为400mm/秒，感光器和显影辊之间的间隙设定为0.42mm，显影辊和调节刮板之间的间隙设定为0.5mm。另外，将感光器的表面电位和显影偏压调节如下，g卩，对于实心图像(100%密度)附着在纸张上的调色剂量等于0.5mg/cm2，并且可以使得附着在非图像区域上的调色剂量最小。作为打印测试纸张，采用A4规格的电子照相纸(由SHARPDOCUMENTSYSTEMSCORPORATION制造的多用途接受器)。将要以6%纸张覆盖率打印在纸张上的文本图像用作打印图像。如在上面表2中所示一样，在使用调色剂Tl至T3进行的50K张连续打印测试中对于所有50K张图像而言没有出现黑色条纹。图5为通过使用扫描电子显微镜(SEM)拍摄出在打印50K张之后电晕充电器(锯齿充电器)的放电电极的照片。从该照片中看出，在尖端处没有观察到任何堆积。在使用调色剂T4进行的50K张连续打印测试中，在打印50K张之后在图像中观察到出现轻微的黑色条纹。在使用调色剂T5进行的50K张连续打印测试中，在打印50K张之后在图像中观察到明显的黑色条纹。图6为在那时拍摄的电晕充电器的放电电极的SEM照片。在尖端处观察到径向堆积。对于沉积在尖端上的杂质，通过SEM-EDX分析检测出与Si和O对应的明显元素峰值。本发明的外部调色剂添加剂为能够抑制杂质附着到电晕充电器的放电电极上的外部添加剂，因此能够防止出现充电不均匀。使用了该外部调色剂添加剂的调色剂和使用了该调色剂的成像设备具有很高程度的工业实用性。权利要求1.一种外部调色剂添加剂，所述外部调色剂添加剂包括微粒金属氧化物，所述微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25μg或以下。2.—种调色剂，包括着色树脂粒子；以及附着在着色树脂粒子上的外部添加剂，所述外部添加剂由微粒金属氧化物形成，所述微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅垸基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25/xg或以下，其特征在于基于用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.02Mg或以下。3.如权利要求2所述的调色剂，其中所述外部添加剂的数目平均直径为7nm至30nm，并且外部添加剂在调色剂中的含量为按重量计从0.5wto/o至3wt%。4.如权利要求2所述的调色剂，其中所述金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团。5.如权利要求3所述的调色剂，其中所述微粒金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有通过六甲基二硅氮垸导入在其表面上的三甲硅烷基基团。6.如权利要求5所述的调色剂，其中通过对于100g具有通过六甲基二硅氮烷导入在表面上的三甲硅垸基基团的所述微粒硅石而言以每分钟0.1m3的速度在110摄氏度至150摄氏度的温度下向所述微粒硅石吹送热干空气30分钟或以上，从而获得所述微粒硅石。7.如权利要求3所述的调色剂，其中所述金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团。8.如权利要求7所述的调色剂，其中所述微粒金属氧化物为微粒硅石，所述微粒硅石具有通过六甲基二硅氮垸导入在其表面上的三甲硅烷基基团。9.如权利要求8所述的调色剂，其中通过对于100g具有通过六甲基二硅氮烷导入在表面上的三甲硅烷基基团的所述微粒硅石而言以每分钟0.11113的速度在IIO摄氏度至150摄氏度的温度下向所述微粒硅石吹送热干空气30分钟或以上，从而获得所述微粒硅石。10.—种成像设备，用于基于电子照相过程形成图像，所述成像设备包括感光鼓，用于在其表面上形成静电潜像；电晕充电器，用于使感光鼓表面带电；曝光装置，用于在感光鼓表面上形成静电潜像；显影单元，用于保持调色剂并给感光鼓表面上的静电潜像供应调色剂以形成调色剂图像；转印装置，用于将感光鼓表面上的调色剂图像转印到记录介质上；清洁单元，用于清洁感光鼓表面；以及定影装置，用于将调色剂图像定影到记录介质上，其特征在于所述成像设备采用一种调色剂，所述调色剂包括着色树脂粒子；以及附着在着色树脂粒子上的外部添加剂，所述外部添加剂由微粒金属氧化物形成，所述微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25Mg或以下，并且基于用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的11.如权利要求10所述的成像设备，其中所述电晕充电器为锯齿充电器。全文摘要本发明提供外部调色剂添加剂、调色剂和使用该调色剂的成像设备，该调色剂包含外部添加剂，该外部添加剂能够抑制杂质附着到电晕放电器的放电电极上并防止出现充电不均匀。该外部调色剂添加剂由微粒金属氧化物构成，微粒金属氧化物具有导入在其表面上的三甲硅烷基基团，基于用于对外部添加剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.25μg或以下。本发明的调色剂规定为基于用于对调色剂中的三甲基硅醇进行定量分析的方法将三甲基硅醇的挥发量规定为0.02μg或以下。能够生产出如下调色剂，该调色剂防止出现充电不均匀，并长期确保没有黑色条纹的稳定图像。文档编号G03G15/00GK101344736SQ20081013566公开日2009年1月14日申请日期2008年7月9日优先权日2007年7月9日发明者井野利昭,西村泰浩,辻晓子申请人:夏普株式会社