包含高熔点蜡的电子照相调色剂、所述调色剂在印刷系统中的用途和制备所述调色剂的方法与流程

文档序号:14562622发布日期:2018-06-01 18:09阅读:246来源:国知局
包含高熔点蜡的电子照相调色剂、所述调色剂在印刷系统中的用途和制备所述调色剂的方法与流程
本发明涉及包含用于改进由调色剂印刷法提供的调色剂图像的鲁棒性(robustness)的高熔点蜡的调色剂。本发明还涉及制造包含高熔点蜡的调色剂的方法。本发明还涉及使用包含高熔点蜡的调色剂的印刷系统。背景在将调色剂转移到图像接收装置并通过压力和温度定影的调色剂基印刷系统中,该图像接收装置上的调色剂图像的鲁棒性受该调色剂的粘合剂的抗划伤性和抗涂污性限制。尤其对印刷调色剂图像的整理过程,例如几个图像接收装置的收集和粘合而言,图像的鲁棒性是重要的。通常已知蜡能够改进印刷图像的鲁棒性。特别对调色剂图像而言,可以通过调色剂中的蜡的适当分布降低调色剂图像的摩擦系数。因此改进调色剂图像的鲁棒性。特别在调色剂到图像接收介质上的定影过程中提供调色剂图像的鲁棒性的改进,其中调色剂中的蜡至少部分熔融并转移到调色剂图像的表面上。通常选择具有低熔融温度范围(通常从低于110℃开始的温度范围)的蜡应用在调色剂成像系统中,以使该蜡在调色剂在升高的温度下在图像接收介质上的定影过程中至少部分熔融并使定影过程的能量消耗最小化。另一方面,选择熔融温度高于50℃的蜡,以使该蜡不影响在室温至50℃之间的温度下的图像显影过程中的调色剂显影性能。在由中间图像承载装置提供显影装置与图像接收介质之间的调色剂转移的调色剂基印刷系统中,印刷系统的显影性能的耐久性已表明对包含蜡组分的调色剂的使用更重要。用于降低摩擦系数和增强调色剂图像的鲁棒性的常用蜡已表明从长期看污染包含中间图像承载装置的印刷系统的显影装置,以致必须以高频率清洁和/或更换印刷系统的部件。此外,通常通过在聚烯烃蜡中加入少量蜡增容剂来改进聚烯烃蜡在调色剂中的可分散性。但是,蜡增容剂在调色剂中的使用也已表明从长期看污染包含中间图像承载装置的印刷系统的显影装置,以致必须以高频率清洁和/或更换印刷系统的部件。技术问题如上所述,包含用于改进调色剂图像的鲁棒性的蜡的调色剂的缺点是摩擦系数、印刷系统的长期显影性能、定影性能和蜡在调色剂中的可分散性的冲突性质。这在长期中可能造成印刷系统的显影装置的污染,以致必须以高频率清洁和/或更换印刷系统的部件。目的一个目的是提供在确保调色剂在印刷系统中的长期显影性能的同时用于改进调色剂图像的鲁棒性的调色剂。本发明的另一目的是确保调色剂在图像接收介质上的适当定影性能。本发明的另一目的是提供调色剂,其中借助传统机械调色剂制造法将蜡均匀分散在该调色剂中,同时确保调色剂在印刷系统中的长期显影性能和调色剂在图像接收介质上的适当定影性能。本发明的另一目的是提供包含蜡的调色剂,其提供调色剂从中间图像承载装置到图像接收介质上的转移过程的令人满意的温度范围。优选地,由该调色剂提供的调色剂从中间图像承载装置到图像接收介质的转移过程的温度范围应该足够宽以便一方面如本领域中已知的那样能够成功转移调色剂和使温度表现出小变动,另一方面防止印刷系统被包含蜡的调色剂污染。解决方案根据本发明,通过用于显影调色剂图像的调色剂实现这一目的,所述调色剂包含:(i)粘合剂树脂,(ii)无机组分,优选磁性组分,和(iii)细分散在粘合剂树脂中的蜡,所述蜡具有蜡熔融转变,其中在使用差示扫描量热计测得的DSC温谱图中在升温时所述蜡熔融转变的温度下限为110℃至140℃。使用差示扫描量热计根据ASTMD3418标准在升温时以10℃/min的加热速率测量在DSC温谱图中在升温时的所述蜡熔融转变。在本申请全文中,除非另行指明,“升温时蜡熔融转变的温度下限”应被解释为“使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准在DSC温谱图中以10℃/min的加热速率升温时测量时最多10重量%的固体蜡熔融的温度”。优点本发明的调色剂包含至少一种粘合剂树脂、无机组分和至少一种蜡。本发明的调色剂提供可通过使用具有高熔融转变温度范围,更优选在此熔融范围内的急剧熔融转变的蜡改进调色剂图像的摩擦系数、印刷系统的长期污染、调色剂图像的定影性能和蜡在调色剂中的可分散性(其中一些互相冲突)的优点。在本发明背景中,高熔融转变温度范围是指熔融转变温度范围高于调色剂图像定影到图像接收元件的温度。在使用中间图像承载装置并在转移(transfuse)步骤中将成图像的调色剂从中间图像承载装置转移到图像接收元件上的情况下,高熔融转变温度范围是指熔融转变温度范围高于将调色剂图像转移到图像接收元件的温度。在本发明背景中,在熔融转变温度范围内的急剧熔融转变是指该熔融转变温度范围相对较窄。例如,熔融转变温度范围可以为30℃或更低。在另一实施方案中,熔融转变温度范围可以为20℃或更低。高熔点蜡具有熔融转变,其中所述蜡熔融转变的温度下限在110℃至140℃的温度范围内。优选地,高熔点蜡熔融转变的温度下限在115℃至130℃的温度范围内。更优选地,高熔点蜡熔融转变的温度下限在120℃至125℃的温度范围内。在已知印刷系统中,可以在90℃-110℃的定影温度下将调色剂定影到图像接收介质上。本文所用的术语定影还包括转移。使用包含所述高熔点蜡的调色剂,没有观察到印刷系统的长期污染或调色剂的显影性能的劣化。如果蜡的熔融转变在低于110℃开始,显影性能的耐久性降低。因此,根据本发明的所述蜡熔融转变的温度下限为至少110℃或更高。在此,熔融转变的温度下限是指使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准在升温时以10℃/min的加热速率测量时最多10%分数的固体蜡熔融的温度。在一个优选实施方案中,在相同条件下测量时,在110℃下的蜡熔融分数为该蜡的最多5%。将该蜡细分散在粘合剂树脂中。在调色剂中的细分散蜡的优点在于,调色剂图像的摩擦系数低,而不需要在定影过程中熔融蜡。因此,调色剂图像可以在90℃-110℃的定影温度下定影到图像接收介质上。如果该蜡的熔融转变的温度下限高于140℃,熔融转变范围变得过高以致难以实现蜡在调色剂中的良好可分散性和实现调色剂的令人满意的定影性能。当蜡没有细分散在粘合剂树脂中时,调色剂生产收率降低。调色剂颗粒中的粗蜡区易碎。因此,调色剂颗粒在调色剂颗粒的传统制造过程(例如分级步骤)中在调色剂颗粒中的粗蜡区位置易碎。此外,为了制备根据本发明的一个实施方案的调色剂,该蜡可具有窄蜡熔融转变,具有使用差示扫描量热计测得的最多145℃的温度上限,其中使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准以10℃/min的加热速率测量在DSC温谱图中在升温时的蜡熔融转变。在此,熔融转变的温度上限是指使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准在升温时以10℃/min的加热速率测量时至少90%分数的固体蜡熔融的温度。所述窄蜡熔融转变范围在110℃的温度下限和145℃的温度上限之间。该蜡在110℃至145℃的温度范围内的窄熔融转变提供了可以在机械混合法中在接近蜡的熔融转变范围的峰值温度的温度下将蜡分散在调色剂的粘合剂树脂中的优点。因此,可以在传统机械混合法中将蜡细分散在调色剂的粘合剂树脂中。细分散的蜡有助于在定影过程中蜡快速迁移至调色剂图像的表面。在一个优选实施方案中,该蜡可具有窄蜡熔融转变,具有最多140℃的温度上限。在更优选的实施方案中,该蜡可具有窄蜡熔融转变,具有最多135℃的温度上限。包含窄熔融蜡的调色剂可以在类似或接近无蜡的常规调色剂的定影温度的温度下定影到图像接收介质上,同时提供调色剂图像的低摩擦系数。在定影过程中可进一步降低调色剂图像的摩擦系数。本发明的调色剂提供足以应对印刷的调色剂图像的整理工艺的改进的印刷鲁棒性。本发明的调色剂可通过传统机械法制备。制备调色剂粉的传统方法是在熔体中混合成分、冷却熔体、然后研磨和将其分级成正确粒度。包含蜡的调色剂适合研磨并满足韧度和脆度方面的要求。此外,为了制备根据本发明的另一实施方案的调色剂,该蜡可以是氧化聚烯蜡(oxidizedpolyalkylenewax)。聚烯蜡,如聚乙烯、聚丙烯或其组合的使用是公知的。聚烯蜡是非极性的,这些蜡与中度极性粘合剂树脂,如聚酯、聚酰胺、聚氨酯的相容性普通。此外,非极性蜡与无机组分,如金属氧化物的相容性弱。可以使用添加蜡增容剂以提供聚烯蜡在调色剂基质中的细分散体,该调色剂基质包含粘合剂树脂和无机组分。但是,已经发现,蜡增容剂还可能造成显影装置的长期污染。氧化聚乙烯蜡较极性,因此提高该蜡在粘合剂树脂中的相容性,而没有将蜡增容剂添加到调色剂组合物中。因此,调色剂中的细分散氧化蜡为印刷系统的显影装置提供良好的耐久性。氧化聚烯蜡可包含极性端基,如羧酸基。该极性端基可以与调色剂的基质相互作用,该调色剂的基质包含粘合剂树脂和无机组分,优选磁性组分。由于蜡的端基与基质之间的相互作用,蜡更稳定地留在基质内。因此,有至少两种机制防止蜡逸出调色剂基质。首先,该调色剂在低于蜡熔融转变的温度下限的温度下不熔融或仅在小程度上熔融。当该蜡不熔融时,该蜡更好地留在调色剂基质中。其次,该蜡与调色剂基质相互作用,以使该蜡留在调色剂基质中。因此,本发明的调色剂可有效防止印刷系统的显影装置的污染。在一个实施方案中,为了制备本发明的调色剂,该调色剂中的蜡熔融转变在使用差示扫描量热计测得的DSC曲线中在升温时具有吸热焓,其是使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准以10℃/min的加热速率测得的DSC曲线中在升温时在50℃至180℃的温度范围内调色剂中的蜡熔融转变的总吸热焓的基本100%。在50℃至180℃之间测量在DSC曲线中在升温时调色剂中的蜡的总吸热焓。根据这种实施方案,该蜡分散在调色剂中时的整个熔融范围是重要的。如果具有至少110℃或更高的温度下限的蜡熔融转变中的熔融吸热焓是在50℃至180℃的温度范围内调色剂中的蜡的总吸热焓的基本100%,该调色剂提供印刷系统中的耐久长期显影性能。该调色剂包含至少一种粘合剂树脂,例如热塑性聚合物或压敏聚合物。常见的粘合剂树脂是苯乙烯聚合物、苯乙烯共聚物,如苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯马来酸共聚物、纤维素树脂、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、环氧树脂等。该调色剂中的树脂粘合剂可以是单组分的或多种粘合剂树脂的混合物。该粘合剂树脂优选具有200至100,000的重均分子量,例如500至50,000的重均分子量,更优选1000至30,000的重均分子量。这种分子量例如适合图像的所需机械性质或适合成像法的固有性质。该粘合剂树脂的玻璃化转变温度为45℃至85℃,更优选50℃至75℃,或55℃至80℃。在再更优选的实施方案中,该粘合剂树脂的玻璃花转变温度为60℃至70℃。合适的环氧树脂例如是Epikote树脂(Shell),如Epikote828、Epikote838和Epikote1001。此外,可以使用每分子含有一个或多个环氧基的许多其它环氧树脂。这些环氧树脂可以是饱和或不饱和的、脂族、脂环族、芳族或杂环的,并可以被取代基,如卤素原子、羟基、烷基、芳基或烷芳基、烷氧基等取代。本发明的调色剂粉中合适的酚化合物是具有至少一个键合到芳核上的羟基的那些化合物。主要在环氧树脂与酚化合物之间反应时发生醚化,由此形成环氧树脂。但是,并非存在的所有环氧基都与酚化合物反应,以致在树脂内存在未反应的环氧基。例如由于环氧官能团的HSE效应或由于该树脂对调色剂中存在的其它组分的反应性,最好控制该树脂内存在的游离环氧基的量。可以通过添加封端剂合适地控制游离环氧基的量。封端剂是与环氧基反应以使环氧基转化成另一官能团,例如醚官能团的化合物。由此,防止环氧基进一步反应。例如,具有一个键合到芳核上的羟基的酚化合物可用作环氧树脂的封端反应中的封端剂。作为封端剂的合适的酚的实例是苯酚、对枯基苯酚、邻叔丁基苯酚、对仲丁基苯酚、辛基苯酚、对环己基苯酚和-萘酚。其它封端剂,例如单官能羧酸也合适。合适的羧酸的实例是苯基乙酸、二苯基乙酸和对叔丁基苯甲酸。具体聚酯树脂的选择取决于调色剂粉的所需用途。合适的二醇尤其是醚化双酚,如聚氧乙烯(2)-2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷、聚氧丙烯(3)-2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷、聚氧丙烯(3)-双(4-羟基苯基)-砜、聚氧乙烯(2)-双(4-羟基苯基)-砜、聚氧丙烯(2)-双(4-羟基苯基)-硫醚和聚氧丙烯(2)-2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷或这些二醇的混合物,其中每分子双酚存在多个氧化烯基团。这一数值优选为平均2至3。也可以使用醚化双酚和(醚化)脂族二醇、三醇等的混合物。合适的羧酸的实例是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、环己烷二甲酸、富马酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸和这些酸的酐。此外,这些羧酸的酯,例如甲酯也合适。在另一实施方案中,该粘合剂树脂包含聚酯树脂和环氧聚合物的混合物。特别在本发明的调色剂中,聚酯树脂和环氧树脂与酚化合物的反应产物之间的比率可以为80:20至20:80不等,如可以为70:30至30:70不等,更优选可以为60:40至40:60不等。根据该实施方案的调色剂粉的玻璃化转变温度与熔融下限之间的温度差和用未添加环氧反应产物的聚酯树脂制成的调色剂粉的玻璃化转变温度与熔融下限之间的温度差相比也显著降低。因此,在保持粉末稳定性的同时,这种调色剂粉的定影温度较低,以降低定影的能量消耗。在进一步实施方案中,该聚酯树脂具有至少2500,例如2500-250000,优选3000-100000,更优选5000-50000的数均分子量。该环氧树脂具有小于1200,例如100-1200,优选200-500的数均分子量,且该环氧树脂的环氧基被单官能酚化合物封端至少60%,例如60%-100%,优选65%-95%,更优选70%-90%。特别优选的是其聚酯树脂主要是乙氧基化2,2-双(4-羟苯基)丙烷、苯二甲酸和己二酸的反应产物的调色剂粉。该苯二甲酸更优选是对苯二甲酸或间苯二甲酸。这种类型的调色剂粉具有足够高的玻璃化转变温度以及令人惊讶地低的熔融下限,以致用这种调色剂粉制成的调色剂图像的定影所需的能量相对较低。在进一步实施方案中,该粘合剂树脂对蜡提供强亲合力。在该粘合剂树脂提供强亲合力的情况下,该蜡更稳定地留在基质内。此外,在该粘合剂树脂提供强亲合力的情况下,该蜡可以更好地与蜡混溶。调色剂颗粒中的细分散蜡向调色剂表面的迁移受蜡与调色剂中的粘合剂树脂的亲合力限制。因此,提高含有该蜡的调色剂的显影性能的耐久性。可以以几种方式观察粘合剂树脂对蜡的亲合力。例如,在蜡非常细分散在粘合剂树脂中的情况下,该蜡具有亚微米级的区域结构(domain),这是粘合剂树脂与蜡的强亲合力的指征。在另一实施方案中,可以在细分散的蜡的熔体转变范围的温度范围内在调色剂的损耗柔量(J'')的偏差中观察蜡在粘合剂树脂中的强相互作用。由G’和G’’推导损耗柔量。在60℃至160℃的温度范围内和在一定频率范围内测量模量G’和G’’。所建立的曲线随后简化成在一个温度(基准温度)下的一个曲线。由这一简化曲线,作为频率的函数计算损耗柔量(J'')。在调色剂的损耗柔量(J'')在110℃至140℃的熔体转变范围内具有局部最小峰的情况下,该粘合剂树脂对蜡具有强亲合力且蜡更好地留在调色剂中。该调色剂进一步包含无机组分。该无机组分可以是着色剂、磁吸引性颗粒和/或导电颗粒。该无机组分可充当调色剂中的颜料并可以是例如磁性颜料。该无机组分可以是金属颗粒、金属盐的颗粒等。通过在调色剂中适当混入无机组分,可以使用传统机械法容易地调节调色剂的磁性和/或调色剂的电性质。该无机组分优选是金属盐,例如但不限于金属氧化物或金属硫化物。该金属盐优选是过渡金属的盐,如氧化铁、氧化镍、氧化锌、氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化银、硫化铁、硫化镍。该无机组分优选均匀分散在调色剂的粘合剂树脂中,无机组分在调色剂的粘合剂树脂中的分散体具有小于10微米,优选10微米-0.05微米,更优选5微米-0.1微米,再更优选2微米-0.2微米的数均直径。将无机组分添加到调色剂中可进一步增强蜡包含在调色剂颗粒内。调色剂中的无机组分可提供对施加的蜡的亲合力。该蜡对调色剂中的无机组分的亲合力可以限制调色剂颗粒中的细分散蜡向调色剂表面的迁移。因此提高含有蜡的调色剂的显影性能的耐久性。不希望受任何理论限制,无机组分与蜡的亲合力被认为来自蜡内的极性基团与无机组分之间的相互作用。氧化聚烯蜡可能包含极性基团,例如羧酸基。无机组分,如金属氧化物也是极性的。氧化蜡的极性基团和无机组分的极性基团可以相互作用,这可能导致氧化蜡与无机组分之间的亲合力。任选地,该氧化聚烯基团的羧酸基可转化成不同官能团,如酯官能团或酰胺官能团。酯官能团或酰胺官能团也可能是极性的,因此也可能与无机组分相互作用。蜡的所有羧酸基可能转化,或一部分羧酸官能团可能转化,由此改变蜡组分的端基。通过合适地选择端基的性质和转化的羧酸基的百分比,可以合适地调节蜡的性质。可以以几种方式观察该无机组分对蜡的亲合力。例如在蜡与无机组分一起在调色剂的粘合剂树脂中形成区域结构时,这是无机组分与蜡的强亲合力的清楚指征。或者,使用该调色剂组合物在高于该蜡的熔融转变温度下的流变行为作为亲合力的指征。高于该蜡的熔融转变温度,细分散的蜡熔融并具有迁移和在粘合剂树脂中形成更大的蜡区域结构的趋势。由于熔融蜡的较大区域结构,该调色剂组合物的损耗柔量(J'')会提高。当无机组分添加到调色剂组合物中导致该调色剂组合物在高于该蜡的熔融转变温度下的更稳定的损耗柔量(J''),这表明该无机组分防止或至少阻碍该蜡在调色剂中的迁移。氧化聚烯蜡与该无机组分之间的强相互作用导致该蜡稳定地留在包含该无机组分的调色剂基质中。当该蜡稳定地留在调色剂基质中时,可以降低印刷系统的显影装置的污染。将该蜡细分散在粘合剂树脂中。特别地,在蜡在调色剂的粘合剂树脂中的分散体中,蜡区域结构可具有小于大约2微米,优选2微米-0.01微米,更优选1微米-0.05微米,再更优选0.5微米-0.1微米的直径。此外,该蜡在调色剂的粘合剂树脂中的可分散性与所用蜡的种类、极性、粘度等密切相关,以致可以使用在粘合剂树脂中的可分散性优异的高熔点蜡。因此,也容易改进该高熔点调色剂的制造方法和调色剂的耐久性。本发明的调色剂适合显影调色剂图像。该调色剂可以是单组分调色剂或包含调色剂微粒和磁性载体的双组分显影剂。单组分调色剂可以是磁吸引性调色剂。可以通过将磁性组分掺入调色剂中来为调色剂提供磁性。该磁性组分可以是磁铁矿、铁氧体等。此外,该调色剂还可含有着色材料,其可以由炭黑、颜料或染料构成。该颜料或染料可以是无机或有机的。该调色剂粉还可含有其它添加剂,其性质取决于调色剂粉的施用方式。因此用于潜伏磁性图像显影的调色剂粉(通过磁性传送装置将该调色剂粉供给要显影的静电图像)或用于磁性墨水字符识别(MICR)用途的调色剂粉还必须含有通常30至70重量%的量的可磁化或磁性材料。还可以以本身已知的方式、通过使导电材料,例如碳、氧化锡、碘化铜或任何其它合适的导电材料以适当的量细分布在粉末颗粒中或使其沉积在粉末颗粒表面上来使用于静电图像显影的调色剂粉导电。调色剂的导电表面层可包含选自a)碳微粒、b)导电无机组分,如金属氧化物颗粒、c)导电聚合物,如掺杂的共轭导电聚合物或d)这些组分的组合的组分。如果为了静电图像的显影,在所谓的双组分显影剂(其中将调色剂粉与载体颗粒混合)中使用该调色剂粉,则该调色剂粉颗粒还可能含有导致该调色剂粉颗粒在摩擦带电时呈现极性与要显影的静电图像相反的电荷的电荷控制剂。可以使用适合此目的的已知材料作为载体颗粒,例如铁、铁氧体或玻璃,同时该颗粒可带有完全或部分覆盖载体颗粒的一个或多个层。已知材料可用于可磁化或磁性材料、导电材料或电荷控制剂。例如用于提高粉末稳定性或改进流动性能的添加剂也可行。二氧化硅是例如用于这种用途的传统添加剂。此外,为了制备根据本发明的另一实施方案的调色剂,该无机组分优选是磁性组分。通过使用磁性组分,获得适用于磁性单组分显影体系的磁吸引性调色剂。具有高熔点蜡的磁性单组分调色剂提供简单和紧凑的显影体系,同时显影性能随时间经过恒定。该磁性组分优选均匀分散在调色剂的粘合剂树脂中,该磁性组分在调色剂的粘合剂树脂中的分散体具有小于10微米,更优选小于5微米,再更优选小于2微米的数均直径。特别地,包含磁性组分的调色剂可具有10mVs/ml至50mVs/ml,如10mVs/ml至40mVs/ml,优选10mVs/ml至20mVs/ml或25mVs/ml至35mVs/ml的磁化强度。已知可通过将适当量的磁性组分分散在粘合剂树脂中来获得调色剂的这一范围的磁化强度。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,该蜡的粘度优选在140℃下为至少0.5Pa.s。1Pa.s的下限增强蜡在升高的温度下的熔体捏合过程中在调色剂混合物中的分散。如果在140℃下的粘度低于1Pa.s,其可能导致在混合过程中蜡不那么均匀分散在调色剂的粘合剂树脂中。在进一步实施方案中,该蜡的粘度为在140℃下最多10Pa.s。当该蜡的粘度在140℃下低于10Pa.s时,这种蜡被认为改进调色剂颗粒在特定印刷系统中的机械剪切鲁棒性。尤其在通过调色剂图像显影法中的脱胶(stripping)元件例如在旋转调色剂刷的剪切负荷下以高剪切速率机械剪切干调色剂颗粒的高速印刷系统中,可以改进包含高熔点蜡的调色剂在印刷系统中的显影性能。由此,已经确定下述关系:固体蜡在低于熔融温度的韧度或脆度与高于该蜡在熔融温度的粘度相关。如果蜡在140℃下的粘度高于10Pa.s,所述蜡在调色剂中的使用可能导致在高剪切速率下的成膜污染。因此,调色剂中的韧性固体蜡在高速印刷法中可能造成成膜污染。高熔点蜡在调色剂中的使用——该蜡具有在140℃下低于10Pa.s的粘度——提供在高剪切负荷,例如包含该蜡的调色剂在转移或熔融过程中经受的剪切负荷下改进的固体鲁棒性的优点。在一个具体实施方案中,该蜡的粘度为在140℃下0.5Pa.s至10Pa.s,该蜡的粘度优选为在140℃下1.0Pa.s至8Pa.s,该蜡的粘度再更优选为在140℃下2Pa.s至5Pa.s。使用AntonPaarMCR301机器、用CP50-2几何和600μm间隙、0.01s-1-1000s-1的剪切速率和在140℃的温度下测定蜡的粘度。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,氧化聚烯蜡,如聚乙烯蜡优选在使用差示扫描量热计测得的DSC温谱图中在升温时具有在120℃至135℃的温度范围内的熔融峰,其中使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准以10℃/min的加热速率测量在DSC温谱图中在升温时的蜡熔融转变。本发明的蜡的DSC温谱图的一个实例显示在图2.1中。此处所用的蜡是可购自Honeywell的AC330。该温谱图显示根据温度,样品吸收的热量。图2.1中所示的DSC温谱图显示单峰,具有在132.87℃的最大值。这一最大值是熔融峰。在此温度下,该样品吸收最多能量,因此吸热能量显示出最大值。在一个实施方案中,该氧化聚烯蜡具有1.0-3.5的多分散度D。多分散度D是该蜡的重均分子量Mw与该蜡的数均分子量Mn之间的比率。熔融峰为在DSC曲线中在升温时吸热焓具有最大值时的温度。所述高熔融峰与小于大约3.5的多分散度D的组合提供高熔点氧化聚乙烯蜡,其满足该蜡在低于110℃下基本不熔融的要求。该蜡的熔融峰温度接近该蜡的熔融转变范围的下限温度,因此该蜡在调色剂中提供窄熔融转变。多分散度小于大约3.2的所述蜡的窄熔融提供加热时的快速熔融,也造成熔体粘度快速降低。由此可以平衡该蜡在调色剂的粘合剂树脂中的可分散性、调色剂的定影性能和防止显影装置污染。在进一步实施方案中,该氧化聚乙烯蜡更优选具有1.5至3.5的多分散度。低于1.5的多分散度要求通常可得的氧化聚乙烯蜡的额外再分馏过程。这种再分馏蜡更昂贵或甚至在经济上不可行,因为其通过蜡的进一步加工获得,也造成更低的生产收率。在进一步实施方案中,该氧化聚乙烯蜡更优选具有1.5至3.3的多分散度。在再进一步实施方案中,该氧化聚乙烯蜡更优选具有1.5至3.0的多分散度。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,该蜡优选具有5至50mgKOH/g的酸值。为了进一步改进性质的平衡,如在粘合剂树脂中的可分散性、蜡与无机组分的亲合力和使用传统机械法以高收率获得调色剂组合物,该蜡的酸值在5至50mgKOH/g的范围内。在该蜡的酸值低于5mgKOH/g的情况下,该蜡在调色剂的粘合剂树脂中的分散尺寸变得大于2.0微米并降低调色剂的生产收率。在该蜡的酸值高于50mgKOH/g的情况下,更难将无机组分分散在调色剂中。在进一步实施方案中,该蜡的酸值更优选在10至40mgKOH/g的范围内。具有所述酸值范围的蜡提供调色剂组合物的更平衡生产法,以获得该蜡在粘合剂树脂中的适当分散,同时不干扰其它组分在调色剂组合物中的混合。在进一步实施方案中,该蜡的酸值在20至35mgKOH/g的范围内。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,该粘合剂树脂优选具有5mgKOH/g至50mgKOH/g的酸值。例如,该粘合剂树脂具有6mgKOH/g至40mgKOH/g,如8mgKOH/g至25mgKOH/g或15mgKOH/g至35mgKOH/g的酸值。该粘合剂树脂更优选具有7mgKOH/g至20mgKOH/g,如7mgKOH/g至10mgKOH/g或9mgKOH/g至16mgKOH/g的酸值。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,所述蜡分散体优选具有0.2微米至3微米的数均直径,如0.5微米至2微米的数均直径。在该平均直径的下限,定影性能变差。这表明,如果该蜡的分散尺寸变得太小,分散的蜡需要更多时间迁移至调色剂图像的表面。此外,在小于0.2微米的直径,该蜡可能损失其积聚在调色剂表面上的优先性。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,该蜡优选具有0.97至1.00g/cm3的密度。这种高密度蜡提供了在低温下的固体蜡进一步改进调色剂图像的印刷鲁棒性的优点。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,该蜡优选在使用差示扫描量热计测得的DSC曲线中在升温时在所述熔融转变范围中具有至少200J/g的吸热焓。高熔点蜡的吸热焓与该固体蜡的结晶度相关。通过具有至少200J/g的高吸热焓的蜡平衡调色剂图像的印刷鲁棒性和长期显影性能。可以通过应用100%结晶聚烯蜡的吸热焓为大约294J/g的理论来估算高熔点蜡的结晶度。使用计算方法([焓热[Hm]j/g/294J/g]x100=结晶度),本发明的高熔点蜡具有至少70%或更大的估算结晶度。例如,在图2.1中所示的可购自Honeywell的蜡AC330的DSC温谱图中,表明这种蜡的焓为210.7J/g。在本发明的一个实施方案中,为了制备本发明的调色剂,蜡的量为调色剂总重量的1重量%至10重量%。在蜡量小于1重量%的情况下,不能获得该蜡的充足作用。另一方面,如果蜡量大于10重量%,不能获得该蜡在调色剂组合物中的微细分散体。蜡量优选为调色剂总重量的3重量%至8重量%。蜡量更优选为调色剂总重量的4重量%至7重量%。在一个实施方案中,无机组分的量为调色剂总重量的30重量%至70重量%。无机组分的量与显影法中所用的磁力相关。在磁性组分的量小于30重量%的情况下,不能获得显影性能。另一方面,如果磁性组分的量大于70重量%,则磁性组分的分散变麻烦并且还可能造成调色剂积聚在显影装置中。磁性组分的量更优选为40重量%至60重量%。磁性组分的量再更优选为45重量%至55重量%。此外,为了根据本发明的另一实施方案制备调色剂,优选通过熔体捏合法混合粘合剂树脂、磁性组分和蜡。本发明的窄熔点蜡能在熔体捏合法中在接近该蜡的熔程的峰值温度的温度下适当混合。接近该蜡的熔程的峰值温度的熔体捏合法提供充足的机械剪切以平衡蜡的分散和磁性组分在调色剂的粘合剂树脂中的混合。在本发明的另一方面中,本发明涉及用于在图像接收介质上施加调色剂的印刷系统,所述调色剂包含:(i)粘合剂树脂,(ii)无机组分,优选磁性组分,和(iii)细分散在粘合剂树脂中的蜡,所述蜡在使用差示扫描量热计测得的DSC曲线中在升温时在110℃至140℃的温度范围内具有蜡熔融转变,其中所述蜡熔融转变的温度下限为至少110℃或更高,所述印刷系统包含:(A)显影装置,其构造成在运行中将调色剂图像显影,(B)中间图像承载装置,其构造成在运行中在第一转移区中将调色剂从显影装置转移到中间图像承载装置上和在第二转移区中将调色剂从中间图像承载装置转移到图像接收介质。通过选择高熔点蜡,获得用于提供改进的调色剂图像鲁棒性与保持显影性能的平衡的调色剂印刷系统。本发明的调色剂能够令人满意地在宽温度范围内转移在接收材料上。如果使用本发明的调色剂的印刷系统包含两步程序以将调色剂转移到图像接收介质上,该印刷系统可包含中间图像承载装置。在这种印刷系统中,可以在第一转移区中将调色剂转移到中间图像承载装置上并可以在第二转移区中从中间图像承载装置转移到图像接收元件上。根据本发明,特别可通过显影装置将调色剂图像显影,所述显影的调色剂图像可以在第一转移区中在20℃至60℃的温度范围内转移到中间图像承载装置上。特别地,调色剂图像可以在第二转移区中在80℃至110℃的温度范围内从中间图像承载装置转移到图像接收介质上。但是,本发明的调色剂不限于仅适用在采用两步程序将调色剂转移到图像接收介质上的印刷系统中的调色剂。该调色剂也可用在其它印刷系统,如不使用中间图像承载装置将调色剂图像转移到图像接收介质上的印刷系统中。在本发明的另一实施方案中,该印刷系统进一步包含(C)构造成在运行中通过施加定影压力和定影温度来将调色剂固定到图像接收介质上的定影装置。可以同时和与调色剂从中间图像承载装置转移到图像接收介质协作进行调色剂的定影。这一实施方案能实现用于将调色剂转移和固定到图像接收介质上的紧凑和简单构造。在另一实施方案中,该定影装置远离第二转移区布置,并在转移调色剂图像到图像接收介质上后将调色剂图像固定到图像接收介质上。这一实施方案提供更大的操作自由以调节定影装置。例如,可以提高定影温度,同时保持较低的转移温度。在定影过程中也可以另外提供流体脱模剂,如油,以改进定影温度范围和/或定影速度。在一个优选实施方案中,该印刷系统包含两个成像单元,并且两个图像可以在运行中同时从两个中间图像承载装置转移到第二转移区中的图像接收介质的两个相反表面上。通过在第二转移区附近布置这两个中间图像承载装置,形成第二转移区中的转移辊隙。这两个中间图像承载装置构造成在运行中接触第二转移区中的图像接收介质。定影装置远离转移区布置并构造成在运行中固定施加到图像接收介质的相对面的至少一个表面上的调色剂图像。因此,这两个调色剂图像可以同时固定在图像接收介质上。可以在转移过程中固定调色剂图像以使其在机械负荷,如折叠和摩擦下几乎不被移除(如果有的话)。与最低能量消耗相关,这些条件中的定影温度应尽可能低。或者,可以在120℃至180℃的温度范围内将调色剂图像固定到图像接收介质上。优选在125℃至170℃的温度范围内将调色剂图像固定到图像接收介质中。更优选在130℃至160℃的温度范围内将调色剂图像固定到图像接收介质上。所述定影温度可通过进一步展平调色剂图像和/或使蜡积聚在调色剂图像的表面上来进一步改进印刷鲁棒性。调色剂粉的工作范围优选如此宽以致要注意在定影站中出现的任何的温度不均等。调色剂粉的工作范围是指熔融下限(仍充分固定调色剂图像的最低可能的定影温度)与熔融上限(使用例如热辊定影法在定影辊(“热辊”)上不沉积调色剂的最大定影温度)之间的温度范围。在本发明的另一方面中,本发明涉及制造调色剂的方法,包括步骤:(i)选择粘合剂树脂,(ii)选择无机组分,优选磁性组分,(iii)选择蜡,所述蜡在使用差示扫描量热计测得的DSC温谱图中在升温时在110℃和140℃的温度范围内具有蜡熔融转变,其中所述蜡熔融转变的温度下限为至少110℃或更高;(iv)在熔体捏合法中在高于80℃的温度下混合无机组分和粘合剂树脂以使磁性组分分散在粘合剂树脂中,所述磁性组分分散体具有小于5微米,更优选小于2微米的数均直径,(v)在熔体捏合法中在110℃至140℃的熔体温度范围内在粘合剂树脂中混合蜡,以使蜡细分散在粘合剂树脂中。特别地,在蜡在调色剂的粘合剂树脂中的分散体中,蜡区域结构具有小于大约2微米的直径。在本发明的方法的另一实施方案中,在步骤(iv)中已将无机组分与粘合剂树脂混合后进行在粘合剂树脂中混合蜡的步骤(v)。在本发明的方法的另一实施方案中,无机组分和粘合剂树脂的混合步骤(iv)在比将蜡与粘合剂树脂熔体混合的步骤(v)低的温度下进行。详述下面将就主要组分粘合剂树脂、无机组分和蜡、任选组分表面涂料和着色剂、和所得调色剂的性质具体描述包含用于改进由调色剂印刷法提供的调色剂图像的鲁棒性的高熔点蜡的调色剂的实施方案。使用下列实施例详细描述本发明。当然要认识到,下列描述仅是示例性的,如果没有另行规定,本发明的范围无意受下列描述限制。图1是包含两个成像单元的印刷机的图。图2.1:是实施例3的调色剂中所用的蜡的第一次加热扫描过程中的DSC曲线。图2.2:是根据实施例3的调色剂的DSC曲线,其显示调色剂中的蜡AC-330的蜡熔融转变和调色剂粘合剂树脂的Tg。图3.1:是实施例6的调色剂中所用的蜡的第一次加热扫描过程中的DSC曲线。图3.2:是根据实施例6的调色剂的DSC曲线,其显示调色剂中的蜡AC-316的蜡熔融转变和调色剂粘合剂树脂的Tg。图4:是对比例1的调色剂中所用的蜡的第一次加热扫描过程中的DSC曲线。图5:是对比例7的调色剂中所用的蜡的第一次加热扫描过程中的DSC曲线。图6:是对比例6的调色剂中所用的蜡的第一次加热扫描过程中的DSC曲线。图7:显示在100rad/s下测得的实施例13-15的调色剂的损耗柔量。印刷系统图1图1是显示包含两个成像单元6和8的印刷机100的图。此印刷机从美国专利US6,487,388中获知。在此实施方案中,装配该印刷机以在图像接收介质48的散页上印刷(显示)。为此,该印刷机配有夹紧元件44和46。在另一实施方案中(未显示),已修改该印刷机以在环形图像接收介质上印刷。显影装置6和8可用于在图像接收介质48的分别正面52和背面54上形成图像,所述图像在单转移辊隙50的层面(level)处转移到此介质上。调色剂显影装置6包含由一排独立的印刷元件(未显示),在此实施方案中一排所谓的电子枪构成的记录头18。通过采用这种记录头,可以在显影元件10的表面11上制造潜伏静电荷图像。在这种显影终端20内使用调色剂在这种电荷图像上显影可见粉末图像。这种调色剂由具有基于可塑性变形的树脂的芯的单种调色剂颗粒构成。该调色剂颗粒还包含分散在树脂内的磁性组分。该颗粒在外部涂布以控制它们的电荷。在初次转移辊隙12层面,将可见粉末图像转移到中间图像承载装置14上。这种装置14是由薄纸支撑的硅橡胶构成的带。通过使用清洁终端22除去表面11上的调色剂残留物,此后通过擦除元件16擦除电荷图像。使用与单元6的元件相同但提高20个单位的标号指示调色剂显影装置8的相应元件(如所述专利中详细描述的那样)。在中间图像承载装置14和34上形成图像在转移辊隙50层面处转移到图像接收介质48上。为此,两个中间图像承载装置都构造成通过施加印刷辊24和25接触图像接收介质,其中由于这种压力、热和剪切应力将图像转移到介质48上并与介质48熔合。为此,该图像接收介质在终端58中预热并通过位于辊24和25中的加热源(未显示)加热中间图像承载装置本身。超过转移辊隙50,在冷却终端27和47中冷却该中间图像承载装置。这避免中间图像承载装置分别在初次转移辊隙12和32的层面处变得太热。当该印刷机待命时,中间图像承载装置的温度低于辊隙50中的适当转移步骤的温度。一旦知道需要印刷下一图像接收介质时,信号就传送至位于辊24和25中的加热元件以加热相应的中间图像承载介质。从US5,970,295中获知,通过检查两个记录头18和38的记录时刻以及显影元件10和30和中间图像承载装置14和34的旋转速度,使这两个图像在图像接收介质48的进给方向中互相配准(register)。在所示实施方案中,经由辊26和46驱动中间图像承载装置。由此控制中间图像承载装置14和34的旋转速度并使其保持相等。显影元件10和30没有自己的驱动设施并由分别在转移辊隙12和32中的中间装置之间的机械接触驱动。由于这两组中间图像承载装置和图像接收介质从未有完全相同的长度,在使用记录头18记录潜像与在用于所示驱动的第二转移辊隙50中转移相应的调色剂图像之间经过的时间显示会始终不同于在使用记录头38记录潜像与在第二转移辊隙50中转移相应的调色剂图像之间经过的时间。通过调节任一记录头的记录时刻,补偿这种时间差。分析使用TAInstrumentsQ2000差示扫描量热计根据ASTMD3418标准在升温时以10℃/分钟的加热速率用差示扫描量热计测定蜡和包含该蜡的调色剂的DSC温谱图。在第一次和第二次加热扫描过程中测量吸热焓。由第一次和第二次加热扫描获得蜡熔融转变的下限温度和上限温度。如果在第一次加热扫描过程中测得的下限和/或上限温度与第二次加热扫描有偏差,使用温度下限和温度上限值各自这两个值的平均数。使用差示扫描量热计在以10℃/min的冷却速率冷却时测量蜡和包含该蜡的调色剂的结晶焓。对于专用设备,通过测量获得粉末图像的完全转移和良好粘合的温度范围,容易测定调色剂转移的工作范围。通过测量调色剂粉的粘弹性质,可以获得专用调色剂粉的工作范围的位置和大小的合理指示。一般而言,调色剂粉的工作范围对应于在用于进行本发明的方法的装置中以等于接触时间的倒数的0.5倍的频率测得的调色剂粉的损耗柔量(J'')为10-4至10-6m2/N的温度范围。在ARES流变仪中通过TA设备测量调色剂粉的粘弹性质,在许多不同温度下作为频率的函数测定模量G'和G''。在60℃-160℃的温度范围和40-400rads-1的频率范围和1%的应变测量模量G’和G’’。所建立的曲线随后简化成在一个温度(基准温度)下的一个曲线。由这一简化曲线,作为频率的函数计算损耗柔量(J'')。可随后从损耗柔量-频率曲线中读取该工作范围的熔融下限和熔融上限温度(分别为J''=10-6和J''=10-4m2/N)的位移因数。可随后借助由在不同温度下发现的位移因数编译的WLF方程计算该工作范围的下限和上限熔融温度。通过GPC测量以及UV和折光指数检测,测定粘合剂树脂和蜡的重均分子量。对于蜡上的GPC测量,使用带有Viscotek220R粘度计的VarianPL-GPC220,其配有ViscotekkTriSEC2.7软件和PL13微米混合olexis柱。使用1,2,4-三氯苯作为洗脱剂,且GPC柱炉是在160℃。通过带有Viscotek220R粘度计、配有ViscotekkTriSEC3.0软件和一组4xPL凝胶Mixed-C(5微米)柱和PL-凝胶保护柱(5微米)的VarianPL-GPC220分析聚酯树脂。柱温为30℃且TDA-检测器温度为30℃。以1ml/min的流速使用添加了5重量%乙酸的THF(Rathburn,HPLC级)作为洗脱剂。作为聚酯树脂分析环氧聚合物,但所用的柱是2xPL-凝胶混合E(3微米)柱和PL-凝胶保护柱(5微米)。使用挤出调色剂混合物的SEM照片分析蜡在调色剂粘合剂树脂中的分散体的品质。使用SEMJSM6500F机器生成SEM照片。使用挤出调色剂混合物和分级调色剂颗粒的SEM照片测定蜡区域结构的平均分散尺寸。使用挤出调色剂混合物的SEM图像分析氧化铁颗粒在调色剂粘合剂树脂中的分散体的品质。使用SEM照片测定氧化铁的平均分散尺寸。此外,给出关于在粘合剂树脂中的分散体的均匀性或不均匀性的指示。使用LakeShore7300类型的VibratingSampleMagnetometer测定调色剂粉的磁化强度。饱和磁化强度值设是指在对磁粉施加10kilo-Oersted的磁场直至饱和的条件下的磁存储量。可以通过分析该粉末的滞后曲线计算(磁性)调色剂粉的饱和磁化强度值。可以以公知方式通过测量压缩粉末柱的直流电阻来测量电阻。为此使用具有2.32平方厘米的底表面积(钢底)和2.29厘米的高度的圆柱盒(cell)。通过反复添加调色剂粉并在每次添加之间在硬表面上轻叩该盒10次,将调色剂粉强制压缩。重复这一过程直至调色剂粉不再进一步压缩(通常在添加和轻叩3次后)。接着,在粉末柱顶部施加表面积为2.32平方厘米的钢导体并跨过该柱施加10V的电压,接着测量允许流过的电流强度。这在欧姆表中测定该柱的电阻。调色剂的制备实施例1在预混合器和熔体捏合混合器中相继进行88重量份聚酯树脂(乙氧基化2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、邻苯二甲酸和己二酸(adipineacid)的反应产物,酸值:8mgKOH/g,Tg:57℃)和88重量份环氧聚合物的混合。该环氧聚合物是Epikote828衍生物。该Epikote828树脂具有5.32的环氧基含量。为了降低该树脂的环氧基含量,通过使Epikote828树脂与对苯基苯酚反应,将所存在的80%的游离环氧基转化成醚官能团,以作为具有1100g/mol的Mn和1400g/mol的Mw和49℃的Tg的树脂产生Epikote828衍生物。然后,将200重量份磁性颜料Bayoxide——来自LanXess(Germany)的氧化铁(Fe3O4)添加到该混合物中并均匀混合分散在粘合剂树脂中。接着,将24重量份来自Honeywell的高密度氧化聚乙烯AC395a添加到该混合物中并均匀分散在粘合剂树脂中。所得混合物随后在喷射磨机中研磨,接着分级产生体积中值平均粒度为15微米的调色剂颗粒,其以至少80%的颗粒具有10微米至20微米的粒度的方式分布。以每100重量份调色剂颗粒1.6份碳的水平用炭黑(来自Degussa-Germany)涂布调色剂表面。进一步以每100份调色剂颗粒0.3份二氧化硅的水平用疏水二氧化硅涂布调色剂的表面。涂布过程后的调色剂颗粒的电阻为1.0*105Ωm。调色剂颗粒的磁化强度为30mVs/ml。在OcéVP6000调色剂成像系统中长时间测试调色剂。在300000次印刷后,仍没有观察到对显影性能的影响,表明该系统尚未被污染。实施例2-7根据实施例1制备调色剂,该蜡是具有如表1中所示的不同酸值和在140℃的粘度的替代性氧化聚乙烯。高密度氧化聚乙烯蜡AC307a、AC316、AC330、AC395a、AcumistA6和AcumistA12来自Honeywel。高密度氧化聚乙烯蜡Ceraflour950来自Byk。添加到调色剂组合物中的蜡的量为调色剂总重量的6重量%。测试实施例1-7的未添加磁性颜料的空白混合物(blankmixture)的动摩擦系数。进一步测试由这些蜡制成的选择物(selection)的黑色混合物(实施例1、3、6和7)的动态系数,由此将实施例1的磁性颜料以每200份粘合剂树脂200份磁性颜料的量添加到挤出物中。该黑色混合物的动摩擦系数类似于相应的空白混合物。使用挤出混合物的SEM照片分析该蜡在粘合剂树脂中的分散体。所有这些蜡提供符合小于大约2微米的直径的该蜡在粘合剂树脂中的细和均匀分散体。实施例Ox.HDPE蜡酸值(mgKOH/g)粘度(mPa.s)140℃动摩擦系数(空白混合物)蜡在粘合剂树脂中的分散1AC395a4041870.24+2AcumistA123037000.287+3AC3303042000.267+4Ceraflour9503042000.275+5AcumistA63049000.29+6AC31616112400.21+7AC307a7802800.305+表1:包含高熔点蜡的调色剂的实施例1-7。使用差示扫描量热计测量这些蜡的熔融转变。所有这些蜡具有高于110℃开始的熔融转变,在129至133℃范围内的熔融峰,且所有这些蜡没有在室温和110℃之间的熔融转变。在图2.1和图3.1中,向蜡AC330和AC316提供第一次加热扫描,表现出在110℃和140℃之间的窄熔程。当将这种高熔点蜡分散在调色剂中时,蜡熔融转变的温度范围基本不变,调色剂中的蜡熔融转变的下限温度也为至少110℃或更高(图2.2和3.2)。在图2.2和3.2中,调色剂粘合剂的混合物的玻璃化转变温度也显示在大约55℃。在OcéVP6000调色剂成像系统中长时间测试根据实施例2-7的调色剂。没有观察到在调色剂成像系统中由于蜡的(部分)熔融造成的污染。在表1.2中给出具有在120℃-135℃范围内的熔融峰的几种高密度氧化聚乙烯蜡的重均分子量Mw、数均分子量Mn和多分散度D。Ox.HDPE蜡Mw[g/mol]Mn[g/mol]D[Mw/Mn]AC307a19,4009,3002.1AcumistA1211,0003,6003.0AC3308,8002,6003.3表1.2:根据本发明的窄熔融氧化聚乙烯蜡的分子量Mw、Mn和多分散度。在表1.3中给出具有在120℃-135℃范围内的熔融峰的几种高密度氧化聚乙烯蜡的密度和吸热焓Ox.HDPE蜡密度[g/ml]吸热焓[J/g]AC3300.99211AC395a1.00204AC3160.98223AC3070.98230表1.3:根据本发明的窄熔融氧化聚乙烯蜡的密度和吸热焓。对比例作为对比例,测试几种蜡。其中包括氧化聚乙烯蜡。对比例1通过在熔体捏合混合器中混合94重量份聚酯树脂(乙氧基化2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和邻苯二甲酸的反应产物,酸值:8mgKOH/g,Tg:57℃),制造空白调色剂挤出物,并加入94重量份环氧聚合物和混合。该环氧聚合物是Epikote828衍生物。该Epikote828树脂具有5.32的环氧基含量。为了降低该树脂的环氧基含量,通过使Epikote828树脂与对苯基苯酚反应,将所存在的80%的游离环氧基转化成醚官能团,以作为具有1100g/mol的Mn和1400g/mol的Mw和49℃的Tg的树脂产生Epikote828衍生物。接着,将12重量份来自ClariantCorporation的氧化聚乙烯LicowaxPED191(熔融峰124℃)添加到该混合物中并均匀分散在粘合剂树脂中。对比例2通过在熔体捏合混合器中混合94重量份聚酯树脂(乙氧基化2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、邻苯二甲酸和己二酸的反应产物,酸值:8mgKOH/g,Tg:57℃),制造空白调色剂挤出物,并加入94重量份环氧聚合物和混合。该环氧聚合物是Epikote828衍生物。该Epikote828树脂具有5.32的环氧基含量。为了降低该树脂的环氧基含量,通过使Epikote828树脂与对苯基苯酚反应,将所存在的80%的游离环氧基转化成醚官能团,以作为具有1100g/mol的Mn和1400g/mol的Mw和49℃的Tg的树脂产生Epikote828衍生物。接着,将12重量份来自ClariantCorporation的氧化聚乙烯LicowaxPED191(熔融峰122℃)添加到该混合物中并均匀分散在粘合剂树脂中。测试对比例1和2的未添加磁性颜料的空白混合物的动摩擦系数。Ox.HDPE蜡酸值(mgKOH/g)粘度(mPa.s)140℃熔融峰(℃)动摩擦系数(空白混合物)蜡在粘合剂树脂中的分散LicowaxPED1911715601240.270+LicowaxPED1922217591220.254+表2:对比调色剂。使用挤出混合物的SEM照片分析该蜡在粘合剂树脂中的分散体。这些蜡都提供符合小于大约2微米的直径的该蜡在粘合剂树脂中的细和均匀分散体。但是这两种蜡都具有在低于110℃已开始的熔程。在图4中,给出LicowaxPED191的熔程。该蜡尽管具有高温熔融峰,但不能用,因为该熔程的下线会造成印刷系统的快速污染。实施例8-11和对比例3和4在特定印刷系统VP6000中以高速印刷模式(每分钟250页)进一步测试几种调色剂的使用。根据实施例1制备另外一组调色剂。根据表3改变蜡的类型。添加的蜡量为调色剂总重量的6重量%。实施例8-11是高密度氧化聚乙烯蜡。对比例3和对比例4都是高密度非氧化蜡聚乙烯蜡,分别具有极高和极低粘度。这两种蜡都具有在低于110℃开始的熔融峰。实施例蜡粘度(在140C下的mPa.s)固体性状(RT)挤出物中的蜡分散*(域尺寸)在脱胶元件上的成膜行为8AC330~4000脆细无9AC325~5000脆细无10AC316~11000脆至韧中等/细轻微11AC307a~80000韧中等大量对比例3PE-蜡~20000韧中等大量对比例4PE-蜡~50脆粗无表3:在高速印刷过程中在32K长期印刷后蜡的成膜行为*细分散:亚微米-2微米;中等分散:~2-5微米;粗:>5微米。在以每分钟250页的速度进行的高速显影性能试验中观察到,首先作为调色剂在显影装置的脱胶元件上的成膜积聚观察到调色剂的成膜行为。在制造32,000个图像的印刷系统试验后分析调色剂在显影装置的脱胶元件上的积聚。通过用锋利的刀切削蜡,分析蜡的固体性状。在切削过程中观察到成膜时,该蜡坚韧。在切削过程中没有观察到成膜且该蜡在切削过程中部分碎裂时,该蜡是脆的。在表3中显示,当该蜡在140℃下的粘度高于10Pa.s且固体蜡具有坚韧切削性状时,本发明的调色剂在特定印刷系统中表现出更多的成膜行为。实施例12-14对蜡AC-330测试熔体捏合法对该蜡的分散品质的影响。向来自Berstorff的熔体捏合混合器中加入52重量份聚酯树脂(乙氧基化2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和邻苯二甲酸的反应产物,酸值:8mgKOH/g,Tg:57℃)和43重量份环氧聚合物。该环氧聚合物是Epikote828衍生物。该Epikote828树脂具有5.32的环氧基含量。为了降低该树脂的环氧基含量,通过使Epikote828树脂与对苯基苯酚反应,将所存在的80%的游离环氧基转化成醚官能团,以作为具有1100g/mol的Mn和1400g/mol的Mw和49℃的Tg的树脂产生Epikote828衍生物。接着,将6重量份来自Honeywell的高密度氧化聚乙烯AC-330添加到该混合物中。在熔体捏合混合器中根据表4中给出的温度范围混合该组合物。实施例T起点[℃]T终点[℃]挤出物中的蜡分散*(域尺寸)1280130极细13130130粗149595极粗表4:熔体捏合法对蜡AC-330的分散品质的影响。测量空白调色剂挤出物的损耗柔量(J”)。在图7中,显示实施例12-14的损耗柔量。使用SEM和光显微术分析该蜡的分散品质。据发现,实施例12的空白调色剂挤出物具有蜡的极细分散(亚微米区域结构)并提供在110℃至130℃范围内的损耗柔量的最小峰值两者。对比例5-9作为对比例,测试几种非氧化的高熔点聚乙烯蜡。所有蜡具有在110℃至140℃范围内的熔融峰。通过在熔体捏合混合器中混合94重量份聚酯树脂(乙氧基化2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、邻苯二甲酸和己二酸的反应产物,酸值:8mgKOH/g,Tg:57℃),制造空白调色剂挤出物,并加入94重量份环氧聚合物和混合。该环氧聚合物是Epikote828衍生物。该Epikote828树脂具有5.32的环氧基含量。为了降低该树脂的环氧基含量,通过使Epikote828树脂与对苯基苯酚反应,将所存在的80%的游离环氧基转化成醚官能团,以作为具有1100g/mol的Mn和1400g/mol的Mw和49℃的Tg的树脂产生Epikote828衍生物。接着,将12重量份表4的蜡添加到该混合物中并在熔体捏合法中分散在粘合剂树脂中。分析空白混合物(未添加磁性颜料)的动摩擦系数和该蜡在粘合剂树脂中的分散。对比例Non-ox.(HD)PEwassen粘度(mPa.s)140℃熔融峰(℃)动摩擦系数(空白混合物)蜡在粘合剂树脂中的分散CE5Viscol660P*75143未测试-/+CE6PW1000131130.236-CE7AcumistB6901240.25-CE8LicowaxPE1303141270.288-CE9向日葵酯蜡5800.372-表5:非氧化的高熔点聚乙烯和聚丙烯蜡的对比例*):使用另外1.5重量%硬脂酸锂在2.5重量%下测试Viscol660P。动摩擦系数为大约0.30或更低。但是,CE6-CE9的蜡的分散体的区域结构(远)大于大约2微米。将硬脂酸锂添加到Viscol660P中以使蜡更好地分散在粘合剂树脂中。Viscol660P的分散体的区域结构在3-5微米的范围内。所有蜡都具有在低于110℃开始的熔融转变。Viscol660P具有远低于110℃开始并延伸至高于140℃的极宽熔融转变。Polywax1000的熔融转变显示在图6中。对于对比调色剂5、6和9,测试Océ印刷系统VP6000的污染。对于包含高熔点聚丙烯蜡Viscol660P的调色剂观察OcéVP6000印刷系统的污染。据发现,在15,000个图像后在印刷系统中已发生蜡污染,由此干扰调色剂的显影性能。对于包含Polywax1000的调色剂,在印刷1,000个图像后已观察到干扰显影性能的OcéVP6000印刷系统的污染。对于包含向日葵蜡的调色剂,在印刷100至350个图像后观察到干扰显影性能的OcéVP6000印刷系统的污染。在本文中公开了本发明的详细实施方案;但是,要理解的是,所公开的实施方案仅是本发明的实例,其可以以多种方式具体实现。因此,本文中公开的具体结构和功能细节不应被解释为限制,而是仅作为权利要求的基础和作为教导本领域技术人员在实际和适当详细的结构中以多种方式利用本发明的代表性基础。特别地,单独的从属权利要求中提出和描述的要素可以组合使用并随之公开这样的权利要求的任何组合。此外,本文中公开的术语和短语无意构成限制;而使仅提供本发明的可理解的描述。本文所用的术语“一”是指一或多于一。本文所用的术语多个是指两个或多于两个。本文所用的术语另一是指至少第二或更多个。本文所用的术语“包括和/或具有”是指包含(即开放术语)。本文所用的术语耦合是指连接,但不一定直接连接。当前第1页1 2 3 
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