着色感放射线性组合物、着色硬化膜、彩色滤光片、图案形成方法、彩色滤光片的制造方法 ...的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种着色感放射线性组合物，其包括：(A)色素多聚体、(B)颜料、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂以及(E)使一末端具有羟基的聚合物与酸酐进行反应而获得的分散树脂。
【专利说明】着色感放射线性组合物、着色硬化膜、彩色滤光片、图案形成方法、彩色滤光片的制造方法、固体摄影元件以及图像显示装置
【技术领域】
[0001]本发明是涉及一种适合于制造液晶显示元件或固体摄影元件等中所使用的彩色滤光片的着色感放射线性组合物、着色硬化膜、彩色滤光片、图案形成方法、彩色滤光片的制造方法、固体摄影元件以及图像显示装置。
【背景技术】
[0002]制造液晶显示装置或固体摄影元件等中所使用的彩色滤光片的方法之一有颜料分散法。作为该颜料分散法，有利用使颜料分散于各种感光性组合物中而成的着色感光性组合物，并通过光刻(photolithography)法来制造彩色滤光片的方法。S卩，使用旋转涂布机或辊涂机等将硬化性组合物涂布于基板上，使其干燥来形成涂布膜，然后对该涂布膜进行图案曝光并进行显影，由此获得经着色的像素。仅针对所期望的色相部分重复该操作，由此制造彩色滤光片。
[0003]上述方法因使用颜料，故对于光或热稳定，并且因通过光刻法来进行图案化，故充分地确保位置精度，该方法作为适合于制造彩色显示器用彩色滤光片等的方法而得到广泛利用。
[0004]另一方面，近年来，对于电荷稱合器件(Charge Coupled Device,CO))等固体摄影元件用的彩色滤光片，期望进一步的高精细化。伴随高精细化，存在图案的尺寸微细化的倾向，但一般认为自从前以来广泛利用的颜料分散法难以使图案的尺寸进一步微细化，而难以进一步提升分辨率。其原因之一在于:在微细的图案中，颜料粒子凝聚而形成的粗大粒子成为产生颜色不均的原因。因此，近年来，变成如下的状况:迄今为止所通用的颜料分散法未必适合如固体摄影元件般的要求微细图案的用途。
[0005]目前，使用颜料(pigment)作为着色剂来制作彩色滤光片,但正在研究使用染料(dye)来代替颜料。当使用染料时，以下所示的方面尤其成为问题。(I)通常与颜料相比，染料的耐光性、耐热性欠佳。尤其，存在如下的问题:因经常用作液晶显示器等的电极的氧化铟锡(Indium Tin Oxide, I TO)进行成膜时的高温步骤，而导致光学特性变化。
[0006](2)染料存在抑制自由基聚合反应的倾向，因此在将自由基聚合用作硬化方法的体系中，着色感光性组合物的设计中伴随困难。
[0007]尤其，当将光刻法用于彩色滤光片的制作时，以下所示的方面成为问题。
[0008](3)通常的染料在碱性水溶液或有机溶剂(以下也简称为溶剂)中的溶解度低，因此难以获得具有所期望的光谱的着色感光性组合物。
[0009](4)染料与着色感光性组合物中的其他成分显现相互作用的情况多，难以调节曝光部、未曝光部的溶解性(显影性)。
[0010](5)当染料的摩尔吸光系数(ε )低时，必须添加大量的染料。因此，不得不相对地减少着色感光性组合物中的聚合性化合物(单体)或粘合剂、光聚合引发剂等其他成分，组合物的硬化性、硬化后的耐热性、显影性等下降。
[0011]由于这些问题，因此迄今为止难以使用染料来形成如下的着色图案，即微细且构成为薄膜、牢固性也优异的高精细彩色滤光片用着色图案。另外，在固体摄影元件用的彩色滤光片的情况下，要求使着色层变成I μ m以下的薄膜。因此，为了获得所期望的吸收，必须向硬化性组合物中添加相对大量的色素，而变成产生上述问题的结果。
[0012]另外，对于含有染料的着色感光性组合物已指出有如下的问题:当在成膜后实施了加热处理时，在邻接的色相(hue)不同的着色图案间或经积层而重叠的层间容易产生色移(color migrat1n)现象。除色移以外,还存在如下等问题:在低曝光量区域中，图案容易因感光度下降而剥离，或者由于有助于光刻特性的感光性成分的量相对减少，因此因过热(膜因加热而熔化的现象)或显影时的溶出等而无法获得所期望的形状或色浓度。
[0013]作为解决此种问题的方法，自从前以来提出有选择引发剂的种类或增加引发剂的添加量等各种方法(例如，参照专利文献I)。另外，揭示有如下的彩色滤光片的制造方法:在形成着色图案后，一面对基材进行加热一面对着色图案照射光，借此在使曝光温度上升的状态下进行聚合，而提高系统的聚合率(例如，参照专利文献2)。进而，揭示有如下的彩色滤光片的制造方法:在显影处理与加热处理之间进行光照射，防止彩色滤光片的形状变形(例如，参照专利文献3)。另外，揭示有通过将色素加以聚合物化来解决这些问题的方法(例如，参照专利文献4?专利文献7)。
[0014][现有技术文献]
[0015][专利文献]
[0016][专利文献I]日本专利特开2005-316012号公报
[0017][专利文献2]日本专利第3309514号公报
[0018][专利文献3]日本专利特开2006-258916号公报
[0019][专利文献4]日本专利特开2007-139906号公报
[0020][专利文献5]日本专利特开2007-138051号公报
[0021][专利文献6]日本专利第3736221号公报
[0022][专利文献7]日本专利特开2000-162429号公报
【发明内容】
[0023]发明要解决的课题
[0024]但是，上述现有技术称不上可充分地形成微细的图案，而需要进一步的改良。
[0025]本发明是鉴于上述状况而完成的发明，其将达成以下目的作为课题。
[0026]S卩，本发明的第I目的在于提供一种着色感放射线性组合物，其即便在形成微细的图案时，也可形成图案形状优异的着色图案，且图案表面粗糙及显影部的残渣得到抑制。
[0027]另外，本发明的第2目的在于提供一种颜色特性优异的着色硬化膜及具备该着色硬化膜的彩色滤光片。
[0028]另外，本发明的第3目的在于提供一种可形成颜色特性优异的着色图案的图案形成方法及彩色滤光片的制造方法。
[0029]进而，本发明的第4目的在于提供一种具备颜色特性优异的彩色滤光片的固体摄影元件及图像显示装置(液晶显示装置或有机电致发光(Electroluminescence, EL)显示装置等)。
[0030]解决问题的技术手段
[0031]本发明人等人进行详细研究的结果，发现通过含有特定的着色成分、硬化性成分、以及特定的分散树脂的着色感放射线性组合物，可在形成微细的图案时抑制作为问题的图案形状、图案表面粗糙及显影部的残渣，从而完成了本发明。
[0032]用于解决上述课题的具体手段如下所述。
[0033]<1> 一种着色感放射线性组合物，其包括:㈧色素多聚体、⑶颜料、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂以及(E)使一末端具有羟基的聚合物与酸酐进行反应而获得的分散树脂。
[0034]〈2>如〈1>所述的着色感放射线性组合物，其中上述⑷色素多聚体具有源自如下的色素的部分结构，上述色素选自二吡咯亚甲基(dipyiromethene)色素、偶氮(azo)色素、蒽醌(anthraquinone)色素、三苯基甲烧(triphenyImethane)色素、二苯并哌喃(xanthene)色素、花青(cyanine)色素、方酸(squarylium)色素、喹酞酮(quinophthalone)色素、酞菁(phthalocyanine)色素及亚酞菁(subphthalocyanine)色素。
[0035]<3>如〈1>或〈2>所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体具有源自如下的色素的部分结构，上述色素选自二吡咯亚甲基色素、三苯基甲烷色素及二苯并哌喃色素。
[0036]<4>如〈1>至〈3>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体进而具有碱可溶性基。
[0037]<5>如〈1>至〈4>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体的酸值为 0.3mmol/g ?2.0mmol/g。
[0038]<6>如〈1>至〈5>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体的重量平均分子量为2，000?20，000。
[0039]<7>如〈1>至〈6>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体为包含具有乙烯性不饱和键的色素单体而构成的自由基聚合物。
[0040]<8>如〈1>至〈7>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(A)色素多聚体具有聚合性基。
[0041]〈9>如〈1>至〈8>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中相对于上述(A)色素多聚体Ig的上述聚合性基的含量为0.1mmol?2.0mmol。
[0042]<10>如<1>至〈9>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述(B)颜料为选自蒽醌(anthraquinone)颜料、二酮批咯并批咯(diketo-pyrrolo-pyrrole)颜料、酞菁(phthalocyanine)颜料、喹酞酮(quinophthalone)颜料、异卩引哚啉(isoindoline)颜料、甲亚胺(azomethine)颜料及二卩惡嗪(d1xazine)颜料中的至少一种。
[0043]〈11>如〈1>至〈10>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中上述⑶光聚合引发剂为I亏(oxime)化合物。
[0044]〈12>如〈1>至〈11>中任一项所述的着色感放射线性组合物，其用于形成彩色滤光片的着色层。
[0045]〈13> —种着色硬化膜，其是使如〈1>至〈12>中任一项所述的着色感放射线性组合物硬化而获得。
[0046]<14> 一种彩色滤光片，其包括如〈13>所述的着色硬化膜。
[0047]<15>如〈14>所述的彩色滤光片，其中上述着色硬化膜的膜厚为0.7 μ m以下。
[0048]<16> 一种图案形成方法，其包括:着色感放射线性组合物层形成步骤，将如〈1>至〈12>中任一项所述的着色感放射线性组合物赋予至支撑体上而形成着色感放射线性组合物层；曝光步骤，将该着色感放射线性组合物层曝光成图案状；以及图案形成步骤，将未曝光部显影去除而形成图案状的着色图案。
[0049]<17> 一种彩色滤光片的制造方法，其包括:着色感放射线性组合物层形成步骤，将如〈1>至〈12>中任一项所述的着色感放射线性组合物赋予至支撑体上而形成着色感放射线性组合物层；曝光步骤，将该着色感放射线性组合物层曝光成图案状；以及图案形成步骤，将未曝光部显影去除而形成着色图案。
[0050]<18> 一种固体摄影元件，其包括:如〈14>或〈15>所述的彩色滤光片或通过如〈17>所述的彩色滤光片的制造方法所获得的彩色滤光片。
[0051]<19> 一种图像显示装置，其包括:如〈14>或〈15>所述的彩色滤光片或通过如〈17>所述的彩色滤光片的制造方法所获得的彩色滤光片。
[0052]发明的效果
[0053]根据本发明，可提供一种着色感放射线性组合物，其即便在形成微细的图案时，也可形成图案形状优异的着色图案，且图案表面粗糙及显影部的残渣得到抑制。
[0054]另外，根据本发明，可提供一种颜色特性优异的着色硬化膜及具备该着色硬化膜的彩色滤光片。
[0055]另外，根据本发明，可提供一种可形成颜色特性优异的着色图案的图案形成方法及彩色滤光片的制造方法。
[0056]进而，根据本发明，可提供一种具备颜色特性优异的彩色滤光片的固体摄影元件及图像显示装置(液晶显示装置或有机EL显示装置等)。
【具体实施方式】
[0057]以下，对本发明的着色感放射线性组合物、着色硬化膜、图案形成方法、彩色滤光片的制造方法、固体摄影元件以及图像显示装置进行详述。
[0058]以下所记载的本发明中的构成要素的说明有时基于本发明的具有代表性的实施方式来进行，但本发明并不限定于此种实施方式。
[0059]在本说明书中的基(原子团)的表述中，未记载经取代及未经取代的表述包含不具有取代基的基(原子团)，并且也包含具有取代基的基(原子团)。例如，所谓“烷基”，不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，也包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。
[0060]另外，本说明书中的“光化射线”或“放射线”是指例如水银灯的明线光谱、以准分子激光为代表的远紫外线、极紫外线((Extreme Ultrav1let,EUV)光)、X射线、电子束等。另外，本发明中的光是指光化射线或放射线。只要事先无特别说明，则本说明书中的“曝光”不仅包含利用水银灯、以准分子激光为代表的远紫外线、X射线、EUV光等的曝光，利用电子束、离子束等粒子束的描绘也包含于曝光中。
[0061]在本说明书中，使用“XX?yy”所表示的数值范围是指包含数值xx作为下限值、且包含数值yy作为上限值的范围。
[0062]在本说明书中，所谓总固体成分，是指自着色感放射线性组合物的总组成中去除溶剂后的成分的总质量。
[0063]另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯((meth) acrylate)”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的两个或任一个，“(甲基)丙烯酸基((meth)aCryl)”表示丙烯酸基及甲基丙烯酸基的两个或任一个，“(甲基)丙烯酰基((mettOacryloyl)”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基的两个或任一个。
[0064]另外，本说明书中的单体与寡聚物及聚合物不同，是指重量平均分子量为2，000以下的化合物。在本说明书中，所谓聚合性化合物，是指具有聚合性官能基的化合物，可为单体，也可为聚合物。所谓聚合性官能基，是指参与聚合反应的基。
[0065]在本说明书中，“步骤”这一用语不仅是指独立的步骤，当无法与其他步骤明确地加以区分时，只要实现该步骤的预期的作用，则也包含于本用语中。
[0066][着色感放射线性组合物]
[0067]本发明的着色感放射线性组合物包括:㈧色素多聚体、⑶颜料、(C)聚合性化合物、(D)光聚合引发剂以及(E)使一末端具有羟基的聚合物与酸酐进行反应而获得的分散树脂(以下，适宜称为“特定分散树脂”)。
[0068]本发明的着色感放射线性组合物优选为进而包含(F)碱可溶性树脂，视需要还可包含交联剂等其他成分。
[0069]具有上述构成的本发明的着色感放射线性组合物即便是微细图案，图案形状也良好且可抑制显影部的残渣。其作用机制虽然尚不明确，但如以下那样进行推测。
[0070]S卩，本发明中的(E)特定分散树脂是一末端具有羟基的聚合物与酸酐的反应物，由于可作为与颜料的吸附部而发挥功能的羧基必定配置于立体排斥部(聚合物)的旁边，因此该吸附部与颜料或色素多聚体之间难以产生致密的相互作用。因此，推测在未曝光部中，显影液容易渗透至吸附有特定分散树脂的颜料的周缘部为止，当形成着色图案时，未曝光部的显影性提高，残渣的产生得到有效抑制。另一方面，推测在曝光部中，通过特定分散树脂所具有的优异的颜料分散性而抑制颜料的凝聚体的形成，且膜硬度因色素多聚体的存在而变大，因此所形成的着色图案的图案形状变成优异的形状，图案的表面粗糙也得到抑制。
[0071]以下，对本发明的着色感放射线性组合物中所含有的成分进行详细说明。
[0072][ (A)色素多聚体]
[0073]本发明的着色感放射线性组合物含有至少I种色素多聚体(以下，有时简称为“色素多聚体⑷”)。
[0074]更具体而言，色素多聚体(A)为在其分子结构中具有如下的部分结构的多聚体，上述部分结构具有最大吸收波长处于400nm?780nm的范围内的色素骨架，其包含二聚体、三聚体及聚合物等的结构。在本发明的着色感放射线性组合物中，色素多聚体(A)例如作为着色剂而发挥功能。
[0075]以下，对色素多聚体(A)中的源自色素的部分结构、色素多聚体(A)的优选的结构、色素多聚体(A)可具有的官能基(后述的取代基群A)、色素多聚体(A)的优选的物性进行详细记述。
[0076]此处所述的“源自色素的部分结构”是指如下的结构:自可形成后述的色素结构的具体的色素(以下，也称为色素化合物)中去除了氢原子、且可与色素多聚体连结部(聚合物链或树枝状聚合物(dendrimer)的核等)连结的结构。
[0077](源自色素的部分结构)
[0078]作为色素多聚体(A)中的源自色素的部分结构(以下，也称为“色素结构”)，并无特别限制，可应用含有公知的色素结构的各种结构。作为公知的色素结构，例如可列举源自如下色素的色素结构等，上述色素选自偶氮色素、甲亚胺色素(靛苯胺(indoaniline)色素、靛酚(indophenol)色素等)、二吡咯亚甲基色素、醌色素(苯醌色素、萘醌色素、蒽醌色素、蒽吡啶酮色素等)、碳鎗(carbonium)色素(二苯基甲烷色素、三苯基甲烷色素、二苯并哌喃色素、吖啶(acridine)色素等)、醌亚胺色素(噁嗪(oxazine)色素、噻嗪(thiazine)色素等)、吖嗪(azine)色素、聚次甲基色素(氧杂菁色素、部花青色素、亚芳基(arylidene)色素、苯乙烯基色素、花青色素、方酸色素、克酮鐵(croconium)色素等)、喹酞酮色素、酞菁色素、亚酞菁色素、紫环酮(perinone)色素、靛蓝色素、硫靛蓝(th1indigo)色素、喹啉色素、硝基色素、亚硝基色素、及这些的金属络合物色素。
[0079]这些色素结构之中，就颜色特性的观点而言，优选为源自如下的色素的色素结构，上述色素选自二吡咯亚甲基色素、偶氮色素、蒽醌色素、三苯基甲烷色素、二苯并哌喃色素、花青色素、方酸色素、喹酞酮色素、酞菁色素及亚酞菁色素；最优选为源自如下的色素的色素结构，上述色素选自二吡咯亚甲基色素、三苯基甲烷色素、二苯并哌喃色素。
[0080]关于可形成色素结构的具体的色素化合物，在《新版染料便览》(有机合成化学协会编；丸善，1970)、《染料索引(Colour Index)》(英国染料师和颜料师协会(The Societyof Dyers and colourists))、《色素手册》(大河原等编；讲谈社，1986)等中有记载。
[0081]本发明的色素多聚体(A)也可利用选自下述取代基群A中的取代基来取代上述色素结构中的氢原子。
[0082]<取代基群A>
[0083]作为色素多聚体可具有的取代基，可列举:卤素原子、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨甲酸氧基、氣基(包含烧基氣基、苯胺基)、酸基氣基、氣基擬基氣基、烧氧基擬基胺氣、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺酸基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基擬基、烧氧基擬基、氣甲酸基、芳基偶氣基或杂环偶氣基、酸亚胺基、勝基、氧勝基、氧勝氧基、氧勝氣基、娃烧基等。以下进行详细记述。
[0084]可列举:卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)；直链或分支的烷基(直链或分支的经取代或未经取代的烷基，优选为碳数为I?30的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、第三丁基、正辛基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基)；环烷基(优选为碳数为3?30的经取代或未经取代的环烷基，例如可列举环己基、环戊基，多环系烷基，例如可列举双环烷基(优选为碳数为5?30的经取代或未经取代的双环烷基，例如双环[1，2，2]庚烷-2-基、双环[2，2，2]辛烷-3-基)或三环烷基等多环结构的基。优选为单环的环烧基、双环烧基，特别优选为单环的环烧基)；
[0085]直链或分支的烯基(直链或分支的经取代或未经取代的烯基，优选为碳数为2?30的烯基,例如乙烯基、烯丙基、异戍二烯基、香叶(geranyl)基、油烯(oleyl)基)；环烯基(优选为碳数为3?30的经取代或未经取代的环烯基，例如可列举2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基，多环系烯基，例如双环烯基(优选为碳数为5?30的经取代或未经取代的双环稀基，例如双环[2, 2,1]庚_2_稀-1-基、双环[2, 2, 2]羊~2~稀~4~基)或二环稀基，特别优选为单环的环烯基)；炔基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的炔基，例如乙块基、块丙基、二甲基娃烧基乙块基)；
[0086]芳基(优选为碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰基氨基苯基)；杂环基(优选为5元?7元的经取代或未经取代、饱和或不饱和、芳香族或非芳香族、单环或缩环的杂环基，更优选为环构成原子选自碳原子、氮原子及硫原子，且具有至少一个氮原子、氧原子及硫原子的任一种杂原子的杂环基，进而更优选为碳数为3?30的5元或6元的芳香族的杂环基。例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；氰基；轻基；硝基；羧基；
[0087]烷氧基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、第二丁氧基、正羊氧基、2-甲氧基乙氧基)；芳氧基(优选为碳数为6?30的经取代或未经取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、2，4- 二 _第二戍基苯氧基、4-第二丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酸基氨基苯氧基(2-tetradecanoylaminophenoxy));娃氧基(优选为碳数为3?20的娃氧基，例如三甲基硅氧基、第三丁基二甲基硅氧基);杂环氧基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的杂环氧基，杂环部优选为上述杂环基中所说明的杂环部，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基)；
[0088]酰氧基(优选为甲酰氧基、碳数为2?30的经取代或未经取代的烷基羰氧基、碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基羰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基(pivaloyloxy)、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基)；氨甲酰氧基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的氨甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨甲酰氧基、N，N-二乙基氨甲酸氧基、吗啉基擬氧基、N, N- 二-正羊氨基擬氧基、N-正羊基氨甲酸氧基)；烧氧基擬氧基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的烷氧基羰氧基，例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基)；芳氧基羰氧基(优选为碳数为7?30的经取代或未经取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烧氧基苯氧基擬氧基)；
[0089]氨基(优选为氨基、碳数为I?30的经取代或未经取代的烷基氨基、碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基氨基、碳数为O?30的杂环氨基，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯胺基、N-1，3，5-三嗪-2-基氨基)；酰基氨基(优选为甲酰基氨基、碳数为I?30的经取代或未经取代的烷基羰基氨基、碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基，例如甲酰基氨基、乙酰基氨基、三甲基乙酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3，4，5-三-正辛氧基苯基羰基氨基)；氨基羰基氨基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基，例如氨甲酰基氨基、N，N-二甲氨基羰基氨基、N，N- 二乙氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基)；烷氧基羰基氨基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的烧氧基擬基氣基，例如甲氧基擬基氣基、乙氧基擬基氣基、第二丁氧基擬基氨基、正十八烧氧基擬基氨基、N-甲基-甲氧基擬基氨基)；
[0090]芳氧基羰基氨基(优选为碳数为7?30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基)；氨磺酰基氨基(优选为碳数为O?30的经取代或未经取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N，N- 二甲氨基磺酰基氨基、N-正辛氨基磺酰基氨基)；烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的烷基磺酰基氨基、碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基磺酰基氨基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基)；巯基；
[0091]烷硫基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基)；芳硫基(优选为碳数为6?30的经取代或未经取代的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基);杂环硫基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的杂环硫基，杂环部优选为上述杂环基中所说明的杂环部，例如2-苯并噻唑硫基、1-苯基四唑-5-硫基)；氨磺酰(sulfamyl)基(优选为碳数为O?30的经取代或未经取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N- 二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N'-苯基氨甲酰基)氨磺酰基)；磺酸基；
[0092]烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的烷基亚磺酰基，6?30的经取代或未经取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基)；烷基磺酰基或芳基磺酰基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的烷基磺酰基，6?30的经取代或未经取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基)；酰基(优选为甲酰基、碳数为2?30的经取代或未经取代的烷基羰基、碳数为7?30的经取代或未经取代的芳基羰基，例如乙酰基、三甲基乙酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基)；芳氧基羰基(优选为碳数为7?30的经取代或未经取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、邻氣苯氧基擬基、间硝基苯氧基擬基、对第二丁基苯氧基擬基)；
[0093]烷氧基羰基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)；氨甲酰基(优选为碳数为I?30的经取代或未经取代的氨甲酰基，例如氨甲酰基、N-甲基氨甲酰基、N，N-二甲基氨甲酰基、N，N-二-正辛基氨甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨甲酰基)；芳基偶氮基或杂环偶氮基(优选为碳数为6?30的经取代或未经取代的芳基偶氮基、碳数为3?30的经取代或未经取代的杂环偶氮基(杂环部优选为上述杂环基中所说明的杂环部)，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-偶氮基);酰亚胺基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的酰亚胺基，例如N-琥珀酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺)；膦基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的勝基，例如_■甲基勝基、_■苯基勝基、甲基苯氧基勝基)；氧膦基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、~■乙氧基氧勝基)；
[0094]氧膦氧基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的氧膦氧基，例如二苯氧基氧膦氧基、二辛氧基氧膦氧基)；氧膦氨基(优选为碳数为2?30的经取代或未经取代的氧膦氨基，例如二甲氧基氧膦氨基、二甲氨基氧膦氨基)；硅烷基(优选为碳数为3?30的经取代或未经取代的硅烷基，例如三甲基硅烷基、第三丁基二甲基硅烷基、苯基二甲基硅烷基)O
[0095]上述官能基之中，具有氢原子的官能基可由上述任一种基来取代官能基中的氢原子的部分。可作为取代基导入的官能基的例子可列举烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基，具体而言，可列举甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基、苯甲酰基氨基磺酰基。
[0096]对可形成色素多聚体(A)中源自色素的部分结构的特别优选的色素(色素化合物)进行详细记述。
[0097](二吡咯亚甲基色素)
[0098]本发明的色素多聚体(A)的形态之一为如下的色素多聚体，其具有源自下述所示的二吡咯亚甲基色素的部分结构作为色素部位的部分结构。
[0099]作为本发明中的二吡咯亚甲基色素，优选为二吡咯亚甲基化合物及自二吡咯亚甲基化合物与金属或金属化合物所获得的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
[0100]再者，在本发明中，将含有二吡咯亚甲基结构的化合物称为二吡咯亚甲基化合物，将含有二吡咯亚甲基结构的化合物上配位在金属或金属化合物上而成的络合物称为二吡咯亚甲基金属络合化合物。
[0101]作为二吡咯亚甲基金属络合化合物，优选为自由下述通式(M)所表示的二吡咯亚甲基化合物与金属或金属化合物所获得的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及其互变异构体，其中，作为优选的形态，可列举由下述通式(7)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物、或由下述通式(8)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物，最优选为由通式(8)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
[0102]《自由通式(M)所表示的二吡咯亚甲基化合物与金属或金属化合物所获得的二吡咯亚甲基金属络合化合物及其互变异构体》
[0103]色素多聚体(A)中的色素结构的优选的形态之一为如下的色素结构，其包含由下述通式(M)所表示的化合物(二吡咯亚甲基化合物)或其互变异构体配位在金属或金属化合物上而成的络合物(以下，适宜称为“特定络合物”)作为色素部位。
[0104][化I]
[0105]
【权利要求】
1.一种着色感放射线性组合物，其包括: (A)色素多聚体； (B)颜料； (C)聚合性化合物； (D)光聚合引发剂；以及 (E)使一末端具有羟基的聚合物与酸酐进行反应而获得的分散树脂。
2.根据权利要求1所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体具有源自色素的部分结构，所述色素选自二吡咯亚甲基色素、偶氮色素、蒽醌色素、三苯基甲烷色素、二苯并哌喃色素、花青色素、方酸色素、喹酞酮色素、酞菁色素及亚酞菁色素。
3.根据权利要求1或2所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体具有源自色素的部分结构，所述色素选自二吡咯亚甲基色素、三苯基甲烷色素及二苯并哌喃色素。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体进而具有碱可溶性基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体的酸值为0.3mmol/g?2.0mmol/g。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体的重量平均分子量为2，000?20，000。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体为包含具有乙烯性不饱和键的色素单体而构成的自由基聚合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(A)色素多聚体具有聚合性基。
9.根据权利要求8所述的着色感放射线性组合物，其中相对于所述(A)色素多聚体Ig的所述聚合性基的含量为0.1mmol?2.0mmol。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述(B)颜料为选自蒽醌颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、喹酞酮颜料、异吲哚啉颜料、甲亚胺颜料及二噁嗪颜料中的至少一种。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的着色感放射线性组合物，其中所述⑶光聚合引发剂为肟化合物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的着色感放射线性组合物，其用于形成彩色滤光片的着色层。
13.一种着色硬化膜，其是使根据权利要求1至12中任一项所述的着色感放射线性组合物硬化而获得。
14.一种彩色滤光片，其包括根据权利要求13所述的着色硬化膜。
15.根据权利要求14项所述的彩色滤光片，其中所述着色硬化膜的膜厚为0.7 μ m以下。
16.一种图案形成方法，其包括: 着色感放射线性组合物层形成步骤，将根据权利要求1至12中任一项所述的着色感放射线性组合物赋予至支撑体上而形成着色感放射线性组合物层； 曝光步骤，将所述着色感放射线性组合物层曝光成图案状；以及 图案形成步骤，将未曝光部显影去除而形成着色图案。
17.一种彩色滤光片的制造方法，其包括: 将根据权利要求1至12中任一项所述的着色感放射线性组合物赋予至支撑体上着色感放着色感放射线性组合物 曝光步骤，将着色感放射线性组合物层曝光成图案状；以及 图案形成步骤，将未曝光部显影去除而形成着色图案。
18.一种固体摄影元件，其包括: 根据权利要求14或15所述的彩色滤光片或通过根据权利要求17所述的彩色滤光片的制造方法所获得的彩色滤光片。
19.一种图像显示装置，其包括:根据权利要求14或15所述的彩色滤光片或通过根据权利要求17所述的彩色滤光片的制造方法所获得的彩色滤光片。
【文档编号】G03F7/031GK104169796SQ201380012344
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年2月28日 优先权日:2012年3月21日
【发明者】金子祐士, 出井宏明, 人见诚一, 尾田和也, 村上阳祐 申请人:富士胶片株式会社