印刷方法及静电油墨组合物的制作方法
【专利说明】印刷方法及静电油墨组合物 技术背景
[0001] 静电印刷过程通常包括在光电导表面上形成图像，将具有带电颗粒的油墨涂布至 光电导表面，使得它们选择性粘附性至图像，然后将呈图像形式的带电颗粒转印至印刷基 板。
[0002] 光电导表面通常位于圆筒上并且经常被称为照片成像板（PIP)。光电导表面选择 性地带有潜在静电图像，该潜在静电图像具有带有不同电势的图像区和背景区。例如，在载 液中包含带电调色剂颗粒的静电油墨组合物可以与选择性带电的光电导表面接触。带电 调色剂颗粒附着至潜像的图像区，而背景区仍然空白。然后将图像直接地转印至印刷基板 (例如纸），或更通常地，通过首先将图像转印至中间转印构件（其可以是软膨胀橡皮布）， 并然后转印至印刷基板。
【附图说明】
[0003] 图1显示在如本文所述的示例油墨组合物上测试的结果。具体地，该图显示'橡皮 布上的背景蓄积'（BOB)。在每个阶段结束时，从橡皮布清除BOB并进行测量。该图的曲线 图显示由于添加包含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主链的接枝共聚物而造 成的背景蓄积的延时增加。
[0004] 图2示出在如本文所述的示例油墨组合物（即含有接枝共聚物，所述接枝共聚物 包含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主链）上的可清洗性测试的结果。该图的 曲线图显示即使在高水平的背景蓄积下，示例油墨仍具有高清洗效率。
【具体实施方式】
[0005] 在公开和描述本发明之前，应理解本公开不限于本文公开的特定过程步骤和材 料，因为这样的过程步骤和材料可以稍微改变。还应理解，本文所使用的术语是为了描述特 定实施方式的目的而使用。这些术语不旨在进行限制，因为范围旨在由所附权利要求及其 等同物限定。
[0006] 应当注意，如在本说明书和所附权利要求中使用，单数形式"一个/种（a) "、"一个 /种（an)"和"该/所述（the)"包括复数指示物，除非上下文另有明确指出。
[0007] 如本文所使用，"载液"、"载体"或"载体媒介物"是指聚合物、颗粒、着色剂、电荷引 导剂和其它添加剂可以在其中分散来形成液体静电油墨或电子照相油墨的液体。所述载液 和可以包括多种不同试剂例如表面活性剂、共溶剂、粘度调节剂和/或其它可能成分的混 合物。
[0008] 如本文所使用，"静电油墨组合物"通常是指通常适于用在静电印刷过程（有时被 称为电子照相印刷过程）中的呈液体形式的油墨组合物。静电油墨组合物可以包含分散于 可以如本文所描述的载液中的可以如本文所描述的树脂的可带电颗粒。
[0009] 如本文所使用，"颜料"通常包括颜料着色剂、磁性颗粒、氧化铝、硅石和/或其它陶 瓷或有机金属，无论这样的微粒是否带来颜色。因此，尽管本说明书主要示例颜料着色剂的 使用，但是术语"颜料"可以更通常不只用来描述颜料着色剂，还用来描述其它颜料例如有 机金属化合物、铁氧体、陶瓷等。
[0010] 如本文所使用，"共聚物"是指由至少两种单体聚合的聚合物。
[0011] 如本文所使用，"熔体流动速率"通常是指树脂在指定温度和负载下穿过规定尺寸 的孔口的挤出速率，通常以温度/负载记录，例如190°c /2.16kg。流动速率可以用于区分 等级或提供材料由于模塑引起的降解的测量。在本公开中，"熔体流动速率"如本领域中已 知的那样通过挤出塑性计（ExtrusionPlastometer)测量热塑性塑料的恪体流动速率的 ASTMD1238-04C标准试验方法测量。如果规定了特定聚合物的熔体流动速率，那么除非另 有说明，否则其是指在缺少静电油墨组合物的任何其它组分的情况下单独聚合物的熔体流 动速率。
[0012] 如本文所使用，"酸度"、"酸数"或"酸值"是指中和一克物质的氢氧化钾（KOH)的 质量（以毫克计）。聚合物的酸度可以根据例如如ASTMD1386中所述的标准技术测量。如 果规定了特定聚合物的酸度，那么除非另有说明，否则其是指在缺少液体调色剂组合物的 任何其它组分的情况下单独聚合物的酸度。
[0013] 如本文所使用，"熔体粘度"通常是指在给定的剪切应力或剪切速率下剪切应 力与剪切速率的比率。测试通常使用毛细管流变仪进行。在流变仪圆筒中加热塑料装载 物并用活塞通过模具推动。根据设备，使用恒力或恒定速率推动该活塞。一旦系统达到 稳态操作就进行测量。所使用的一种方法是测量140°C下的Brookfield粘度，单位可为 mPa-s或cPoise，如本领域中已知。或者，可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的商购可得的AR-2000流变仪，使用25mm钢板（标准钢平行板）的几何结构， 并观测在120°C、0.Olhz剪切速率下的板对板流变等温线测量熔体粘度。如果规定了特定 聚合物的熔体粘度，那么除非另有说明，其是指在缺少液体调色剂组合物的任何其它组分 的情况下单独聚合物的粘度。
[0014] 特定的单体可以在本文描述为构成聚合物的特定重量百分数。这指示在聚合物中 由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分数。
[0015] 如果本文提及标准试验，除非另有说明，否则所指的试验版本是提交本专利申请 时的最新版本。
[0016] 如本文所使用，"静电印刷"或"电子照相印刷"通常是指提供从光成像基板直接 地或经由中间转印构件间接地转印至印刷基板的图像的过程。因此，该图像基本上不被吸 收进涂布有该图像的光成像基板内。此外，"电子照相印刷机"或"静电印刷机"通常是指能 够进行如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。"液体电子照相印刷"是电子照 相过程中使用液体油墨而不是粉末调色剂的特定类型的电子照相印刷。静电印刷过程可以 涉及将静电油墨组合物放在电场中，例如具有50V/ym至400V/ym以上，在一些实例中为 600V/ym至900V/ym以上的场梯度的电场。
[0017] 如本文所使用，"取代的"可以指化合物或结构部分的氢原子被属于称为取代基的 基团的一部分的另一原子（诸如碳原子或杂原子）所代替。取代基包括例如烷基、烷氧基、 芳基、芳氧基、條基、條氧基、炔基、块氧基、硫代烷基、硫代條基、硫代炔基、硫代芳基等。
[0018] 如本文所使用，"杂原子"可指氮、氧、卤素、磷或硫。
[0019] 如本文所使用，"烷基"或类似表述例如烷芳基中的"烷"可指带支链、无支链或环 状的饱和烃基团，在一些实例中，其例如可含1至约50个碳原子、或1至约40个碳原子、或 1至约30个碳原子、或1至约10个碳原子、或1至约5个碳原子。
[0020] 术语"芳基"可指含单个芳环的基团，或者含多个稠合在一起的、直接连接的或间 接连接（以致不同芳环与同一基团诸如亚甲基或亚乙基结构部分结合）的芳环的基团。本 文中所述的芳基可包含但不限于5至约50个碳原子、或5至约40个碳原子、或5至约30 个碳原子或更多，并且可选自苯基和萘基。
[0021] 如本文所使用，术语"约"用来通过提供规定值可"稍高于"或"稍低于"端点而提 供数值范围端点的灵活性。该术语的灵活性程度可以通过由特定变量表示且在本领域技术 人员的知识范围之内，以基于经验和本文的关联描述来确定。
[0022] 如本文所使用，为了方便，多个术语、结构元件、组成元件和/或材料可以呈现在 公共列表中。然而，这些列表应当被解释为该列表的每个成员被单独地标识为独立且唯一 的成员。因此，在没有相反指示的情况下，这样的列表的单独成员都不应仅基于它们在公共 组中的出现而被解释为相同列表的任何其它成员的实际等价物。
[0023] 浓度、数量和其它数值数据可以在本文中以范围格式表示或呈现，应理解，这样的 范围格式仅为了方便和简洁使用，因此应被灵活解释为不只包括作为范围的界限明确记载 的数值，还包括在该范围内涵盖的所有单独数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确 地记载一样。作为说明，"约lwt%至约5wt%"的数值范围应被解释为不只包括明确记载的 约lwt%至约5wt%的值，而且包括在所指出的范围内的单独值和子范围。因此，在该数值 范围内包括的是单独的值（例如2、3. 5和4)和子范围（例如1至3、2至4和3至5等）。 该相同原理适用于记载单个数值的范围。此外，无论该范围的广度或所述的特征如何，这种 解释应当都适用。
[0024] 在第一方面，提供了印刷方法，所述方法包括：
[0025] 提供静电油墨组合物，其包含载液、和包含接枝共聚物的颗粒，所述接枝共聚物包 含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主链，其中所述颗粒分散于所述载液中；
[0026] 在表面上形成静电潜像；
[0027] 将所述表面与所述静电油墨组合物接触，以使至少一些所述颗粒被转印到所述表 面以在所述表面上形成显影调色图像；及
[0028] 将所述调色图像从所述表面转印至印刷基板。
[0029] 在第二方面，提供了静电油墨组合物，其包含载液、包含接枝共聚物的颗粒，所述 接枝共聚物包含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主链，其中所述颗粒分散于所 述载液中。
[0030] 在第三方面，提供了印刷基板，其上印刷有包含接枝共聚物的静电油墨，所述接枝 共聚物包含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主链。
[0031] 已发现，包括接枝共聚物（包含其上接枝有聚硅氧烷侧链的丙烯酸酯聚合物主 链）可改善油墨从中间转印构件至印刷基板的转印。也已发现，添加此类接枝共聚物可改 善油墨与印刷基板的粘附性和所印刷油墨的耐刮擦性。
[0032] 下面描述了各方面的各种示例特征。除非另有说明，否则下面描述的任何特征可 与本文描述的任何方面或下面描述的任何其它特征组合。
[0033] 在一些实例中，接枝共聚物具有含烃（例如含烷基）侧链。含烃侧链（例如含烷 基的侧链）可包含含有至少10个碳原子的基团，在一些实例中10至30个碳原子，在一些 实例中15至25个碳原子，在一些实例中12至20个碳原子，在一些实例中16至20个碳原 子，在一些实例中21至30个碳原子，在一些实例中21至25个碳原子。已发现，当碳原子 的数量为12至20时，似乎促进改善了油墨的转印性能。在一些实例中，已发现，当碳原子 为21至30时，似乎促进改善了抗剥离性。含烃侧链可包含选自烷基、烯基、炔基、芳基、烷 芳基和芳基烷基的基团。
[0034] 在一些实例中，烃侧链可被取代基取代。在一些实例中，接枝共聚物具有含烷基的 侧链。含烷基的侧链可连接于聚合物主链的丙烯酸酯部分和/或聚硅氧烷侧链，在一些实 例中经由有机连接基团而连接，例如选自酯基、醚基、氨基和酰胺基的基团。含烷基的侧链 可以烷基终止。在一些实例中，接枝共聚物具有含ClO至C30烷基的侧链。在一些实例中， 接枝共聚物具有含C15至C25烷基的侧链。在一些实例中，接枝共聚物具有含C16至C20 烷基的侧链，例如含C17、C18或C19烷基的侧链。在一些实例中，接枝共聚物具有含C21至 C30烷基的侧链。在一些实例中，接枝共聚物具有含C21至C25烷基的侧链，例如含C22、C23 或C24烷基的侧链。
[0035] 聚硅氧烷侧链含有硅氧烷重复单元。在一些实例中，聚硅氧烷侧链包含二烷基聚 硅氧烷重复单元。在一些实例中，聚硅氧烷侧链经由有机连接基团（例如选自酯基、醚