振板的外观是否改变。在偏振板的外观中，只在端部产生 2mm以下尺寸的裂纹，只在端部以外的部分出现5mm以上短线形状的裂纹，以及在偏振板的 整个表面上生成许多裂纹的情况，分别标示为优异、良好和差。
[0374] 3 ·卷曲特性的评估:实施例1至16和对比实施例1至4中制备的偏振板被切成100mm X200mm的尺寸(横向方向（TD)X机器方向（MD))，卷绕在3英寸的芯上，然后置于恒温和恒 湿(20°C，50% )下过夜静置。此后，将卷绕的偏振板解卷绕并放置在平整表面上，测定从平 整表面升高的四个面的高度，然后计算其平均值。小于l〇mm和10mm以上的值分别标示为好 和坏。
[0375] 4.玻璃化转变温度的测定:在实施例1至16和对比实施例1至4中的在前述固化条 件下制备的偏振板的保护层分离，然后用差示扫描量热计（由DSC梅特勒公司制造)将温度 升至-30至200°C，测量第二次运行的玻璃化转变温度。
[0376] [表 2]
[0378] 如[表2]中所示，可以看出，在实施例1至16中通过使用本发明的可自由基固化的 组合物A至P制造的偏振板甚至在高湿度的环境下也具有优异的粘合性，并且该保护层还具 有高玻璃化转变温度，和优异的耐热性，如优异的热冲击稳定性。
[0379] 然而，如在对比实施例1中，可以看出，通过加入大量第一化合物，通过使用可自由 基固化的组合物Q制造的偏振板具有良好的粘合性，但玻璃化转变温度低，耐热性不好，如 不良的热冲击稳定性。
[0380] 另外，在对比实施例2中，可以看出，对于通过使用可自由基固化的组合物R制造的 偏振板，玻璃化转变温度可以通过添加大量第三化合物而提高，并且热冲击稳定性也相当 好，但粘合性差。
[0381] 另外，如在对比实施例3中，可以看出，通过使用包含马来酸(其与第二化合物结构 类似)的可自由基固化的组合物S制造偏振板，但粘合性差，玻璃化转变温度也低，且热冲击 稳定性也不好，因为马来酸对于自由基固化的反应性低。
[0382] 此外，在对比实施例4中，可以看出，虽然通过使用可自由基固化的组合物T制造的 偏振板包括丙烯酸异冰片酯，但是粘合性差，玻璃化转变温度也低，并且耐热冲击稳定性也 不好，因为该偏振板不包括第二化合物。
[0383] 制备实施例3-可自由基固化的组合物的制备
[0384] (1)可自由基固化的组合物U
[0385] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，制备可自由基固化的组合物U，其中所述可自由基固化组合物 包括58重量份的丙稀酸2-羟基乙酯、8重量份的衣康酸、17重量份的4，4 '-((((丙烷-2，2-二 基双(4，1_亚苯基））双(氧基））双（1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基））双(氧基））双(4-氧代丁酸)和17重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯。
[0386] (2)可自由基固化的组合物V
[0387] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2,4， 6-三甲基苯甲酰)氧化膦，制备可自由基固化的组合物V，其中所述可自由基固化组合物包 括68重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、9重量份的衣康酸、19重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基 双(4，1_亚苯基））双(氧基））双（1-(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基））双(氧基））双(4-氧 代丁酸)和4重量份的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯。
[0388] (3)可自由基固化的组合物W
[0389] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2,4， 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，制备可自由基固化的组合物W，其中所述可自由基固化组合物 包括56重量份的丙烯酸2-羟基乙酯、17重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、 10重量份的4-(2-(丙烯酰氧基）乙氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸和17重量份的二羟甲基三 环癸烷二丙烯酸酯。
[0390] (4)可自由基固化的组合物X
[0391] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和5重量份的光产酸剂二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐，制 备可自由基固化的组合物X，其中所述可自由基固化组合物包括66重量份的丙烯酸2-羟基 乙酯、19重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、11重量份的4-(2-(丙烯酰氧基） 乙氧基)-2_亚甲基-4-氧代丁酸和4重量份的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯。
[0392] (5)可自由基固化的组合物Y
[0393] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和5重量份的光产酸剂二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐，制 备可自由基固化的组合物Y，其中所述可自由基固化组合物包括58重量份的丙烯酸2-羟基 乙酯、8重量份的衣康酸、17重量份的4,4'-((((丙烷-2,2-二基双(4，1-亚苯基））双(氧基）） 双（1_(甲基丙烯酰氧基)丙烷-3,2-二基））双(氧基））双(4-氧代丁酸)和17重量份的甲基丙 烯酸缩水甘油酯。
[0394] (6)可自由基固化的组合物Z
[0395] 向100重量份的可自由基固化组合物中加入3重量份的自由基引发剂苯基双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和5重量份的光产酸剂二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐，制 备可自由基固化的组合物Z，其中所述可自由基固化组合物包括57重量份的丙烯酸2-羟基 乙酯、17重量份的4-(羧基甲氧基)-2-亚甲基-4-氧代丁酸、9重量份的4-(2-(丙烯酰氧基） 乙氧基)-2_亚甲基-4-氧代丁酸和17重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0396] 在可自由基固化的组合物U至Z中额外使用的化合物的具体结构与下[表3]中所示 的相同。
[0397] [表 3]
[0400] 实施例17
[0401] 除了使用可自由基固化的组合物U代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0402] 实施例18
[0403] 除了使用可自由基固化的组合物V代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0404] 实施例19
[0405] 除了使用可自由基固化的组合物W代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0406] 实施例20
[0407] 除了使用可自由基固化的组合物X代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0408] 实施例21
[0409] 除了使用可自由基固化的组合物Y代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0410] 实施例22
[0411] 除了使用可自由基固化的组合物Z代替可自由基固化的组合物A以外，以与实施例 1中相同的方式制备偏振板。
[0412] 测量在实施例17至22中制备的各个偏振板的耐水性、粘合性、玻璃化转变温度和 热冲击稳定性，并在下[表4]中列出。耐水性评估方法与如下方法相同，而其他的评估方法 与上面所述的相同。
[0413] 耐水性评估:实施例17至22中的偏振板被层叠在玻璃基板上，然后浸入60 °C的恒 温器中。8小时后通过观察偏振板的末端是否变色来判断耐水性，并且将未发现变化和发生 变色的情况分别标示为优异和差。
[0414] [表 4]
[0416] 如表4所示，可以看出，当本发明的保护层进一步包括多官能（甲基)丙烯酸类化合 物和/或基于磷酸酯的化合物，或环氧化合物和光产酸剂时，耐水性也是优异的。
[0417] 同时，在实施例的情况中，在偏振板的制备期间，为了方便，使用相同的可自由基 固化的组合物制备粘合层和保护层，但本发明不限于此。
[0418]如上所述，已详细描述了本发明的示例性实施方式，但对本领域技术人员显而易 见的是，本发明的范围并不限于此，并且在不偏离在权利要求书中描述的本发明的技术精 神的情况下，可以做出各种修改和改变。
【主权项】
1. 一种偏振板，其包括： 偏振片;和 在该偏振片的至少一个表面上形成的保护层， 其中，所述保护层是包含下述成分的可自由基固化组合物的固化产物：（A)由下面[式 I]表示的第一化合物；（B)可自由基固化的第二化合物，在其分子中包括至少一个可与存在 于侧链中的碳-碳不饱和双键共辆的簇基；（C)自由基引发剂， 试I]在[式I ]中，Rl为醋基或酸基;R2是Cl~10烷基、C4~10环烷基，或它们的组合，并且在运种情 况下，R2在其分子中具有至少一个径基取代基；W及化为氨，或取代或未取代的Cl~10烷基。2. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述第二化合物为W下[式II]表示的化 合物： 试山在[式II]中，R4是单键，取代或未取代的Cl~10的亚烷基，取代或未取代的C4~14的亚环烧 基，取代或未取代的0^14的亚芳基，或它们的组合;并且Rs是氨，或取代或未取代的Cl~10烧 基，取代或未取代的C4~14环烷基，取代或未取代的Ce^l4芳基，或它们的组合。3. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，基于100重量份的所述可自由基固化组 合物，所述可自由基固化组合物包括40至90重量份的第一化合物，1至50重量份的第二化合 物和0.5至10重量份的自由基引发剂。4. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述第一化合物为选自由W下[式1]至 [式引表示的化合物中的一种或多种化合物：试1] 试2]5.根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述第二化合物为选自由W下[式9]至 [式13]表示的化合物中的一种或多种化合物：6. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述可自由基固化组合物进一步包括具 有100至1000 mg KOH/g的酸值的第S化合物。7. 根据权利要求6所述的偏振板，其特征在于，所述第=化合物为选自由W下[式14]至 [式2引表示的化合物中的一种或多种化合物：8. 根据权利要求6所述的偏振板，其特征在于，基于100重量份的可自由基固化组合物， 所述第=化合物的含量为1至50重量份。9. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述可自由基固化组合物还包含光产酸 剂。10. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述可自由基固化组合物进一步包括： 多官能（甲基)丙締酸类化合物、在其分子中包含至少一个（甲基)丙締酸基团的基于憐酸醋 的化合物，或它们的组合。11. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述可自由基固化组合物进一步包括： 在其分子中含有至少一个环氧基团的环氧化合物，和光产酸剂。12. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，固化后的可自由基固化组合物具有60 °C W上的玻璃化转变溫度。13. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，所述保护层具有0.5至20WI1的厚度。14. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，通过粘合剂层将所述保护膜粘附在与 偏振片的预先形成了保护层的表面相对的表面上。15. 根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，其进一步包括在所述保护层的上部的 粘合剂层。16. -种图像显示装置，其包括根据权利要求1至15中任意一项所述的偏振板。
【专利摘要】本发明涉及一种偏振板以及包含该偏振板的液晶显示装置，所述偏振板包括偏振片和在偏振片的至少一侧上形成的保护层，其中保护层为可自由基固化组合物的固化产品，所述可自由基固化组合物包括：(A)由下面[式1]表示的第一化合物；(B)可自由基固化的第二化合物，其在分子中包括至少一个可与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共轭的羧基；(C)自由基引发剂。
【IPC分类】G02B5/30, G02F1/1335, C08J5/18
【公开号】CN105593717
【申请号】CN201480053833
【发明人】李美潾, 朴光承, 朴俊昱, 许恩树
【申请人】Lg化学株式会社
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年9月19日