带有粘合剂层的偏振膜及图像显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及偏振膜、和具有设置于该偏振膜的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振 膜。另外，本发明涉及使用了所述带有粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置、有机EL显示装 置、PDP等图像显示装置。
【背景技术】
[0002] 对于液晶显示装置等而言，因其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置偏振元件 是必不可少的，一般来说贴合有偏振膜。在将上述偏振膜贴合于液晶单元时，通常使用粘合 剂。另外，在偏振膜与液晶单元的粘接中，通常为了降低光的损失，而使用粘合剂使各个材 料密合。在这样的情况下，由于具有偏振膜的固着中不需要干燥工序等优点，因此通常使用 将粘合剂在偏振膜的一侧预先设置成粘合剂层而得的带有粘合剂层的偏振膜。在带有粘合 剂层的偏振膜的粘合剂层上通常粘贴有脱模膜。
[0003] 制造液晶显示装置时，在将上述带有粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶单元时，将脱 模膜从带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层剥离，但剥离该脱模膜时会产生静电。这样产生 的静电会对液晶显不装置内部的液晶的取向广生影响，会导致不良情况。另外，使用液晶显 示装置时，存在发生由静电导致的显示不均的情况。静电的产生例如可以通过在偏振膜的 外表面形成抗静电层来抑制，但存在其效果小、不能从根本上防止静电产生的问题。因此， 为了在产生静电的根本性位置上抑制静电产生，要求赋予粘合剂层抗静电功能。作为赋予 粘合剂层以抗静电功能的手段，例如，提出了在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合 物的方案（专利文献1至2)。专利文献1中记载了含有咪唑鑰阳离子和无机阴离子的离子 性固体；专利文献2中记载了将由含有季氮原子的碳原子数6?50的阳离子、和含氟原子 的阴离子构成的鑰盐等在常温下为液体的有机熔融盐，配合到偏振膜中使用的丙烯酸系粘 合剂的方案。另外提出了如下的方法等：使用聚噻吩等导电性聚合物的粘结剂，在偏振膜与 粘合剂层之间设置防静电层（专利文献3)。另外，带有粘合剂层的偏振膜要求粘接状态下 的耐久性。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2009-251281号公报
[0007] 专利文献2 :国际公开2007/034533号小册子
[0008] 专利文献3 :日本特开2003-246874号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 专利文献1至2中，通过将由含有离子性化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层 应用于偏振膜，来赋予防静电功能。专利文献1至2中应用的偏振膜均使用了在偏振片的 两侧具有透明保护膜等保护基材的偏振膜。
[0011] 另一方面，作为带有粘合剂层的偏振膜，有时使用仅在偏振片的一侧设置透明保 护膜、在另一侧未设置透明保护膜而设置了粘合剂层的带有粘合剂层的偏振膜。所述带有 粘合剂层的偏振膜由于仅在一侧具有透明保护膜，因此与在两侧具有透明保护膜的情况相 比，能够削减一层透明保护膜的成本，但在粘合剂层通过含有离子性化合物来赋予防静电 功能的情况下，该粘合剂层中的离子性化合物对偏振片影响大，例如在使用离子性液体及 离子性固体作为离子性化合物的情况下，存在使偏振片劣化，从而加湿试验后的光学特性 大幅下降的问题。
[0012] 另外，如专利文献3所述，在将含有聚噻吩等导电性聚合物的层设置于偏振膜和 粘合剂层时，偏振片劣化，从而光学特性下降。
[0013] 本发明的目的在于提供即使在严格条件下的加湿试验后也具有防静电功能、并且 具有满足耐久性的粘合剂层、光学特性的劣化小的带有粘合剂层的偏振膜。
[0014] 另外，本发明的目的在于提供使用了所述带有粘合剂层的偏振膜的图像显示装 置。
[0015] 解决课题的手段
[0016] 本发明人为了解决所述课题而进行了广泛深入的研宄，结果发现了下述带有粘合 剂层的偏振膜，并完成了本发明。
[0017] S卩，本发明涉及一种带有粘合剂层的偏振膜，其特征在于，具有偏振膜和设置于该 偏振膜的粘合剂层，其中，所述偏振膜仅在偏振片的一侧具有透明保护膜，所述粘合剂层设 置于不具有所述透明保护膜一侧的偏振片，并且，所述粘合剂层由含有（甲基）丙烯酸系聚 合物（A)、鑰-阴离子盐（B1)及碱金属盐（B2)的粘合剂组合物形成。
[0018] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选鑰-阴离子盐（B1)为鑰-含氟酰亚胺阴离子 盐。
[0019] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选所述鑰-阴离子盐（B1)中的鑰为选自含氮 鐵、含硫鐵及含憐鐵中的至少一种。
[0020] 另外，上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选所述鑰-阴离子盐（B1)中的鑰为选自 铵、吡咯烷鑰、哌啶鑰及锍中的至少一种。作为鑰-阴离子盐（B1)中的鑰，特别优选吡咯烷 鐵。
[0021] 另外，上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选所述鑰-阴离子盐（B1)中的鑰不具有 不饱和键。
[0022] 另外，上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选所述鑰-阴离子盐（B1)中的鑰为具有 碳原子数1?4的烧基的烧基鐵。
[0023] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量 份，含有0. 1?10重量份的所述鑰-阴离子盐（B1)。
[0024] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选所述碱金属盐（B2)中的碱金属为锂。
[0025] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量 份，含有0. 01?5重量份的所述碱金属盐（B2)。
[0026] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，作为偏振片，可以使用厚度为10 ym以下的偏振 片。
[0027] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)可以优选使用含有 (甲基）丙烯酸烷基酯及含羟基单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物。
[0028] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)可以优选使用含有 (甲基）丙烯酸烷基酯及含羧基单体作为单体单元的（甲基）丙烯酸系聚合物。
[0029] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，上述粘合剂组合物可以还含有交联剂。该粘合剂 组合物中，优选相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份，含有0.01?20重量份的 交联剂（C)。优选交联剂（C)为选自异氰酸酯系化合物及过氧化物中的至少一种。
[0030] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份， 可以还含有0. 001?5重量份硅烷偶联剂（D)。
[0031] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份， 可以还含有0. 001?10重量份的聚醚改性硅酮化合物。
[0032] 上述带有粘合剂层的偏振膜中，优选（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的重均分子量 为50万?300万。
[0033] 另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用了至少一个上述带有粘合 剂层的偏振膜。
[0034] 发明效果
[0035] 在使用丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的粘合剂中，通过在该粘合剂中配合离子 性化合物，能够赋予防静电功能。认为在这种情况下，通过在粘合剂层的表面渗出离子性化 合物，能够有效地表现出防静电功能。另一方面，由于离子性化合物接触偏振片，因此有时 偏振度等光学特性下降。
[0036] 形成本发明的带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的粘合剂组合物，在作为基础聚 合物的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的基础上，还含有鑰-阴离子盐（B1)和碱金属盐（B2) 作为能够赋予防静电功能的离子性化合物。
[0037] 可知，本发明中，通过在鑰-阴离子盐（B1)的基础上还并用碱金属盐（B2)作为离 子性化合物，由此即使在严格条件下的加湿试验后，也能够在保持防静电功能和耐久性的 情况下抑制偏振片的劣化。特别是在鑰-阴离子盐（B1)为鑰-含氟酰亚胺阴离子盐的情 况下，能够有效地抑制偏振片的劣化。
【具体实施方式】
[0038] 形成本发明的带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的粘合剂组合物，含有（甲基） 丙烯酸系聚合物（A)作为基础聚合物。（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中，通常，作为单体单 元，含有（甲基）丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的（甲基）为同样的含义。
[0039] 作为构成（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的主骨架的（甲基）丙烯酸烷基醋，可例示 出直链状或支链状的烷基的碳原子数为1?18的（甲基）丙烯酸烷基酯。例如，作为上述 烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己 基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六 烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子 数优选为3?9。
[0040] 在上述（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中，为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚 来引入具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的、一种以上的 共聚单体。作为此类共聚单体的具体例，例如可列举：（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基） 丙烯酸3-羟基丙醋、（甲基）丙烯酸4-羟基丁醋、（甲基）丙烯酸6-羟基己醋、（甲基） 丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯 酸（4-羟基甲基环己基）_甲酯等含羟基单体；（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧基乙酯、 (甲基）丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸 酐等含酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基）丙烯酰 胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、（甲基）丙烯酰氧基 萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
[0041] 另外，作为改性目的的单体例，可列举：（甲基）丙烯酰胺、N，N_二甲基（甲基）丙 烯酰胺、N- 丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基） 丙烯酰胺等（N-取代）酰胺系单体；（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基 氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；（甲 基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯系单 体；N-(甲基）丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基）丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀 酰亚胺、N-(甲基）丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺 系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来 酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、 N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚 胺等衣康酰亚胺系单体等。
[0042] 此外，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、a -甲基 苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体； (甲基）丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基） 丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等 二醇系丙烯酸酯单体；（甲基）丙烯酸四氢糠酯、含氟（甲基）丙烯酸酯、硅酮（甲基）丙 烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。此外，还可以列举异戊二烯、丁二烯、 异丁稀、乙稀基醚等。
[0043] 此外，作为上述以外的可共聚的单体，可以列举出含有硅原子的硅烷系单体等。作 为硅烷系单体，例如可以列举出：3_丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯 基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅 烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰 氧基癸基二乙氧基娃烧等。
[0044] 另外，作为共聚单体，还可以使用：三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸醋、双酚A二缩水甘油醚二（甲基）丙烯酸 酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六 (甲基）丙烯酸醋、己内酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸与多元醇 的酯化物等具有2个以上的（甲基）丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体；对聚 酯、环氧树脂、氨基甲酸酯等的骨架加成2个以上作为与单体成分同样的官能团的（甲基） 丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等。
[0045] 对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A)而言，在全部构成单体的重量比率中，以（甲 基）丙烯酸烷基酯为主成分，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中的上述共聚单体的比例没有 特别限制，上述共聚单体的比例在全部构成单体的重量比率中优选为〇?20%左右、更优 选为0. 1?15%左右、进一步优选为0. 1?10%左右。
[0046] 在这些共聚单体中，从粘接性、耐久性方面考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单 体。可以组合使用含羟基单体及含羧基单体。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这