水系铝硬钎焊组合物的制作方法_2

文档序号:9382200阅读:来源:国知局
焊性和保管稳定性的提高。
[0057] 作为多元醇,可列举出脂肪族多元醇、芳香族多元醇。
[0058] 在本发明中,脂肪族多元醇是分子中不含芳香环的多元醇,可列举出脂肪族高分 子量多元醇、脂肪族低分子量多元醇。
[0059] 脂肪族高分子量多元醇是分子中不含芳香环、具有2个以上羟基的数均分子量 500以上且10000以下的化合物,例如可列举出脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多元醇、月旨 肪族聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚氨酯多元醇等。
[0060] 脂肪族聚醚多元醇是分子中不含芳香环的聚醚多元醇,例如可以通过以脂肪族低 分子量多元醇(后述)作为引发剂,对其开环加成聚合环氧烷而以脂肪族聚环氧烷的形式 得到。
[0061] 作为脂肪族聚醚多元醇,具体而言,例如可列举出:聚氧乙烯多元醇(例如聚乙二 醇等)、聚氧丙烯多元醇(例如聚丙二醇等)、聚氧乙烯-丙烯多元醇(例如无规共聚物、嵌 段共聚物等)等,还有例如通过四氢呋喃的开环聚合而得到的聚四亚甲基醚二醇等脂肪族 聚醚二醇等。
[0062] 脂肪族聚酯多元醇是分子中不含芳香环的聚酯多元醇,例如可以通过脂肪族低分 子量多元醇(后述)与脂肪族多元羧酸或其酯形成性衍生物的脱水缩合反应等而得到。
[0063] 作为脂肪族多元羧酸,例如可列举出:脂肪族二羧酸(例如丁二酸、己二酸、壬二 酸、癸二酸、富马酸、马来酸等)、脂环式二羧酸(例如二聚酸等)、3元以上的聚羧酸(例如 三聚酸等),还有它们的酸酐、酰卤化物、低分子量烷基酯等。
[0064] 作为脂肪族聚酯多元醇,具体而言,例如可列举出:聚己二酸乙二醇酯二醇 (polyethylene adipate diol)、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二 酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二 酸丁二醇己二醇酯二醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、聚己二酸(聚四亚甲基醚)酯二醇、聚 (己二酸-3-甲基戊二醇酯)二醇、聚壬二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚壬二 酸丁二醇酯二醇、聚癸二酸丁二醇酯二醇等脂肪族聚酯二醇。
[0065] 脂肪族聚碳酸酯多元醇是分子中不含芳香环的聚碳酸酯多元醇,例如可以通过使 脂肪族低分子量多元醇(后述)与低分子碳酸酯化合物(例如烷基的碳数1~6的碳酸二 烷基酯、具有碳数2~6的亚烷基的亚烷基碳酸酯等)进行脱醇反应和缩合而得到。
[0066] 作为脂肪族聚碳酸酯多元醇,具体而言,例如可列举出:聚六亚甲基碳酸酯二醇、 聚五亚甲基碳酸酯二醇、聚(六亚甲基/五亚甲基)碳酸酯二醇、聚四亚甲基碳酸酯二醇、 聚(四亚甲基/六亚甲基)碳酸酯二醇等脂肪族聚碳酸酯二醇。
[0067] 脂肪族聚氨酯多元醇是分子中不含芳香环的聚氨酯多元醇,例如可以通过使上述 脂肪族多异氰酸酯与上述脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇 等脂肪族多元醇以脂肪族多元醇的羟基相对于脂肪族多异氰酸酯的异氰酸酯基的当量比 (羟基/异氰酸酯基)超过1的比例进行反应而得到。
[0068] 脂肪族低分子量多元醇是分子中不含芳香环、具有2个以上羟基的数均分子量小 于500的化合物,可列举出:例如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二 醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、 1,6-己二醇、2, 5-己二醇、2, 2-二乙基-1,3-丙二醇、3, 3-二羟甲基庚烷、2-乙基-2- 丁 基-1,3_丙二醇、1,12-十二烧二醇、1,18-十八烧二醇等C2-22链烧二醇,例如2_ 丁 烯-1,4-二醇、2, 6-二甲基-1-辛烯-3, 8-二醇等链烯二醇等脂肪族2元醇,例如1,4-环 己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A或其C2-4环氧烷加成物等脂环族2元醇,例如甘 油、2-甲基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2, 4-二羟基-3-羟甲基戊烷、1,2, 6-己烷三醇、三羟 甲基乙烷、三羟甲基丙烷、2-甲基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2, 4-二羟基-3-(羟甲基)戊 烷、2, 2-双(羟甲基)-3- 丁醇等脂肪族3元醇,例如,四羟甲基甲烷、季戊四醇、二季戊四 醇、D-山梨醇、木糖醇、D-甘露糖醇、D-甘露醇等4元以上的多元醇等。
[0069] 这些脂肪族多元醇可以单独使用或组合使用2种以上。
[0070] 在本发明中,芳香族多元醇是分子中含有1个以上芳香环的多元醇,可列举出芳 香族高分子量多元醇、芳香族低分子量多元醇。
[0071] 芳香族高分子量多元醇是分子中含有1个以上芳香环并且具有2个以上羟基的数 均分子量500以上且10000以下的化合物,例如可列举出芳香族聚醚多元醇、芳香族聚酯多 元醇等。
[0072] 芳香族聚醚多元醇是分子中含有芳香环的聚醚多元醇,可列举出:例如双酚A的 环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、双酚A的环氧乙烷和环氧丙烷加成物等具有双 酚骨架的多元醇,还有例如间苯二酚的环氧乙烷加成物、间苯二酚的环氧丙烷加成物、间苯 二酚的环氧乙烷和环氧丙烷加成物等芳香族聚醚二醇等。
[0073] 芳香族聚酯多元醇是分子中含有芳香环的聚酯多元醇,例如可以通过芳香族低分 子量多元醇(后述)与芳香族多元羧酸或其酯形成性衍生物的脱水缩合反应等而得到。
[0074] 此外,在芳香族聚酯多元醇的制造中,芳香族低分子量多元醇与芳香族多元羧酸 中的任一者是脂肪族化合物(脂肪族低分子量多元醇或脂肪族多元羧酸)即可,也可以组 合使用芳香族化合物(芳香族低分子量多元醇或芳香族多元羧酸)与脂肪族化合物(脂肪 族低分子量多元醇或脂肪族多元羧酸)。
[0075] 作为芳香族多元羧酸,例如可列举出:芳香族二羧酸(对苯二甲酸、间苯二甲酸和 邻苯二甲酸等)、3元以上的聚羧酸(例如偏苯三酸、均苯四酸等),还有它们的酸酐、酰卤化 物、低分子量烷基酯等。
[0076] 作为芳香族聚酯多元醇,具体可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚对苯二甲 酸丁二醇酯二醇、聚间苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚间苯二甲酸丁二醇酯二醇、聚(对苯二甲 酸-3-甲基戊二醇酯)二醇和聚对苯二甲酸新戊二醇酯二醇等芳香族聚酯二醇等。
[0077] 芳香族低分子量多元醇是分子中含有1个以上芳香环并且具有2个以上羟基的数 均分子量小于500的化合物,例如可列举出:间苯二酚、苯二甲基二醇、双羟基乙氧基苯、对 苯二甲酸双羟基乙二醇酯、双酚A、双酚S、双酚F、这些双酚类的C2-4环氧烷加成物等芳香 族2元醇等。
[0078] 这些芳香族多元醇可以单独使用或组合使用2种以上。
[0079] 此外,这些多元醇可以单独使用或组合使用2种以上。
[0080] 作为多元醇,优选列举出至少含有脂肪族多元醇,更优选列举出脂肪族高分子量 多元醇与脂肪族低分子量多元醇的组合使用。
[0081] 组合使用脂肪族高分子量多元醇与脂肪族低分子量多元醇时,相对于多元醇的总 量100质量份,脂肪族高分子多元醇的含量(总量)例如为20质量份以上,优选为35质量 份以上,更优选为55质量份以上,且例如为95质量份以下,优选为90质量份以下,更优选 为85质量份以下。另一方面,相对于多元醇的总量100质量份,脂肪族低分子多元醇的含 量(总量)例如为5质量份以上,优选为10质量份以上,更优选为15质量份以上,且例如 为80质量份以下,优选为65质量份以下,更优选为45质量份以下。
[0082] 此外,作为脂肪族多元醇,优选列举出脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多元醇、月旨 肪族聚碳酸酯多元醇,更优选列举出2官能的脂肪族多元醇,即脂肪族聚醚二醇、脂肪族聚 酯二醇、脂肪族聚碳酸酯二醇。
[0083] 使用上述脂肪族多元醇时,能够将水性聚氨酯树脂的热分解特性调整至上述范 围,能够维持外观良好,还能够实现硬钎焊性和保管稳定性的提高。
[0084] 这种情况下,相对于多元醇的总量100质量份,脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多 元醇和脂肪族聚碳酸酯多元醇的含量(总量)例如为20质量份以上,优选为35质量份以 上,更优选为55质量份以上,且例如为100质量份(即作为多元醇仅使用脂肪族聚醚多元 醇、脂肪族聚酯多元醇、脂肪族聚碳酸酯多元醇)以下,优选为85质量份以下。
[0085] 上述多元醇的含量在上述范围时,能够得到热分解特性尤其优异的水性聚氨酯树 月旨,能够维持外观良好,还能够实现硬钎焊性和保管稳定性的提高。
[0086] 此外,作为脂肪族多元醇,更优选列举出不含脂肪族聚醚多元醇而含有脂肪族聚 酯多元醇和/或脂肪族聚碳酸酯多元醇,进一步优选列举出2官能的脂肪族多元醇,即不含 肪族聚醚多元醇而含有脂肪族聚酯二醇和/或脂肪族聚碳酸酯二醇。
[0087] 这种情况下,相对于多元醇的总量100质量份,脂肪族聚酯多元醇和脂肪族聚碳 酸酯多元醇的含量(总量)例如为50质量份以上,优选为70质量份以上,更优选为80质 量份以上,且例如为100质量份(即作为多元醇仅使用脂肪族聚酯多元醇、脂肪族聚碳酸酯 多元醇)以下,优选为85质量份以下。
[0088] 在脂肪族多元醇不含脂肪族聚醚多元醇(脂肪族聚环氧烷)而含有脂肪族聚酯多 元醇和/或脂肪族聚碳酸酯多元醇、且它们以上述比例使用时,能够将水性聚氨酯树脂的 热分解特性调整至上述范围,因此,能够维持外观良好,还能够实现硬钎焊性和保管稳定性 的提尚。
[0089] 此外,作为脂肪族多元醇,进一步优选列举出不含脂肪族聚醚多元醇和脂肪族聚 酯多元醇而含有脂肪族聚碳酸酯多元醇,尤其优选列举出2官能的脂肪族多元醇,即不含 脂肪族聚醚多元醇和脂肪族聚酯多元醇而含有脂肪族聚碳酸酯二醇。
[0090] 这种情况下,相对于多元醇的总量100质量份,脂肪族聚碳酸酯多元醇的含量(总 量)例如为35质量份以上,优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,且例如为100 质量份(即作为多元醇仅使用脂肪族聚碳酸酯多元醇)以下,优选为85质量份以下。
[0091] 在脂肪族多元醇不含脂肪族聚醚多元醇(脂肪族聚环氧烷)和脂肪族聚酯多元醇 而含有脂肪族聚碳酸酯多元醇、且它们以上述比例使用时,能够将水性聚氨酯树脂的热分 解特性调整至上述范围,因此,能够维持外观良好,还能够实现硬钎焊性和保管稳定性的提 尚。
[0092] 此外,多元醇优选还含有含亲水基团的多元醇。
[0093] 含亲水基团的多元醇是作为亲水基团含有例如羧基、磺基等离子性基(阴离子性 基或阳离子性基)等的多元醇,例如可列举出含羧基的多元醇、含磺基的多元醇等,优选列 举出含羧基的多元醇。
[0094] 另外,在本发明中,属于分子中不含芳香环的含羧基的多元醇且数均分子量小于 500的化合物被分类到上述脂肪族低分子量多元醇中。而属于分子中含有1个以上芳香环 的含羧基的多元醇且数均分子量小于500的化合物被分类到上述芳香族低分子量多元醇 中。
[0095] 作为含羧基的多元醇,例如可列举出:2, 2-二羟甲基乙酸、2, 2-二羟甲基乳酸、 2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)、2, 2-二羟甲基丁酸(DMBA)、2, 2-二羟甲基丁酸、2, 2-二羟甲基 吉草酸等二羟基脂肪族羧酸等。
[0096] 这些含羧基的多元醇可以单独使用或组合使用2种以上。作为含羧基的多元醇, 优选列举出2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)。
[0097] 相对于多元醇的总量100质量份,含羧基的多元醇的含量例如为2质量份以上,优 选为5质量份以上,更优选为7质量份以上,且例如为25质量份以下,优选为20质量份以 下,更优选为15质量份以下。
[0098] 多元醇以上述比例含有含羧基的多元醇时,能够简便地得到水性聚氨酯树脂,因 此能够实现制造效率的提尚。
[0099] 接着,通过使上述多异氰酸酯和上述多元醇(优选含有含亲水基团
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