却至50°C，添加三乙胺9. 0份。向进一步冷却至30°C的260份的该溶液中加入三乙 胺4. 5份，在463份的水中边剧烈搅拌边使其分散。全部添加后，将该混合物在40°C下搅拌 30分钟以上（为了通过反应使异氰酸酯基完全消耗，在40°C下搅拌该混合物直至通过IR 分光法已检测不到NCO为止），然后通过减压蒸馏去除甲乙酮，得到不挥发成分25%的水性 聚氣醋树脂0。
[0210] 各制造实施例和各制造比较例中的配混配方示于表1和表2。
[0211] [表 1]
[0212]
[0213] [表 2]
[0214]
[0215] (实施例1)
[0216] 配混制造实施例1中得到的水性聚氨酯树脂A6. 3份（按固体成分换算I. 8份）、 氟铝酸钾系焊剂35份和水58. 7份，得到固体成分浓度为36%的水系铝硬钎焊组合物。
[0217] (实施例2~27)
[0218] 与实施例1同样，按表中所示的配混比例（质量份），使用制造实施例1~13中得 至猶水性聚氨酯树脂和表中所示的焊剂来制备将它们分散在水中的水系铝硬钎焊组合物。
[0219] (比较例1~9)
[0220] 与实施例1同样，按表中所示的配混比例（质量份），使用制造比较例1~9中得 至猶水性聚氨酯树脂和表中所示的焊剂来制备将它们分散在水中的水系铝硬钎焊组合物。
[0221] 评价
[0222] 〈热分解特性〉
[0223] 对各粘结剂树脂进行空气干燥后，在氮气氛围下，使用差热天平（Thermo plus TG8120、Rigaku Corporation制造），以升温速度20°C /分钟从30°C加热至520°C，并且在 520°C下保持10分钟，由此测定粘结剂树脂的热重量变化。其结果示于表3~6。
[0224] 此外，下面说明评价标准。
[0225] 〇：在400°C加热环境下的残留率为60质量％以下，在520°C加热环境下的残留率 为0.7质量％以下
[0226] Λ :在400°C加热环境下的残留率为60质量％以下，在520°C加热环境下的残留率 超过0.7质量％且为1.0质量％以下
[0227] X :在400°C加热环境下的残留率超过60质量％和/或在520°C加热环境下的残 留率超过1. 0质量％
[0228] 〈开放空间中的硬钎焊性〉
[0229] 将涂布有各实施例和各比较例的水系铝硬钎焊组合物的铝构件（JIS - A 10 50、 60_^2511111^1.()111111、涂布量：按固体成分换算1(^/1112)作为水平支杆。并且，将在含有 锰1. 2 %和锌2. 5 %的铝合金上包了硅-铝合金（硬钎料）的硬钎焊板作为垂直支杆 (55mmX25mmX0· 2mm) 〇
[0230] 接着，首先通过水系铝硬钎焊组合物将垂直支杆以倒T字型组装在水平支杆上， 用不锈钢丝固定，制得硬钎焊评价用的试验片。
[0231] 接着，使用气氛式箱型电炉（NORITAKE TCF Co.，Ltd.制造、A(V)-BC-M)，将试验片 在氮气氛围下（氧气浓度IOOppm以下）以605°C加热，进行硬钎焊。接着，对其硬钎焊性进 行评价。其结果示于表3~6。
[0232] 此外，下面说明评价标准。
[0233] 〇：形成单侧20mm以上的完整填角焊缝，得到充分的接合强度。
[0234] Λ :开$成单侧IOmm以上且小于20mm的填角焊缝，接合强度弱。
[0235] X :填角焊缝小于IOmm或未形成，硬钎焊不完全且未接合。
[0236] 〈开放空间中的硬钎焊后的外观〉
[0237] 用毛刷在35mmX35mm的铝板（JIS-A1050)上涂布各实施例和各比较例的水系铝 硬钎焊组合物（0.03g)，得到试验片。
[0238] 接着，对试验片进行空气干燥后，使用气氛式箱型电炉（NORITAKE TCFCo.，Ltd.制 造、A(V)-BC-M)，将试验片在氮气氛围下（氧气浓度IOOppm以下）用约10分钟从30°C升 温加热至605°C。观察加热后的试验片的外观，进行评价。其结果示于表3~6。
[0239] 此外，下面说明评价标准。
[0240] 〇：完全看不到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0241] Λ :在试验片的局部看到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0242] X :在试验片整体明显看到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0243] 〈大致封闭空间中的硬钎焊性〉
[0244] 将涂布有各实施例和各比较例的水系铝硬钎焊组合物的铝构件（JIS-A1050、 60mmX25mmXL0mm、涂布量：按固体成分换算10g/m 2)作为水平支杆。并且将在含有 锰1. 2 %和锌2. 5 %的铝合金上包了硅-铝合金（硬钎料）的硬钎焊板作为垂直支杆 (55mmX25mmX0· 2mm) ο
[0245] 接着，首先通过水系铝硬钎焊组合物将垂直支杆以倒T字型组装在水平支杆上， 用不锈钢丝固定，制得硬钎焊评价用的试验片。
[0246] 接着，通过内径10. 5cm、高度5. 5cm的SUS制杯盖上盖子，使用气氛式箱型电炉 (NORITAKE TCF Co. ,Ltd.制造、A(V)-BC-M)，将试验片在氮气氛围下（氧气浓度IOOppm以 下）以605°C加热，进行硬钎焊。接着，对其硬钎焊性进行评价。其结果示于表3~6。
[0247] 此外，下面说明评价标准。
[0248] 〇：形成单侧20mm以上的完整填角焊缝，得到充分的接合强度。
[0249] Λ :形成单侧IOmm以上且小于20mm的填角焊缝，接合强度弱。
[0250] X :填角焊缝小于IOmm或未形成，硬钎焊不完全且未接合。
[0251] 〈大致封闭空间中的硬钎焊后的外观〉
[0252] 用毛刷在35mmX35mm的铝板（JIS-A1050)上涂布各实施例和各比较例的水系铝 硬钎焊组合物（0.03g)，得到试验片。
[0253] 接着，对试验片进行空气干燥后，通过内径5cm、高度5. 5cm的SUS制杯盖上盖子， 使用气氛式箱型电炉（NORITAKE TCF Co.，Ltd.制造、A(V)-BC-M)，将试验片在氮气氛围下 (氧气浓度IOOppm以下）用约10分钟从30°C升温加热至605°C。观察加热后的试验片的 外观，进行评价。其结果示于表3~6。
[0254] 此外，下面说明评价标准。
[0255] 〇：完全看不到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0256] Λ :在试验片的局部看到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0257] X :在试验片整体明显看到来源于粘结剂树脂的黑色化。
[0258] 〈保管稳定性〉
[0259] 将各实施例和各比较例中得到的水系铝硬钎焊组合物150g装入200cc的玻璃瓶， 在23°C下静置保存2个月，以目视观察自初始状态的变化，按如下标准评价优劣。
[0260] 此外，下面说明评价标准。
[0261] 〇：未看到成分的分离、析出，通过50次的颠倒可以分散。
[0262] Λ :未看到成分的分离、析出，通过50次的颠倒无法分散，但用机械搅拌（用均质 混合机（特殊机化工业株式会社制造 、TK R0B0MICS)以HOOrpm搅拌1分钟）可以分散。
[0263] X :可看到成分的分离、析出，且即使用机械搅拌（用均质混合机（特殊机化工业 株式会社制造、TK R0B0MICS)以HOOrpm搅拌1分钟）也难以分散。
[0264] 〈综合判定〉
[0265] 根据各评价结果如下进行综合判定。下面说明判定标准。
[0266] 〇：全部评价为〇。
[0267] Λ :各评价中无 X，且只要有1个Λ。
[0268] X :各评价中只要有1个X。
[0269] [表 3]
[0270]
[0277] 下面说明表中的水性溶剂的详细信息。
[0278] ?水溶性醇：3_甲氧基-3-甲基-1- 丁醇
[0279] 需要说明的是，虽然作为本发明的例示实施方式给出了上述技术方案，但这仅仅 是例示，不应做限定性解释。本领域技术人员所清楚的本发明的变形例是包括在本发明的 保护范围内的。
[0280] 产业h的可利用件
[0281] 本发明的水系铝硬钎焊组合物适宜用于在车辆用热交换器（蒸发器、冷凝器等）、 家庭用热交换器（热水器、空调机等）中对铝或其合金之间进行硬钎焊（接合）。
[0282] 附图标iP,说明
[0283] 1内翅片管
[0284] 2内翅片部
[0285] 3 管部
[0286] 4 通路
[0287] 5接触部分
【主权项】
1. 一种水系铝硬钎焊组合物，其特征在于，其含有粘结剂树脂， 所述粘结剂树脂为水性聚氨酯树脂， 所述粘结剂树脂在400°C加热环境下的残留率为60质量％以下， 在520°C加热环境下的残留率为I. 0质量％以下。2. 根据权利要求1所述的水系铝硬钎焊用组合物，其还含有焊剂， 相对于所述水系铝硬钎焊组合物100质量份， 所述粘结剂树脂的配混比例为〇. 03质量份以上且15质量份以下， 所述焊剂的配混比例为10质量份以上且75质量份以下。3. 根据权利要求1所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述水性聚氨酯树脂通过至 少使多异氰酸酯与多元醇反应而得到， 所述多异氰酸酯含有脂肪族多异氰酸酯和/或所述多元醇含有脂肪族多元醇， 相对于所述多异氰酸酯和所述多元醇的总量100质量份，所述脂肪族多异氰酸酯和所 述脂肪族多元醇的总量为61质量份以上。4. 根据权利要求3所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述脂肪族多元醇含有选 自由脂肪族聚醚多元醇、脂肪族聚酯多元醇和脂肪族聚碳酸酯多元醇组成的组中的至少1 种。5. 根据权利要求4所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，相对于所述多元醇100质量 份，所述脂肪族聚醚多元醇、所述脂肪族聚酯多元醇和所述脂肪族聚碳酸酯多元醇的总量 为20质量份以上。6. 根据权利要求3所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述脂肪族多元醇不含脂肪 族聚醚多元醇而含有脂肪族聚酯多元醇和/或脂肪族聚碳酸酯多元醇。7. 根据权利要求3所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述脂肪族多元醇不含脂肪 族聚醚多元醇和脂肪族聚酯多元醇而含有脂肪族聚碳酸酯多元醇。8. 根据权利要求3所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述脂肪族多异氰酸酯含有 脂环式多异氰酸酯。9. 根据权利要求8所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，相对于所述多异氰酸酯的总 量100质量份，所述脂环式多异氰酸酯的含量为40质量份以上。10. 根据权利要求3所述的水系铝硬钎焊用组合物，其中，所述多元醇还含有含羧基的 多元醇。11. 根据权利要求1所述的水系铝硬钎焊用组合物，其在大致封闭空间中用于铝和/或 其合金的硬钎焊。
【专利摘要】使水系铝硬钎焊组合物中作为粘结剂树脂含有400℃加热环境下的残留率为60质量％以下、520℃加热环境下的残留率为1.0质量％以下的水性聚氨酯树脂。
【IPC分类】C22C21/00, B23K35/363, B23K1/19
【公开号】CN105102182
【申请号】CN201480019883
【发明人】太田康夫, 朴锦玉
【申请人】哈利玛化成株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年4月2日
【公告号】WO2014168057A1