专利名称：含氰废水中提取金并回收氰化物方法
技术领域：
本发明涉及含氰废水回收处理技术，具体地说是涉及一种含氰废水中提取 金并回收氰化物方法。
背景技术：
我们常说的含氰废水是泛指含有各种氰化物的废水。含氰废水主要来自电 镀、煤气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部门。含氰废 水是一种毒性较大的工业废水，在水中不稳定，较易于分解，无机氰和有机氰 化物皆为剧毒性物质，食入可引起急性中毒。在工业生产中，金银的湿法提取、 化学纤维的生产、炼焦、合成氨、电镀、煤气生产等行业均使用氰化物或副产 氰化物，因而在生产过程必然要排放一定数量的含氰废水。由于行业不同、工 艺不同，含氰废水的组成、含量有很大差别。 一般说来，废水中除含有氰化物 外，还可能含有重金属、硫氰酸盐等无机化合物、酚等有机化合物。含氰废水 毒性大，分布广，必须严格加以处理，使外排水中氰化物达到国家环保部门规 定的要求，否则，将对人、畜及自然环境造成危害。
目前回收处理氰化物方法有酸化回收法、萃取回收法、离子交换法、电渗析 法、乳化液膜法、亚铁盐或锌盐沉淀法、废水或贫液循环法。这些方法中离子 交换法、电渗析法、乳化液膜法因存在着工艺、设备、药剂和理论方面的若干 问题没有得到应有的重视和深入研究仍然处于试验室阶段。锌盐沉淀法和亚铁 盐沉淀法，由于效果差，产生的废渣难处理，会造成二次污染，现己被淘汰。 目前国内对含氰废水的回收处理主要采用酸化回收法和萃取回收法，但该方法 不能有效回收微量贵金属。
发明内容
所要解决的技术问题本发明针对现有技术不足，提供一种含微量金、氰 废水中能有效回收氰化物并提取微量金的方法。
技术方案本发明含氰废水中提取金并回收氰化物方法，其方法工艺是:(l)按硫酸铜与亚硫酸钠摩尔比1 1.2: 1混合搅拌加水得到混合溶液， 并调节混合溶液pH在4 5之间；
(2) 按混合溶液铜离子与含氰废水氰根离子摩尔比1 1.2:1向含氰废水中 投加混合溶液，用10%的稀硫酸调节pH在4 5之间，充分搅拌反应30min生成 氰化亚铜沉淀，静置10 20min;过滤，所得滤液在pH10 11加入漂白水破氰 处理后排放，漂白水的投加量按滤液氰根离子与漂白水有效氯摩尔比1: 6 8 计算；
(3) 将氰化亚铜滤渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%浓盐酸直到氰 化亚铜完全溶解，氰化氢气体经导气管用10%碱液吸收；
(4) 将步骤(3)中酸化后的酸液以二乙二醇二丁基醚为萃取剂，以磺化煤油 作稀释剂，萃取剂与磺化煤油两者配比为1:2，在l 2mol/LHCl介质、油水相 比1:3中萃取金，以20%亚硫酸钠反萃取。
本发明优点是本发明主要解决现有的含氰废水回收处理方法仅单纯回纯 氰化物，不能有效回收微量贵金属的不足，提供一种含微量金、氰废水综合回 收方法。本发明有效回收氰化物和微量金、操作简单、设备投资少，无二次污 染，变废为宝。金的回收率达97%以上。
具体实施方式
实施例1
(1) 硫酸铜40kg与亚硫酸钠31. 5kg混合搅拌加水得到混合溶液1000kg， 并调节混合溶液pH值为4;
(2) 含氰500mg/L废水1000kg，投加84. 6kg混合溶液，用10%的稀硫酸调 节pH值为4，充分搅拌反应30min生成氰化亚铜沉淀，氰化亚铜沉淀析出过程 中会吸附废水中的微量[Au(CN)2]—离子并一起沉淀下来，静置10 20min;过滤， 所得滤液在pH10 11加入20%漂白水46. 9kg破氰处理后排放；
(3) 将氰化亚铜滤渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%浓盐酸直到氰 化亚铜完全溶解，氰化氢气体经导气管用10%碱液吸收；滤渣酸化后酸液主要 得到含CuC1/—和一定量的AuCl4—。
(4) 将步骤(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚为萃取剂，以
4220kg磺化煤油作稀释剂，在lmol/LHCl介质中萃取金，以20%亚硫酸钠反萃取。 金的回收率达97%以上。回收金后的亚铜盐溶液可以循环利用配制混合液。 实施例2
(1) 硫酸铜50kg与亚硫酸钠39.4kg混合搅拌加水得到混合溶液1000kg， 并调节混合溶液pH值为5;
(2) 含氰1000mg/L废水1000kg，投加135. 4kg混合溶液，用10%的稀硫酸 调节pH值为5，充分搅拌反应30min生成氰化亚铜沉淀，静置10 20min;过 滤，所得滤液在pH10 11加入20%漂白水93. 8kg破氰处理后排放。
(3) 将氰化亚铜滤渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%浓盐酸直到氰 化亚铜完全溶解，氰化氢气体经导气管用10%碱液吸收。
(4)将步骤(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚为萃取剂，以 220kg磺化煤油作稀释剂，在2mol/LHCl介质中萃取金，以20%亚硫酸钠反萃取。 实施例3
(1) 硫酸铜50kg与亚硫酸钠47. 3kg混合搅拌加水得到混合溶液1000kg， 并调节混合溶液pH值为5。
(2) 含氰770mg/L废水1000kg，投加104. 2kg混合溶液，用10%的稀硫酸调 节pH在5之间，充分搅拌反应30min生成氰化亚铜沉淀，静置10 20min;过 滤，所得滤液在pH10 11加入77.7kg漂白水破氰处理后排放。
(3) 将氰化亚铜滤渣加入密封容器中，然后再加入足量的20%浓盐酸直到氰 化亚铜完全溶解，氰化氢气体经导气管用10%碱液吸收。
(4) 将步骤(3)中酸化后的酸液以110kg 二乙二醇二丁基醚为萃取剂，以 220kg磺化煤油作稀释剂，在2mol/LHCl介质中萃取金，以20%亚硫酸钠反萃取。
权利要求
1、一种含氰废水中提取金并回收氰化物方法，其特征在于方法工艺是(1)按硫酸铜与亚硫酸钠摩尔比1～1.2∶1混合搅拌加水得到混合溶液，并调节混合溶液pH在4～5之间；(2)按混合溶液铜离子与含氰废水氰根离子摩尔比1～1.2∶1向含氰废水中投加混合溶液，用10％的稀硫酸调节pH在4～5之间，充分搅拌反应30min生成氰化亚铜沉淀，静置10～20min；过滤，所得滤液在pH10～11加入漂白水破氰处理后排放，漂白水的投加量按滤液氰根离子与漂白水有效氯摩尔比1∶6～8计算；(3)将氰化亚铜滤渣加入密封容器中，然后再加入足量的20％浓盐酸直到氰化亚铜完全溶解，氰化氢气体经导气管用10％碱液吸收；(4)将步骤(3)中酸化后的酸液以二乙二醇二丁基醚为萃取剂，以磺化煤油作稀释剂，萃取剂与磺化煤油两者配比为1∶2，在1～2mol/LHCl介质、油水相比1∶3中萃取金，以20％亚硫酸钠反萃取。
全文摘要
本发明公开了一种含氰废水中提取金并回收氰化物方法，主要采用硫酸铜与亚硫酸钠的混合溶液加入含氰废水中，调节pH值，生成氰化亚铜沉淀滤渣加入浓盐酸溶解，氰化氢用碱液吸收；酸化后的酸液以萃取剂、稀释剂萃取金，以亚硫酸钠反萃取。本发明提供一种含微量金、氰废水综合回收方法，有效回收氰化物和微量金、操作简单、设备投资少，无二次污染，金的回收率达97％以上。
文档编号C22B7/00GK101649395SQ20091004127
公开日2010年2月17日 申请日期2009年7月17日 优先权日2009年7月17日
发明者林春涛 申请人:广东奥美特集团有限公司