银的二次精炼工艺的制作方法

文档序号:3353026阅读:427来源:国知局

专利名称::银的二次精炼工艺的制作方法
技术领域
:本发明涉及--种银的二次氧化精炼工艺,属于贵金属冶炼
技术领域

背景技术
:现有技术的银冶炼工艺方法是贵铅一小转炉氧化精炼一粗银一电解精炼一析出银粉爿铸型爿银锭。其中的小转炉氧化精炼步骤是是在氧化精炼转炉中进行,由于大量鼓风形成氧化气氛又称之为氧化精炼。根据各金属与氧的亲和力大小不同,利用贵铅原料中的自身铅被氧化,先把铅氧化作为氧化剂在氧化过程中,锑、铅、铋、铜等以氧化物形态进入烟尘及渣中,碲被氧化为二氧化碲,部分与加入的纯碱生成亚碲酸钠形成碲渣,金银由于和氧的亲和力小,过程中不断提高纯度,从而达到初步精炼提纯,其工序产品为金银合金铜、铅、铋氧化渣与碲渣。过程反应式如下2Pb+02=2Pb04Sb+302=2Sb2()3个4Bi+302=3Bi2034CU+02=2CU20Te+02=TeO2Te02+Na2C03=Ka2Te03+C02个这种工艺的缺陷是经过小转炉氧化精炼得到的粗银含银不高,只有含Au+Ag为97.5%以上,而含杂质铜、铋、碲偏高,银锭一级品率约为60%,因此有必要改进小转炉氧化精炼工艺,提高粗银含银量,以便确保银锭质量。
发明内容本发明所要解决的技术问题是针对现有银冶炼工艺技术粗银含银量不高,银锭一级品率低的缺陷,提出一种银的二次氧化精炼工艺,它能强化氧化精炼过程,使最终粗银品位达到了98.5%以上,银锭一级品率达到1.00%。本发明解决问题的技术方案是一种银的二次氧化精炼工艺,是在贵铅的小转炉氧化精炼工序后面增加一道鼓风,加铅氧化精炼工序;具体工艺如下①一次氧化精炼粗银除杂工序Ia踩池在弧面精炼池底部均匀敷上一层干水泥;Ib加一次氧化精炼粗银在灰吹银精炼炉的精炼池内均匀加入一次氧化精炼粗银块,一次氧化精炼粗银的品位AgΞ580%;Ic做池拱用黄泥与水泥兑水拌和成泥做池拱;再盖上铁盖,打开烟气排气阀,分别连通上鼓风机和下鼓风机的风管;Id点火在燃烧室加入引火木炭,点火后,加入无烟块状煤,关闭上进风口进风闸;开启下鼓风机,烟尘回收装置;打开下进风口进风闸以及烟尘排气阀;然后观察火力情况,火力减弱就补充无烟块状煤;Ie氧化除杂待一次粗银熔化,温度达到IOOCTC以上时,在灰吹银精炼炉精炼池中加入电铅;关闭下鼓风机和下进风口进风闸,开启上鼓风机,打开上进风口进风闸,使铅及杂质金属先后被氧化成为烟气或浮渣而除去;根据粗银纯度,适当补充上述电铅;当本工序精炼达45h时,熄火,此时一步粗银纯度达到98%以上;②一次清池工序待灰吹银精炼炉的精炼池经8h冷却后,开始拆炉清池;其操作顺序为打开铁盖—拆除池拱一用钢钎取出已经结为整块的一步粗银一用钢钎清除池底水泥一清除燃烧室煤渣,各环节均需清除干净;③提纯工序3a重复Ia—Id工序中的踩池、做池拱、盖铁盖、点火步骤;其中的Ib加一次氧化精炼粗银改为加入纯度达到98%以上的一步粗银;3b氧化除杂待--步粗银熔化后,加入硝酸钾和纯碱除碲,充分搅拌,并加入电铅,无烟块状煤;3c提取最终粗银当本工序精炼达45h时,粗银纯度达到大于99%时视为可出炉的最终粗银;判断的直观经验是出炉的最终粗银上面无有黄绿色的铜、铋疵点;此时用不锈钢棒在灰吹银精炼炉的精炼池内旋转粘出粗银;每旋转23圈提出在水中冷却,不断重复该操作,当粗银在棒上累积到20kg左右时,冷却后退出钢棒,最终粗银放入铁箱整齐码好。精炼池底剩余粗银小于Ikg时结束,熄火;④二次清池工序本工序与②步骤--次清池工序相同,从灰吹银精炼炉池底清出的少量粗银留待下炉回炉。本发明所述的灰吹银精炼炉,俗称煎银炉,主要由一个用耐火材料筑砌的炉体和铁盖构成,炉体内有氧化空间、燃烧室和弧面精炼池,精炼池上方的氧化空间有用黄泥与水泥混合做的临时池拱,炉体的氧化空间上端有出气口,出气口通过排气阀连接烟尘回收装置;炉体壁上有....t、下两个进风口;上进风口通氧化空间「F进风口通燃烧室,每个进风口通过带进风闹的风管分别连接一台鼓风机。本发明的工艺原理与现有技术一次精炼的工艺原理基本相同,同样是对金属熔体鼓风氧化造渣。根据各金属对氧的亲和力大小不同,在氧化过程中,砷、锑、铅、铋、铜等依序以氧化物形态进入烟尘及渣中。本发明与现有技术一次精炼不同的是增加的加铅工艺,是先把铅氧化作为氧化剂,对氧化排序在铅前面的砷、锑等杂质进一步氧化造渣,从而对杂质的去除更加彻底;造碲渣工序是用硝酸钾作为氧化剂,进一步地把最难氧化的碲和铜氧化造渣,部分碲与加入的纯碱生成亚碲酸钠形成碲渣。金银由于和氧的亲和力小,过程中不断提高纯度,从而达到进一步精炼提纯。其化学反应式如下加铅、鼓风工序2Pb+02=2Pb()3Pb0+2As=3Pb+As2033Pb0+2Sb=3Pb+Sb2034As(Sb)+302=2As203(Sb2O3)个4Bi+302=3Bi2034Cu+02=2cu20加纯碱、硝酸钾造碲渣工序在高温下,硝酸钾分解析出氧气2KN()3=K2()+N2丨+2.SO2个4cu+02=2cu20Te+02=TeO2Te02+Na2C03=Na2Te03+C02个。本发明由于二次精炼在煎银炉池底水泥干粉中会积累一些铅和铜的氧化渣,并且很快饱和,所以需要清理池底,做两次除杂净化。相对一次精炼小转炉投料6t/炉左右,煎银炉每池只投入150kg/池一次粗银,因为熔体量少,鼓风氧化以及造碲渣效果大大高于一次精炼,这也保证了精炼除杂效果和提高了粗银品位,因此最终粗银主品位>98.5%是容易做到的。由于燃料由一次精炼的柴油改变为二次精炼的无烟块煤,由贵改贱,节约成本也是必然的。与现有技术相比较,本发明的灰吹精炼炉,可以强化了氧化精炼过程,使最终粗银品位达到了98.5%以上,确保了银锭一级品率达到100%。具体取得了如下积极效果(1)提高了工艺产品质量即粗银品位本申请人在完成本发明之间前也是采用一次精炼,如2008年全年粗银含银平均为97.71%,现在实施二次精炼粗银含银提高了1.40%。(2)降低了粗银的杂质含量2008年全年粗银主要杂质铜平均为1.2%,现在实施二次精炼粗银平均为0.30%,采用新工艺平均下降了0.90%。(3)缩短了下道工序——银电解的电解周期因为粗银品位提高,杂质含量减少,可以加大电流加快析出速度,因此电解周期由1.5天降到了1天,减少了单位电力消耗。(3)减少了银电解液净化频次由于粗银主要杂质铜大幅下降,电解液含铜升高至极限30g/l速度减慢,原来10天左右需要净化一次,现在可以延长到2个月一次,减少了净化的氢氧化钠消耗和需要返回熔炼的银泥产量。缩短了一次氧化精炼炉时,节约燃料柴油效果明显由于一次氧化精炼粗银的品位由Ag彡97.5%降到Ag^80%,降低了一次精炼主品位要求,小转炉氧化精炼由原来的7296h/炉降至40h/炉,本申请人柴油单耗由2008年的544kg/t阳极泥下降为现在的358kg/t阳极泥,节约柴油单耗为186kg/t阳极泥,节约比例为34.2%。而灰吹银精炼炉只增加无烟块状煤的煤耗960kg/12炉(注灰吹银精炼炉6炉处理能力=小转炉1炉处理能力,小转炉每次开2台);即增加煤耗14kg/t阳极泥即14X1.1元/kg=15.4元/t阳极泥,仍然节约油耗635.6元/t阳极泥。图1是本发明的生产工艺流程具体实施例方式以下结合附图用具体实施例对本发明进行详细说明。附图1表示一种银的二次氧化精炼工艺图,是在贵铅的小转炉氧化精炼工序后面增加一道鼓风,加铅氧化精炼工序;该工序是在一台灰吹银精炼炉内实现,其生产能力是每池150kg--次粗银;具体工艺如下①一次氧化精炼粗银除杂工序Ia踩池在弧面精炼池底部均匀敷上一层干水泥,水泥用量为每池一包;Ib加一次氧化精炼粗银在灰吹银精炼炉的精炼池内均匀加入一次氧化精炼粗银块,一次氧化精炼粗银的品位Ag^80%;一次氧化精炼粗银添加量为每池150kg;Ic做池拱用黄泥与水泥兑水拌和成泥做池拱,池拱厚度3040mm,要求密封效果好,不堵火道和烟气、鼓风通道,保持空气流畅;再盖上铁盖,打开烟气排气阀,分别连通上鼓风机和下鼓风机的风管;Id点火在燃烧室加入引火木炭23kg/池,点火后,加入无烟块状煤8IOkg,关闭上进风口进风闸;幵启下鼓风机,烟尘回收装置;打幵下进风口进风闸以及烟尘排气阀;然后观察火力情况,火力减弱就补充无烟块状煤,本工序需投入无烟块状煤总计3840kg/池;Ie氧化除杂待一次粗银熔化,温度达到IOOO0C以上时,在灰吹银精炼炉精炼池中加入10Ilkg的电铅一块;关闭下鼓风机和下进风口进风闸,开启上鼓风机,打开上进风口进风闸,使铅及杂质金属先后被氧化成为烟气或浮渣而除去;根据粗银纯度,适当补充上述规格的电铅12块,本工序总计投入电铅23块/池;当本工序精炼达45h时,熄火,此时一步粗银纯度达到98%以上;②一次清池工序待灰吹银精炼炉的精炼池经8h冷却后,幵始拆炉清池;其操作顺序为打幵铁盖—拆除池拱一用钢钎取出已经结为整块的一步粗银一用钢钎清除池底水泥一清除燃烧室煤渣,各环节均需清除干净;③提纯工序3a重复la—Id工序中的踩池、做池拱、盖铁盖、点火步骤;其中的Ib加一次氧化精炼粗银改为加入纯度达到98%以上的一步粗银;3b氧化除杂待一步粗银熔化后,加入硝酸钾和纯碱各1.53kg/池除碲,充分搅拌,并加入电铅共2块/池,无烟块状煤共约40kg/池;3c提取最终粗银当本工序精炼达45h时,粗银纯度达到大于99%时视为可出炉的最终粗银;判断的直观经验是出炉的最终粗银上面无有黄绿色的铜、铋疵点;此时用不锈钢棒在灰吹银精炼炉的精炼池内旋转粘出粗银;每旋转23圈提出在水中冷却,不断重复该操作,当粗银在棒上累积到20kg左右时,冷却后退出钢棒,最终粗银放入铁箱整齐码好。精炼池底剩余粗银小于Ikg时结束,熄火;④二次清池工序本工序与②步骤一次清池工序相同,从灰吹银精炼炉池底清出的少量粗银留待下炉回炉。本实施例的原材料消耗表1煎银炉全部工艺原材料消耗定额(正常情况)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本实施例的产品质量要求(1)最终粗银化学成分要求Ag彡98.5%,Cu彡0.50%,Bi^0.10%,Te彡0.06%,Pb彡0.50%。(2)最终粗银物理规格要求大小均匀,不粘带水泥等外来杂物。本实施例产品的综合品位表2使用本工艺的粗银综合品位<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求一种银的二次氧化精炼工艺,其特征是在贵铅的小转炉氧化精炼工序后面增加一道鼓风,加铅氧化精炼工序;具体工艺如下①一次氧化精炼粗银除杂工序1a踩池在弧面精炼池底部均匀敷上一层干水泥;1b加一次氧化精炼粗银在灰吹银精炼炉的精炼池内均匀加入一次氧化精炼粗银块,一次氧化精炼粗银的品位Ag≥80%;1c做池拱用黄泥与水泥兑水拌和成泥做池拱;再盖上铁盖,打开烟气排气阀,分别连通上鼓风机和下鼓风机的风管;1d点火在燃烧室加入引火木炭,点火后,加入无烟块状煤,关闭上进风口进风闸;开启下鼓风机,烟尘回收装置;打开下进风口进风闸以及烟尘排气阀;然后观察火力情况,火力减弱就补充无烟块状煤;1e氧化除杂待一次粗银熔化,温度达到1000℃以上时,在灰吹银精炼炉精炼池中加入电铅;关闭下鼓风机和下进风口进风闸,开启上鼓风机,打开上进风口进风闸,使铅及杂质金属先后被氧化成为烟气或浮渣而除去;根据粗银纯度,适当补充上述电铅;当本工序精炼达4~5h时,熄火,此时一步粗银纯度达到98%以上;②一次清池工序待灰吹银精炼炉的精炼池经8h冷却后,开始拆炉清池;其操作顺序为打开铁盖→拆除池拱→用钢钎取出已经结为整块的一步粗银→用钢钎清除池底水泥→清除燃烧室煤渣,各环节均需清除干净;③提纯工序3a重复1a→1d工序中的踩池、做池拱、盖铁盖、点火步骤;其中的1b加一次氧化精炼粗银改为加入纯度达到98%以上的一步粗银;3b氧化除杂待一步粗银熔化后,加入硝酸钾和纯碱除碲,充分搅拌,并加入电铅,无烟块状煤;3c提取最终粗银当本工序精炼达4~5h时,粗银纯度达到大于99%时视为可出炉的最终粗银;判断的直观经验是出炉的最终粗银上面无有黄绿色的铜、铋疵点;此时用不锈钢棒在灰吹银精炼炉的精炼池内旋转粘出粗银;每旋转2~3圈提出在水中冷却,不断重复该操作,当粗银在棒上累积到20kg左右时,冷却后退出钢棒,最终粗银放入铁箱整齐码好。精炼池底剩余粗银小于1kg时结束,熄火;④二次清池工序本工序与②步骤一次清池工序相同,从灰吹银精炼炉池底清出的少量粗银留待下炉回炉。全文摘要本发明涉及一种银的二次氧化精炼工艺,属于贵金属冶炼
技术领域
。是在贵铅的小转炉氧化精炼工序后面增加一道鼓风,加铅氧化精炼工序;该工序是在一台灰吹银精炼炉内实现,其生产能力是每池150kg一次粗银;本发明能强化氧化精炼过程,使最终粗银品位达到了98.5%以上,银锭一级品率达到100%。文档编号C22B11/02GK101812597SQ20091022707公开日2010年8月25日申请日期2009年11月25日优先权日2009年11月25日发明者张圣南,曹永德,曹永贵,陈朴申请人:郴州市金贵银业股份有限公司
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