一种含二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种含二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂，由下列重量份的原料组分制成：去离子水100、改性偶联剂10-15、乙醇10-15、γ-氯丙基三乙氧基硅烷30-40、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷20-30、过氧化二异丙苯1-2、全氟辛基磺酸钠0.002-0.003、树木灰0.3-0.5、丙烯酸乳液4-6、羧甲基纤维素钠2-3、司盘800.4-1.0、二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚0.2-0.6、乙酸镧0.005-0.01、植酸0.1-0.3。采用偶联剂改性、复配、添加助剂分布混合反应得到最终产品。本发明的改性硅烷化表面前处理剂具有无毒环保、使用方便、硅烷膜致密均匀、附着力强、耐腐蚀性能好的特点。
【专利说明】ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面
前处理剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及金属表面处理剂技术，具体涉及ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]金属材料的腐蚀每时每刻都在我们周围发生。据统计每年约有10%的金属材料为腐蚀而无法回收，这不仅造成金属资源的巨大浪费，还对正常生产和人身安全带来严重威胁，对金属材料进行表面处理是ー种常用的防腐蚀方法，目前用于金属涂装前处理主要方法是磷化法。但传统的的金属表面处理方法存在着因含有有毒有害物质而对环境有污染等问题，已不适应于人类社会越来越高的环境要求。
[0003]金属材料经磷化后，可以增强金属基体与涂料之间的附着力，提高耐腐蚀性能。磷化处理固然有诸多优点，但也存在很多其自身无法克服的弊端:磷化处理液中都含有磷酸盐及重金属等有害物质，并且在处理过程中都或多或少会产生沉渣及有害气体，影响生产的正常进行，排放的废水COD及重金属如不进环保处理 就会危害环境；另外，磷化处理大部分需在加温的条件下进行，能耗较大，エ艺复杂，操作也不方便。随着社会的发展与进步，人们对金属涂装预处理产品的要求也愈来愈高，不仅希望它自身性能优良，更希望它能满足日益增长的环保需要、人体健康要求及资源节约要求。传统磷化处理的这些弊端就严重制约着它的进ー步发展与应用。所以，人们望能开发出ー种全新的处理工艺，它能保持传统磷化处理工艺优点的同时，又能做到エ艺简単、绿色环保，综合成本低。
[0004]硅烷化处理与传统磷化相比具有以下多个优点:无有害重金属离子，不含磷，无需加温。硅烷处理过程不产生沉渣，处理时间短，控制简便。处理步骤少，可省去表调エ序，槽液可重复使用。有效提高油漆对基材的附着力。可共线处理鉄板、镀锌板、铝板等多种基材。但就目前的国内技术来说，不是十分成熟，尤其是硅烷和助剂的选型上，还有很多不足处。
[0005]金属表面硅烷化处理具有广阔的应用前景，但现有技术所成的硅烷膜存在抗腐蚀性能不强、成膜不均匀、不具备“自修复”性能或者“自修复”性能差等缺陷，限制了其发展。
【发明内容】
[0006]本发明公开了ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法。
[0007]本发明采用的技术方案如下:
ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在于，由下列重量份的原料组分制成:去离子水100、改性偶联剂10-15、こ醇10-15、Y-氯丙基三こ氧基硅烷30-40、Y _缩水甘油酿氧丙基ニ甲氧基硅烷20-30、过氧化ニ异丙苯1-2、全氣辛基磺酸钠0.002-0.003、树木灰0.3-0.5、丙烯酸乳液4_6、羧甲基纤维素钠2_3、司盘800.4-1.0、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚0.2-0.6、こ酸镧0.005-0.01、植酸0.1-0.3。[0008]所述的ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在干，由下列重量份的原料组分制成:去离子水100、改性偶联剂12、こ醇14、Y-缩水甘油酿氧丙基ニ甲氧基硅烷25、Y-氣丙基ニこ氧基硅烷35、过氧化ニ异丙苯1.5、全氣羊酸钠0.0024、树木灰0.4、丙烯酸乳液5、羧甲基纤维素钠2、司盘80 0.6、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚0.4、こ酸镧0.007、植酸0.25。
[0009]所述的含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)改性偶联剂制备
将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2_氨こ基十七烯基咪唑啉，混合加热至95-115°C，20-30分钟后冷却即可；
(2)在搅拌釜中按配方比例量先加入Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，然后加入过氧化ニ异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3_4分钟后，再加入Y -氯丙基三こ氧基硅烷，以300-400rpm的速度搅拌3_5分钟后，将全氟辛酸钠和树木灰加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A ；
(3)按配方比例将去离子水 注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤(I)制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入こ醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000-2500rpm ；
(4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘80、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚、植酸，搅拌状态下，于55-65°C条件下恒温反应，得到混合溶液C ；
(5)最后加入こ酸镧，搅拌10-15分钟后，过滤得到最终产品。
[0010]使用温度:常温， 处理时间:3-6分钟(槽浸)I-3分钟(喷淋)；
工作液PH值:4.5-5.5，使用浓度:4-5%。
[0011]本发明的有益效果:
本发明通过偶联剂的改性和复配，克服了现有技术中硅烷膜存在抗腐蚀性能不强、成膜不均匀的缺点，本发明通过调节配方材料，改进制备エ艺，所得到的改性硅烷化表面前处理剂，具有无毒、环保的特点，在金属表面所形成的硅烷膜抗腐蚀性能强、膜致密均匀，附着力強，无挂灰现象产生，广泛用于各种金属表面的喷粉喷涂漆的前处理。
【具体实施方式】
[0012]实施例1
按以下重量称取原料(kg):去离子水100、改性偶联剂12、こ醇14、Y-缩水甘油醚氧丙基ニ甲氧基硅烷25、Y-氣丙基ニこ氧基硅烷35、过氧化ニ异丙苯1.5、全氣羊酸纳
0.0024、树木灰0.4、丙烯酸乳液5、羧甲基纤维素钠2、司盘80 0.6、ニ苯こ基联苯酹聚氧こ烯醚0.4、こ酸镧0.007、植酸0.25，
制备方法:
(1)改性偶联剂制备
将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2_氨こ基十七烯基咪唑啉，混合加热至95-115°C，20-30分钟后冷却即可；
(2)在搅拌釜中按配方比例量先加入Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，然后加入过氧化ニ异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3_4分钟后，再加入Y -氯丙基三こ氧基硅烷，以300-400rpm的速度搅拌3_5分钟后，将全氟辛酸钠和树木灰加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A ；
(3)按配方比例将去离子水注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤(I)制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入こ醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000-2500rpm ；
(4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘80、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚、植酸，搅拌状态下，于55-65°C条件下恒温反应，得到混合溶液C ；
(5)最后加入こ酸镧，搅拌10-15分钟后，过滤得到最终产品。
[0013]本发明的改性硅烷化表面前处理剂与现有技术生产的硅烷化表面前处理剂的各
项性能指标对比如下表:___
【权利要求】
1.ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在干，由下列重量份的原料组分制成:去离子水100、改性偶联剂10-15、こ醇10-15、Y-氯丙基ニこ氧基硅烷30-40、Y _缩水甘油酿氧丙基ニ甲氧基硅烷20-30、全氣羊酸纳0.001-0.004、树木灰0.3-0.5、丙烯酸乳液4_6、羧甲基纤维素钠2-3、司盘80 0.4-1.0、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚0.2-0.5、こ酸镧0.005-0.01、植酸0.1-0.3。
2.根据权利要求1所述的ー种含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在干，由下列重量份的原料组分制成:去离子水100、改性偶联剂12、こ醇14、Y _缩水甘油酿氧丙基ニ甲氧基硅烷25、Y-氣丙基ニこ氧基硅烷35、过氧化ニ异丙苯1.5、全氟辛酸钠0.0026、树木灰0.4、丙烯酸乳液5、羧甲基纤维素钠2、司盘80 0.6、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚0.4、こ酸镧0.007、植酸0.25。
3.如权利要求1或2所述的含ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: I)改性偶联剂制备 将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2_氨こ基十七烯基咪唑啉，混合加热至95-115°C，20-30分钟后冷却即可； (2)在搅拌釜中按配方比例量先加入Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，然后加入过氧化ニ异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3_4分钟后,再加入Y -氯丙基三こ氧基硅烷，以300-400rpm的速度搅拌3_5分钟后，将全氟辛酸钠和树木灰加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A ； (3)按配方比例将去离子水注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤(I)制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入こ醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000-2500rpm ； (4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘80、ニ苯こ基联苯酚聚氧こ烯醚、植酸，搅拌状态下，于55-65°C条件下恒温反应，得到混合溶液C ； (5)最后加入こ酸镧，搅拌10-15分钟后，过滤得到最终产品。
【文档编号】C23C22/34GK103451641SQ201310381937
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年8月29日 优先权日:2013年8月29日
【发明者】张德华, 杨家坤, 刘贺 申请人:安徽省宿州市龙华机械制造有限公司