在含聚氧乙烯的化合物存在下的碱催化的烷氧基化反应的制作方法

文档序号:3648668阅读:391来源:国知局

专利名称::在含聚氧乙烯的化合物存在下的碱催化的烷氧基化反应的制作方法在含聚氧乙烯的化合物存在下的碱催化的垸氧基化反应本发明一般涉及聚醚多元醇,更具体地涉及通过在一种碱性催化剂存在下使起始物进行垸氧基化反应生产的数均分子量约大于1,200克/摩尔的长链聚醚多元醇,所述催化剂具有至少一个与约0.5重量%至20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子。
背景技术
:人们知道环醚与钾离子可以强配位已有多年。查尔斯彼德逊(CharlesPederson)在20世纪60年代发现了冠醚,他在1987年因为该成果获得诺贝尔奖。环醚与金属离子强配位的能力产生了许多科学著作。不幸的是,因为这些化合物合成困难、高成本和高毒性,冠醚从来没有获得广泛的工业应用。或许,因为首先发现了冠醚,所以本领域中的大多数技术人员忽视了非环状聚醚具有的强配位能力。非环状聚醚的优点是容易获得、低成本以及环氧乙垸的聚合物和低聚物无毒性到用作食品添加剂也是可以接受的程度。与本发明在同一天提交的共同转让的题为"在含非线型聚氧乙烯的化合物存在下的碱催化的烷氧基化反应(Base-catalyzedalkoxylationinthepresenceofnon-linearpolyoxyethylene隱containingcompounds)',的美国专禾U申请(代理人签号PO8709,美国序列号11/315,639)揭示了一种含有非线型至少三官能的聚氧乙烯的添加剂作为长链聚醚的碱催化的烷氧基化反应的螯合剂,对其所生产的软质泡沫材料没有不利影响。也与本发明在同一天提交的第二共同转让的题为"用于硬质聚氨酯泡沬材料的短链聚醚多元醇(Shortchainpolyetherpolyolsforrigidpolyurethanefoam)"的美国专利申请(代理人签号PO8707,美国序列号11/315,531)揭示了一种含聚氧乙烯的添加剂在短链聚醚的烷氧基化反应中作为螯合剂。最后,也与本发明在同一天提交的第三共同转让的题为"长链聚醚多元醇(Long-chainpolyetherpolyols)"的美国专利申请(代理人签号PO8706,美国序列号11/315667)揭示了含聚氧乙烯的起始物在长链聚醚的烷氧基化反应中作为螯合剂。尽管使用线型聚乙二醇("PEG")加快长链多元醇的KOH催化的垸氧基化反应的速率的原理在本领域中是已知的(参见"用配位抗衡离子的用于软质聚氨酯泡沫材料的聚醚多元醇的合成(SynthesisofPolyetherPolyolsforFlexiblePolyurethaneFoamswithComplexedCounter-Ion)",作者Mihaillonescu,VioricaZugravu,IoanaMihalache禾卩IonVasile,CellularPolymersIV,国际会议(InternationalConference),第4届,什鲁斯伯里(Shrewsbury),英国,6月5日到6日,1997论文8,1-8.编辑:Buist,J.M.),但是没有发表描述PEG分子量对其加快长链聚醚多元醇的碱催化烷氧基化反应的能力以及所得长链聚醚多元醇的质量的影响的报导。因此,希望提供含聚氧乙烯的添加剂作为反应加速剂对于通过碱催化的烷氧基化反应生产长链聚醚多元醇的效果的分子量依赖性的描述,以及这些添加剂的分子量对所得长链聚醚多元醇的产品质量的影响的描述。发明概述因此,本发明提供一种长链聚醚多元醇,该长链聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,可通过在碱性催化剂存在下用环氧烷使起始物进行烷氧基化反应生产,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5—20重量%的分子量约小于io,ooo克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明的多元醇可用于提供软质聚氨酯泡沫材和非微孔聚氨酯。通过以下本发明的详细描述可以更清楚地了解本发明的这些和其它优点和益处。发明详述现在,为了说明而非限制的目的描述本发明。除非在操作实施例中或者另有说明,说明书中使用的所有表示数量、百分量、OH值、官能度等的数字应理解为在所有情况中前有词"约"修饰。除非另有说明,文中给出的当量重量和分子量分别是数均当量重量和数均分子量。本发明提供了一种长链聚醚多元醇,该聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧垸使起始物进行垸氧基化反应生产,所述碱性催化剂具有至少一个与0.5—20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明还提供一种生产数均分子量约大于1,200克/摩尔的长链聚醚多元醇的方法,该方法包括在碱性催化剂存在下用环氧垸使起始物进行垸氧基化反应,所述碱性催化剂具有至少一个与0.5—20重量%的分子量小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明还提供一种软质聚氨酯泡沫材料,该材料由至少一种多异氰酸酯和至少一种长链聚醚多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、交联剂、增量剂(extendingagents)、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下反应的产物制得,所述聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧烷使起始物进行烷氧基化反应制得,所述碱性催化剂具有至少一个与0.5—20重量%的分子量小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明还提供一种生产软质聚氨酯泡沫材料的方法,该方法包括使至少一种多异氰酸酯与至少一种长链聚醚多元醇任选地在发泡剂、表面活性剂、交联剂、增量剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下反应,所述聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧垸使起始物进行垸氧基化反应制得,所述碱性催化剂具有至少一个与0.5—20重量%的分子量小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明人在文中所述的"长链聚醚多元醇"指数均分子量大于1,200克/摩尔、优选为1,200-50,000克/摩尔、更优选为1,200-30,000克/摩尔、最优选为1,200-8,000克/摩尔的聚醚多元醇。本发明的多元醇的分子量可以是这些数值的任意组合之间的数值,包括所述的这些数值。本发明的长链聚醚多元醇可通过碱性催化制得,碱性催化的一般条件是本领域技术人员熟悉的。碱性催化剂可以是本领域已知的任何碱性催化剂,更优选碱性催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡和氢氧化铯中的一种;最优选的碱性催化剂是氢氧化钾。合适的起始化合物(或起始剂)包括但不限于C广C3Q单醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羟基甲基葡糖苷、羟基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羟基乙基或2-羟基丙基]乙二胺、1,4-环己二醇、环己垸二甲醇、氢醌、间苯二酚等。标称起始物官能度为1-8,或更优选为1-6,更优选为2-4。可用于本发明的起始物的官能度可以是这些数值的任意组合之间的数值,包括所述的这些数值。还可以使用单体起始物或它们的垸氧基化低聚物的任何混合物。在本发明的长链聚醚多元醇的生产方法中的垸氧基化过程中,可以加入含聚氧乙烯的化合物(例如聚乙二醇),与碱性催化剂的至少一个阳离子螯合。或者,含聚氧乙烯的化合物的羟基官能团可以用垸基、优选甲基、本领域技术人员已知的基团封端。以长链聚醚多元醇的重量为基准计,含聚氧乙烯的化合物加入到起始物中的量为0.5-20重量%,更优选为3重量%至9重量%。该含聚氧乙烯的化合物的分子量优选小于10,000,更优选小于10,000至100,最优选为300-1,000克/摩尔。含聚氧乙烯的化合物的分子量可以是这些数值的任意组合之间的数值,包括所述的这些数值。可用于使起始物进行垸氧基化以生产本发明的长链聚醚多元醇的环氧烷包括但不限于环氧乙烷、环氧丙垸、氧杂环丁烷、1,2-和2,3-环氧丁垸、1,1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯和高级环氧烷如C5-C30a-环氧垸。优选的是环氧丙烷本身或环氧丙烷与环氧乙垸或其它环氧烷的混合物。也可以使用其它可聚合的单体,例如美国专利第3,404,109、3,538,043和5,145,883号揭示的酸酐和其它单体,这些专利文献的全部内容通过参考结合于此。本发明的长链聚醚多元醇优选与多异氰酸酯任选地在发泡剂、表面活性剂、交联剂、增量剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料存在下反应,生产软质聚氨酯泡沫材料或非微孔聚氨酯。合适的多异氰酸酯是本领域技术人员已知的,包括未改性的异氰酸酯、改性的多异氰酸酯和异氰酸酯预聚物。这类有机多异氰酸酯包括例如W.Siefken在JustusLiebigsAnnalenderChemie,562,第75-136页中所述类型的脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环族多异氰酸酯。这些异氰酸酯的例子包括用通式Q(NCO)n表示的那些异氰酸酯,其中n是2-5、优选2-3的数字,Q是脂族烃基;脂环族烃基;芳脂族烃基;或者芳族烃基。合适的异氰酸酯的例子包括1,2-乙二异氰酸酯;1,4-丁二异氰酸酯;1,6-己二异氰酸酯;1,12-十二烷二异氰酸酯;环丁垸-l,3-二异氰酸酯;环己烷-1,3-和-l,4-二异氰酸酯,以及这些异构体的混合物;l-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己院(异佛尔酮二异氰酸酯,德国专利申请(GermanAuslegeschrift)1,202,785和美国专利3,401,190);2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物;二环己基甲烷-4,4,-二异氰酸酯(氢化MDI或HMDI);1,3-和1,4-苯二异氰酸酯;2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物("TDI");二苯基甲烷-2,4,-和/或-4,4'-二异氰酸酉旨("MDI");聚合二苯基甲垸二异氰酸酯(PMDI);1,5-萘二异氰酸酯;三苯基甲烷-4,4,,4,,-三异氰酸酯;可通过苯胺与甲醛縮合,然后再进行光气化反应得到的多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)类,在例如GB878,430和GB848,671中进行了描述;降冰片垸二异氰酸酯,诸如美国专利3,492,330中所描述的;美国专利3,454,606中描述的间-和对-异氰酸基苯基磺酰基异氰酸酯类;例如美国专利3,227,138中描述的全氯化芳基多异氰酸酯类;美国专利3,152,162中描述的含有碳二亚胺基的改性多异氰酸酯类;例如美国专利3,394,164和3,644,457中描述的含有氨基甲酸酯基的改性多异氰酸酯类;例如GB994,890、BE761,616和NL7,102,524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性多异氰酸酯类;例如美国专利3,002,973、德国专利(GermanPatentschrift)1,022,789、1,222,067和1,027,394以及德国公开说明书(GermanOffenlegungsschriften)1,919,034和2,004,048中描述的含有异氰脲酸酯基的改性多异氰酸酯类;德国专利1,230,778中描述的含有脲基的改性多异氰酸酯类;例如德国专利1,101,394、美国专利3,124,605和3,201,372以及GB889,050中描述的含有縮二脲基的多异氰酸酯类;例如美国专利3,654,106中描述的通过调聚反应得到的多异氰酸酯类;例如GB965,474和GB1,072,956、美国专利3,567,763和德国专利1,231,688中描述的含有酯基的多异氰酸酯类;德国专利1,072,385中描述的上述异氰酸酯与縮醛的反应产物;以及美国专利3,455,883中描述的含有聚合脂肪酸基团的多异氰酸酯类。也可以使用在异氰酸酯工业规模生产中所累积的含异氰酸酯的蒸馏残渣,所述含异氰酸酯的蒸馏残渣任选以上述一种或多种多异氰酸酯溶液的形式存在。本领域技术人员将会认识到也可以使用上述这些多异氰酸酯的混合物。在本发明的聚氨酯泡沬材料中特别优选的是2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的混合物(TDI)。预聚物也可以用于制备本发明的泡沫材料。预聚物可通过使过量的有机多异氰酸酯或它们的混合物与少量的含活性氢的化合物反应来制备,含活性氢的化合物由众所周知的泽瓦夫(Zerewitinoff)测试来确定,如Kohler在"美国化学学会杂志(JournaloftheAmericanChemicalSociety)",49,3181(1927)中所描述的。这些化合物及其制备方法是本领域技术人员已知的。使用任何一种具体的活性氢化合物不是至关重要的;任何这样的化合物可以被用于本发明的实施中。任选地包含在本发明的聚氨酯泡沫材料形成配方中的合适的添加剂包括例如稳定剂、催化剂、泡孔调节剂、反应抑制剂、增塑剂、填料、交联剂或增量剂、发泡剂等。认为适用于本发明的泡沫材料形成工艺的稳定剂包括例如聚醚硅氧烷,优选是那些不溶于水的聚醚硅氧垸。象这些的化合物通常具有这样的结构环氧乙烷和环氧丙烷的较短链共聚物与聚二甲基硅氧烷残基相连。例如,在美国专利第2,834,748、2,917,480和3,629,308号中描述了这类稳定剂。适用于本发明的泡沫材料形成工艺的催化剂包括本领域技术人员已知的那些催化剂。这些催化剂包括例如叔胺,例如三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺和高级同系物(例如DE-A2,624,527和2,624,528所描述的)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、N-甲基-N'-二甲基-氨基乙基哌嗪、二-(二甲基氨基垸基)哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基苄胺、二-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-p-苯基乙基胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、单环和双环胺以及二-(二垸基氨基)烷基醚,例如2,2-二-(二甲基氨基乙基滩。可用于生产本发明的聚氨酯泡沫材料的其它合适的催化剂包括例如有机金属化合物,特别是有机锡化合物。认为合适的有机锡化合物包括含有硫的有机锡化合物。这类催化剂包括例如如硫醇二正辛基锡。其它类型的合适的有机锡催化剂包括优选的羧酸的锡(n)盐,例如乙酸锡(n)、辛酸锡(n)、乙基己酸锡(n)和/或月桂酸锡(n);以及锡(iv)化合物,例如氧化二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和/或二乙酸二辛基锡。水优选用作依据本发明制备的泡沫材料中的唯一的发泡剂,但是可以使用辅助发泡剂,例如二氧化碳。水通过与异氰酸酯组分反应起到发泡作用,化学形成二氧化碳气体和胺部分,胺部分进一步与多异氰酸酯反应,形成脲主链基。水的用量可以高达10重量%。较佳地,以异氰酸酯-活性混合物的总重量为基准计,本发明中水的用量优选为1-8重量%,更优选为1-5重量0%。可以任选地包含在本发明的软质聚氨酯泡沫材料中的合适的添加剂的其它例子可见例如^mWWc#-/7aw£/6wc/,第VII巻,编辑Vieweg&Hochtlen:CarlHanserVerlag,Munich1993,第三版,第104-127页。关于这些添加剂的使用和作用方式的相关细节在该文献中进行了陈述。实施例通过以下实施例进一步说明本发明,但本发明不限于以下实施例。除非另有说明,所有以"份数"和"百分数"给出的量应理解为是以重量计的。对于以下总结的实施例,使用以下物质多元醇A:聚醚多元醇,基于丙氧基化的丙三醇,其羟值为240毫克KOH/克,多元醇B:聚醚多元醇起始物,基于丙氧基化的丙三醇,其羟值为350毫克KOH/克,含有4重量g/。的KOH;多元醇C:聚醚多元醇起始物,基于丙氧基化的山梨糖醇,其羟值为200毫克KOH/克,含有2.2重量%的KOH;PEG-400:二羟基封端的400MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司(AldrichChemicalCo.));PEG-1000:二羟基封端的1000MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司);PEG-10000:二羟基封端的10,000MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司);PEG-100000:二羟基封端的100,000MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司);PEG-500二甲醚二甲氧基封端的500MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司);和PEG-1000二甲醚二甲氧基封端的1000MW聚乙二醇(奥尔德里奇化学公司)。实施例C-l在本对比例中,将多元醇A(190克)和50%的KOH水溶液(4.74克)加入1升聚醚多元醇反应器中。在真空下(0.5psia),在ll(TC用氮气吹扫对混合物汽提30分钟,除去水。停止氮气吹扫,关闭反应器的真空阀,这样封闭反应器中的真空(0.5psia)。使用压力反馈回路将环氧丙烷(300克)加入反应器中,以控制进料速率,从而将反应器中的压力在整个试验过程中维持在50psia。记录加入环氧丙烷所需的时间,用来确定绝对进料速率(克/分钟)。实施例2-4将多元醇A(加入重量见表1)、50%的KOH水溶液(4.68克)和PEG-400(加入重量见表I)加入1升聚醚多元醇反应器中。在真空下(0.5psia),在110。C用氮气吹扫对混合物汽提30分钟,除去水。停止氮气吹扫,关闭反应器的真空阀,这样封闭反应器中的真空(0.5psia)。使用压力反馈回路将环氧丙垸(300克)加入反应器中,以控制进料速率,从而将反应器中的压力在整个试验过程中维持在50psia。记录加入环氧丙垸所需的时间,用来确定绝对进料速率(克/分钟)。依据本发明的用含聚氧乙烯的添加剂制备的实施例(实施例2-4)的进料速率和对比例C-1(在不使用含聚氧乙烯的添加剂的情况下制备的)的进料速率一起示于表I。从表I可知,发现通过加入约9重量X的PEG-400可以将在ll(TC进行的KOH催化的丙氧基化反应的速率加快约45-50%,而加入约3重量%的PEG-400可以将该速率加快约15-20%。表<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>基于这些结果,本发明的原理延伸到用于制备模塑泡沬材料应用的聚醚多元醇的典型的起始混合物。评价了具有羟基或甲氧基端基的不同分子量的PEG添加剂的效果,结果示于下表II中。实施例C-5在本对比例中,由60%多元醇B(120克)和40%多元醇C(80克)制备羟值为290mgKOH/g的起始混合物。将该混合物加入1升不锈钢聚醚多元醇反应器中。将起始混合物在真空下(0.5psia)在105'C加热,同时使氮气流过该反应器。在30分钟后,停止氮气进料,关闭反应器的真空阀,这样封闭反应器中的真空(0.5psia)。以足以将反应器压力保持在40psia的速率将环氧丙垸(400克)加入到反应器中。测量完成PO进料所需的时间,用来计算标准丙氧基化反应的进料速率(克/分钟)。实施例6-10和C-ll制备类似于实施例C-5的起始混合物,不同的是用所示的含聚氧乙烯的化合物替代一部分多元醇B(参见表II,单位为克)。以50%的水性混合物(3.76克)的形式加入足够的KOH,使总KOH含量与实施例C-5的相同。将该混合物加入1升不锈钢聚醚多元醇反应器中。将起始混合物在真空下(0.5psia)在105'C加热,同时使氮气流过该反应器。在30分钟后,停止氮气进料,关闭真空阀,这样封闭反应器中的真空度。以足以将反应器压力保持在40psia的速率将环氧丙垸(400克)加入到反应器中。测量完成400克进料所需的时间,用来计算进料速率(克/分钟)。实施例C-5(无含聚氧乙烯的添加剂)和用具有不同分子量和端基的各种含聚氧乙烯的化合物进行的实施例6-10和C-ll的数据总结在下表II中。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>从表n可知,与端基的类型(羟基或甲氧基)无关,分子量为400-10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的添加剂可以提高KOH催化的丙氧基化反应的速率。有趣的是,在与其它PEG含量相同的情况下,PEG-100,000(实施例C-ll)添加剂降低了丙氧基化反应的速率。尽管不希望局限于任何特定的理论,本发明人推测高分子量PEG存在于分离的相中,并且携带了一些KOH催化剂,结果导致丙氧基化速率总体上减慢。在丙氧基化完成后观察产品表明含有PEG-10,000(实施例IO)和PEG-100,000(实施例C-ll)的产品含有固体。分子量为1,000或更低的PEG在所研究的含量下给出无任何固体迹象的液体产品。不含有固体的液体聚醚多元醇通常容易加工为聚氨酯,并且通常被认为具有较高的质量。这种聚醚质量对PEG添加剂的分子量的依赖性以及较高分子量PEG对加快丙氧基化反应速率的效果下降的现象,就本发明人所知至今在本领域中还没有相关描述。为了说明而非限制,给出本发明的上述实施例。对本领域技术人员显而易见的是在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以各种方式调整或修改本文所述的实施方式。本发明的范围由所附权利要求书限定。权利要求1.一种长链聚醚多元醇,其数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧烷使起始物进行烷氧基化反应制得,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5-20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。2.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,其数均分子量约为1,200克/摩尔至50,000克/摩尔。3.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,其数均分子量约为1,200克/摩尔至30,000克/摩尔。4.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,其数均分子量约为1,200克/摩尔至8,000克/摩尔。5.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述起始物选自d-Qo单醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙垸、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羟基甲基葡糖苷、羟基丙基葡糖苷、蔗糖、>^^^'^'-四[2-羟基乙基或2-羟基丙基]乙二胺、1,4-环己二醇、环己烷二甲醇、氢醌、间苯二酚和它们的混合物。6.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述碱性催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡和氢氧化铯。7.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述碱性催化剂是氢氧化钾。8.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙垸、氧杂环丁烷、1,2-和2,3-环氧丁烷、1,1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、Cs-C3oa-环氧烷和它们的混合物。9.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述环氧烷是环氧丙烷,或环氧丙烷嵌段接着环氧乙烷嵌段。10.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约从小于10,000克/摩尔至100克/摩尔。11.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约为300克/摩尔至1000克/摩尔。12.如权利要求1所述的长链聚醚多元醇,其特征在于,所述碱性催化剂的至少一个阳离子与约3重量%至9重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。13.—种生产数均分子量至少约为1,200克/摩尔的长链聚醚多元醇的方法,该方法包括在碱性催化剂存在下用环氧烷使起始物进行烷氧基化反应,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5—20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。14.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至50,000克/摩尔。15.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至30,000克/摩尔。16.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至8,000克/摩尔。17.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述起始物选自C广C邓单醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羟基甲基葡糖苷、羟基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羟基乙基或2-羟基丙基]乙二胺、1,4-环己二醇、环己烷二甲醇、氢醌、间苯二酚和它们的混合物。18.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡和氢氧化铯。19.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂是氢氧化钾。20.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、1,2-和2,3-环氧丁烷、1,1-二甲基环氧乙垸、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、C5-C3o(X-环氧烷和它们的混合物。21.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述环氧烷是环氧丙垸,或环氧丙垸嵌段接着环氧乙烷嵌段。22.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约从小于10,000克/摩尔至100克/摩尔。23.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约为300克/摩尔至1000克/摩尔。24.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂的至少一个阳离子与约3重量%至9重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。25.—种软质聚氨酯泡沫材料,其包含任选地在发泡剂、表面活性剂、交联剂、增量剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下,至少一种多异氰酸酯与至少一种长链聚醚多元醇的反应产物,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧垸使起始物进行烷氧基化反应制得,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5—20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。26.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一种多异氰酸酯选自1,2-乙二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-l,3-二异氰酸酯、环己烷-l,3-和-l,4-二异氰酸酯、l-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己垸(异佛尔酮二异氰酸酯)、2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲垸-4,4'-二异氰酸酯(氢化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2,4'-和域-4,4'-二异氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲垸二异氰酸酯(PMDI)、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4,4,,4"-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸基苯基磺酰基异氰酸酯、全氯化芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含縮二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。27.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一种多异氰酸酯选自2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和它们的混合物(TDI)。28.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述起始物选自C广C3o单醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙垸、三羟甲基乙烷、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羟基甲基葡糖苷、羟基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羟基乙基或2-羟基丙基]乙二胺、1,4-环己二醇、环己垸二甲醇、氢醌、间苯二酚和它们的混合物。29.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述碱性催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡和氢氧化铯。30.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述碱性催化剂是氢氧化钾。31.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约从小于10,000克/摩尔至100克/摩尔。32.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约为300克/摩尔至1,000克/摩尔。33.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至50,000克/摩尔。34.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至30,000克/摩尔。35.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至8,000克/摩尔。36.如权利要求25所述的软质聚氨酯泡沬材料,其特征在于,所述碱性催化剂的至少一个阳离子与约3重量%至9重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。37.—种生产软质聚氨酯泡沫材料的方法,其包括任选地在发泡剂、表面活性剂、交联剂、增量剂、颜料、阻燃剂、催化剂和填料中的至少一种存在下,使至少一种多异氰酸酯与至少一种长链聚醚多元醇反应,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,通过在碱性催化剂存在下用环氧垸使起始物进行垸氧基化反应制得,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5—20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。38.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述至少一种多异氰酸酯选自:1,2-乙二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,12-十二垸二异氰酸酯、环丁烷-l,3-二异氰酸酯、环己垸-l,3-和-l,4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2,4-禾卩2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、二环己基甲垸-4,4'-二异氰酸酉旨(氢化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2,4'-和/或-4,4'-二异氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(PMDI)、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲垸-4,4,,4"-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二异氰酸酯、间-和对-异氰酸基苯基磺酰基异氰酸酯、全氯化芳基多异氰酸酯、碳二亚胺改性的多异氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多异氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯、异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯、脲改性的多异氰酸酯、含缩二脲的多异氰酸酯、异氰酸酯封端的预聚物和它们的混合物。39.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述至少一种多异氰酸酯选自2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和它们的混合物(TDI)。40.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述起始物选自C广C3Q单醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙垸、三羟甲基乙烷、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羟基甲基葡糖苷、羟基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N',N,-四[2-羟基乙基或2-羟基丙基]乙二胺、1,4-环己二醇、环己垸二甲醇、氢醌、间苯二酚和它们的混合物。41.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡和氢氧化铯。42.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂是氢氧化钾。43.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至50,000克/摩尔。44.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至30,000克/摩尔。45.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述长链聚醚多元醇的数均分子量约为1,200克/摩尔至8,000克/摩尔。46.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约从小于10,000克/摩尔至100克/摩尔。47.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述含聚氧乙烯的化合物的分子量约为300克/摩尔至l,OOO克/摩尔。48.如权利要求37所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂的至少一个阳离子与约3重量%至9重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。全文摘要本发明提供一种长链聚醚多元醇,该长链聚醚多元醇的数均分子量约大于1,200克/摩尔,可通过在碱性催化剂存在下用环氧烷使起始物进行烷氧基化反应生产,所述碱性催化剂具有至少一个与约0.5-20重量%的分子量约小于10,000克/摩尔的含聚氧乙烯的化合物螯合的阳离子,其中所述重量百分数以长链聚醚多元醇的重量为基准计。本发明的长链聚醚多元醇可用于提供软质聚氨酯泡沫材料和非微孔聚氨酯。文档编号C08G18/48GK101341187SQ200680048304公开日2009年1月7日申请日期2006年12月18日优先权日2005年12月22日发明者J·F·帕左斯,K·W·海德申请人:拜尔材料科学有限公司
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