回收铜和贵金属的方法_2

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) (iv)
[0026]在铜和银浸出阶段之后,进行液体/固体分离(未在图1中示出),由此将包含在 固体中的金从溶液分离。分离可W通过任何已知的液体/固体分离技术来实现,包括过滤 和浓缩。然后可合适的方式处理贫铜的浸出残余物巧)W回收金。
[0027] 参考图1,使从固/液分离阶段获得的富集浸出溶液(PLS,6)经受铜溶剂萃取(化 S讶阶段(20)。通常,PLS包含溶解的金属,包括从1至lOOg/L、特别是从1至70g/L的铜 和从1至lOOmg/L、特别是从1至80mg/L的银。在萃取之前将PLS冷却到低于60°C,优选 低于45°C,更优选至40°C。然后用包含稀释在控溶剂中的基于径目亏化y化oxyoxime)的商 业铜萃取剂的有机溶液从水溶液萃取铜。铜萃取剂优选选自醒目亏、酬朽W及它们的任何混 合物。第一含水富集浸出溶液和有机溶液的体积比在1 :6和6 :1之间。
[0028] 萃取剂可W进一步包含改性剂。有利的是铜萃取剂是5-壬基水杨醒朽或5-十二 烷基水杨醒目亏和2-径基-5-壬基苯乙酬目亏的混合物,特别是5-壬基水杨醒目亏和2-径 基-5-壬基苯乙酬目亏的混合物,体积比为1 :1(LIX984N)。由于浸出条件,在萃取之前和/或 萃取期间不需要中和。优选在萃取之前和/或萃取期间在没有任何的水相中和的情况下完 成铜的萃取,因为它会对该工艺的操作成本具有负面影响。然而,中和会增加萃取中的铜产 率,但它不补偿成本,因为萃余液中的铜不会损失而是再循环回到浸出或通过其它方式得 到回收。
[0029] 可W在一个或几个阶段中萃取铜。萃取阶段的数目取决于水相的铜和氯化物浓 度。通过洗涂将离开萃取阶段的有机溶液带至反萃取。可通过用稀释的酸溶液、特别是含 有硫酸铜的硫酸溶液洗涂含铜负载有机溶液来除去杂质和共萃取的金属。当在铜电解(即 电解沉积)中回收铜时,可W利用来自铜电解沉积的稀释的铜电解质溶液作为稀释的含有 硫酸铜的硫酸溶液。在一个或几个阶段中洗涂含铜负载有机溶液,W确保没有或仅有痕量 面化物进入铜电解沉积阶段。可使洗涂溶液经受残留铜的回收或返回到铜溶剂萃取中的萃 取阶段。
[0030] 化SX阶段中发生的反应可W由下列反应方程式描述:
[0031]
Μ 文
[0032] 其中R是铜萃取剂。
[0033] 然后在一个或几个阶段中用电解质溶液从含铜负载有机溶液反萃取铜。该电解质 溶液包含高量的硫酸并且铜被转移到水相。然后可w将有机相再循环回到铜萃取阶段。该 电解质溶液优选为硫酸盐水溶液,特别是酸性硫酸铜溶液。该电解质溶液优选包含150至 190g/L硫酸和30至55g/l、优选35至45g/L的化。随后可W通过电解沉积(EW,21)从该 电解质溶液将铜回收为铜阴极巧1)。可替代地,例如可W通过化学置换或结晶来回收铜。 在回收铜之前,可W使含铜电解质溶液经受通过经由双介质过滤器来过滤电解质溶液的提 纯,用于在电解之前除去任何残留的有机残余物。
[0034] 在铜电解沉积(化EW)中发生的反应可W由下列反应方程式描述:
[0035] 化化(aq) +&0 (aq) -Cu(S)巧(aq) +0. 5〇2 (g) (vi)
[0036] 可W在铜电解沉积中使大于50%的在铜和银浸出阶段中所需要的酸(3)再生并 经由铜萃取萃余液转移到浸出阶段。剩余部分可由盐酸或硫酸补充物获得,然而硫酸是优 选的。
[0037] 然后使贫铜含水萃余液(7)即从铜萃取得到的第一含水萃余液经受银溶剂萃取 (AgSX,30)。用与水不混溶的叔麟硫化物例如Ξ异下基硫化麟灯IBPS,切anex471X)的有 机溶液从第一含水萃余液(7)萃取银。银萃取剂溶液还可W包含有机憐酸、有机麟酸、有机 次麟酸和/或簇酸改性剂。有利地,使用有机憐酸例如二-(2-乙基己基)憐酸值2EHPA),或 叔簇酸例如新癸酸(Verastic10)作为改性剂,W增加银-硫化物络合物在有机相中的溶 解度。优选地,银萃取剂包含TIBPS和5体积%的D2EHPA或从1至15体积%的Versatic 10。由于萃取工艺条件,在萃取过程中不需要抑调节或中和。因此,铜溶剂萃取萃余液中 的酸不会损失,并且可W在浸出中得到再利用。
[0038] 在AgSX阶段(30)中发生的反应可W由下列反应方程式描述:
[0039] AgCl(aq)+L(org) ^L·AgCl(org) (vii),
[0040] 其中L是银萃取剂。
[0041] 可在一个或几个步骤中萃取银。经由洗涂将离开萃取阶段的有机溶液带至反萃 取。可通过用含有从0到4M氯化物和从1至4M硫酸或盐酸的酸溶液洗涂含银负载有机相 来去除杂质和共萃取的金属。
[0042] 然后可W用硫代硫酸盐溶液反萃取银。该硫代硫酸盐溶液优选包含亚硫酸钢,W 防止硫代硫酸盐的氧化。在一个或几个步骤中反萃取银,并且随后可W将有机相再循环回 到银溶剂萃取阶段。例如可W通过如下方式从反萃取溶液回收银:沉淀或化学置换(31), 例如与化粉(14)置换和通过过滤来分离W获得置换的银(13)。可替代地,可通过电解沉 积来回收银。
[0043] 将来自铜和银溶剂萃取阶段(20,30)的贫铜和贫银和含酸的萃余液(8)的主要部 分再循环回到铜浸出阶段(10)。使来自萃余液的1至50%之间的排出流经受铜去除阶段 (40),其中通过向溶液添加碱、特别是化C〇3和/或化(0H) 2(15)优选使铜作为径基氯化铜 沉淀。氯铜矿化2CU0H)3是优选的径基氯化铜沉淀物。可W在2. 6至7、优选2. 6至5. 5、 更优选3至5. 5的pH下进行径基氯化铜从第一含水萃余液和/或第二含水萃余液的沉淀。 在液体/固体分离之后,则在20至60°C的溫度和20至150g/L的硫酸浓度下用硫酸水溶液 (18)浸出(41)所获得的沉淀物,并且将浆料再循环回到浸出(10),其中使用过量的酸。可 替代地,可W使浆料经受液体/固体分离,并且将所获得的液体再循环回到浸出(10)。来自 铜去除阶段的溶液进入杂质沉淀,其中通过用Ca(OH)2沉淀来除去杂质金属。 实施例 阳044] 实施例1
[0045] 铜和银浸出:在95°C下将黄铜矿精矿供给到大气铜浸出阶段。用硫酸和来自溶剂 萃取的酸性萃余液在氯化钢的存在下浸出精矿。硫酸盐浓度为约50g/L并且氯化物浓度 (concentrate)为80g/L。使用氧气作为氧化剂。通过添加硫酸将抑保持在2. 2。采用12 小时停留时间的铜和银浸出产率分别为约94 %和95 %。
[0046] 铜和银回收:富集浸出溶液具有2至2. 4的抑,并且它包含40g/L的铜。将其冷 却至40°C。在Ξ个阶段中用处于高闪点控稀释剂化1X984脚中的40体积%的5-壬基水 杨醒目亏和2-径基-5-壬基苯乙酬目亏的1 :1体积混合物萃取铜。萃余液含有lOg/L铜和约 55g/LH2SO4,并且使其经受银萃取。在一个洗涂阶段中用来自铜电解沉积的稀释的电解质 溶液洗涂来自含铜有机相的杂质。在两个阶段中用电解质反萃取铜。将有机相再循环回到 铜萃取。
[0047] 用具有5体积%的二-(2-乙基己基)憐酸值沈ΗΡΑ)改性剂的26g/LΞ异下基硫 化麟溶液(切anex471X)萃取银。溫度是40°C。在两个阶段中萃取的银产率是98%。将大 部分含有酸的萃余液再循环回到铜浸出阶段。用2MHC1洗涂共萃取的金属。用含有15g/ L亚硫酸钢的108g/L的硫代硫酸钢溶液反萃取银。在两个阶段中反萃取银,并且将有机相 再循环回到银萃取。银反萃取溶液含有0.5至2g/L的银。用铜粉置换银。用过滤器分离 所置换的银。将硫代硫酸盐溶液再循环回到反萃取。
[0048] 来自铜和银溶剂萃取的大部分萃余液进入铜和银
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