浸出阶段。将来自萃余液的排出 流累送到铜沉淀阶段，其中通过添加氨氧化巧在抑3.8下沉淀氯铜矿Cu2(0H)3C1。在固液 分离之后用硫酸浸出沉淀物，然后将浆料返回到铜和银浸出。来自铜沉淀的溶液进入杂质 沉淀，其中在抑10下沉淀杂质。 W49] 实施例2
[0050] 在大气压下在化铁衬里的反应器中浸出含有29. %的铜（主要作为黄铜矿） 和235g/t银的铜精矿。该反应器装有4块隔板。用含有lOg/L铜和80g/L氯化物的溶液 填充该反应器。向该反应器添加620g精矿，并且将浆料加热至95°C。氧进料为400mL/分 钟且其在实验开始1小时后开始。将氧供给至混合器下方。通过添加浓硫酸将抑保持在2 至2. 3之间。通过累送来添加酸并通过测量的抑来自动控制该累。在15小时后，浸出残 余物含有1.6%的铜和lOg/t的银。 阳0川实施例3
[0052] 用处于C11-C14链烧控和环烧控（naphtene)溶液（ShellsolD70煤油）中的40 体积％的2-径基-5-壬基水杨醒朽（AcorgaM5640)测量铜的溶剂萃取，在测试之前该溶 液含有4. 3g/L的铜。水相含有41.Ig/L的铜、78. 8g/L的氯化物和19g/L的锋。在室溫下 在没有抑控制的情况下在分液漏斗中进行摇动测试。摇动时间和沉降时间均为15分钟。 测试中的有机相体积为60mL并且水相体积为30mL。萃取后水相含有19g/L的铜。 阳〇5引实施例4
[0054] W实验室规模连续地操作铜精矿浸出和溶剂萃取，并且收集小部分的溶剂萃取含 水萃余液用于铜去除阶段测试。铜去除由两个化的反应器构成，其中停留时间为2.6小 时。将反应器中的溫度保持在40°C。进料浓度为化11.3-12. 3g/l，Zn10-10. 4g/l，Fe0. 136-0. 228g/l，S11. 1-13. 7邑/1，巧0. 761-0. 834g/L，Cl85-90g/L。将固体浓度为 250g/ L的氨氧化巧浆料供给到第一反应器W控制pH。在表1和表2中分别示出了来自溶液和固 相的抑测量和样品分析。结果表明：采用介于1. 82-1. 94之间的铜：氯化物摩尔比，铜如何 沉淀为氯化物沉淀物。在大多数锋沉淀之前铜也沉淀。沉淀物还含有石膏，因为使过量的 硫酸盐沉淀。 阳化5] 表1.铜去除测试的溶液分析
[0056]
[0059] 对于本领域技术人员将显而易见的是，随着技术进步，可各种方式来实施本 发明构思。本发明及其实施方案不限于上述的实施例，而是可W在权利要求的范围内变化。
【主权项】
1. 从含铜硫化物矿石和/或精矿回收铜的方法，包括以下步骤： (a) 在大气条件或略微加压的条件下在低于浸出溶液的沸点的温度下，在硫酸溶液中 在一种或多种碱金属或碱土金属卤化物的存在下浸出含铜矿石和/或精矿，由此总卤化物 浓度为从30至115g/L，以溶解铜和获得包含处于溶液中的铜、硫物质和卤化物的浸出液； (b) 将该浸出液固-液分离以获得第一含水富集浸出溶液和贫铜的浸出残余物； (c) 通过溶剂萃取从该第一含水富集浸出溶液萃取铜，以获得第一含铜负载有机溶 液和第一含水萃余液；使该第一含水萃余液的排出流经受羟基氯化铜沉淀步骤；并且在 固-液分离后使杂质从贫铜溶液沉淀； (d) 用电解质溶液从该第一含铜负载有机溶液反萃取铜，以获得贫铜有机溶液和含铜 电解质溶液；和 (e) 从该含铜电解质溶液回收铜。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：通过电解沉积从该含铜电解质溶液回收铜， 以获得金属铜和贫铜电解质溶液。3. 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：该方法包括使大部分的第一含水萃余 液再循环至铜浸出步骤（a)。4. 如权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于：该方法还包括以下步骤： (f) 通过溶剂萃取从第一含水萃余液萃取银，以获得含银负载有机溶液和第二含水萃 余液； (g) 对该含银负载有机溶液进行反萃取以获得含银水溶液；和 (h) 从该含银水溶液回收银。5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于：通过沉淀、置换或电解沉积从含银水溶液回 收银。6. 如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：该方法包括使大部分的第二含水萃余 液再循环至铜浸出步骤（a)。7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于：通过溶剂萃取利用包含稀释 在烃溶剂中的基于羟肟的铜萃取剂的有机溶液作为铜萃取剂从第一含水富集浸出溶液萃 取铜。8. 如权利要求7所述的方法，其特征在于：基于羟肟的铜萃取剂选自醛肟、酮肟以及它 们的任何混合物。9. 如权利要求7或8所述的方法，其特征在于：该第一含水富集浸出溶液和该有机溶 液的体积比在1 :6和6 :1之间。10. 如权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于：在反萃取步骤（d)之前，用 稀释的酸溶液、优选用来自铜电解沉积的稀释的铜电解质洗涤该第一含铜负载有机溶液以 移除杂质。11. 如权利要求4至10中任一项所述的方法，其特征在于：用稀释在烃稀释剂中的叔 膦硫化物的有机溶液从该第一含水萃余液萃取银，该烃稀释剂任选地包含有机磷酸、有机 膦酸、有机次膦酸和/或羧酸改性剂。12. 如权利要求11所述的方法，其特征在于：该叔膦硫化物是三异丁基硫化膦。13. 如权利要求11或12所述的方法，其特征在于：该改性剂是二-(2-乙基己基）磷 酸（D2EHPA)或叔羧酸例如新癸酸（VersaticlO)。14. 如权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于：在反萃取步骤（g)之前，用 稀释的酸溶液、优选用包含〇至4M的氯化物和1至3M的硫酸或盐酸的溶液洗涤含银负载 有机溶液以移除杂质。15. 如权利要求1至14中任一项所述的方法，其特征在于：该方法包括使该第二含水 萃余液的排出流经受羟基氯化铜沉淀；并且在固-液分离后使杂质从贫铜溶液沉淀。16. 如权利要求1至15中任一项所述的方法，其特征在于：在从第一含水萃余液和/或 第二含水萃余液沉淀羟基氯化铜中，pH为2. 6至7,优选2. 6至5. 5,更优选3至5. 5。17. 如权利要求1至16中任一项所述的方法，其中在400至600mVAg/AgCl对Pt的氧 化一还原电势和从1. 7至3、优选从1. 7至2. 6的pH下进行步骤（a)中的金属浸出。18. 如权利要求1至17中任一项所述的方法，其特征在于：在步骤（a)中的金属浸出 中使用氧、富氧空气或空气；并且其在从87至300kPa的总压力下进行。19. 如权利要求1至18中任一项所述的方法，其特征在于：该第一含水富集浸出溶液 含有从1至l〇〇g/L的铜。
【专利摘要】本发明涉及从含铜硫化物矿石或精矿回收铜和一种或多种贵金属的方法，包括：在大气条件或略微加压的条件下在低于浸出溶液的沸点的温度下，在硫酸溶液中在一种或多种碱金属或碱土金属卤化物的存在下浸出含铜矿石和/或精矿，由此总卤化物浓度为从30至115g/L，以溶解铜和获得包含处于溶液中的铜、硫物质和卤化物的浸出液。随后使该浸出液经受固-液分离，此后获得第一含水富集浸出溶液和贫铜的浸出残余物。通过溶剂萃取从该第一含水富集浸出溶液提纯铜，以获得第一含铜负载有机溶液和第一含水萃余液。对该含铜负载有机溶液进行反萃取，并且从包含痕量的氯化物的反萃取溶液回收铜。
【IPC分类】C22B3/26, C22B15/00, C22B3/00
【公开号】CN105339511
【申请号】CN201480036875
【发明人】K·瓦尔卡马, P·斯尼萨罗, J·卡罗嫩, K·希塔拉
【申请人】奥图泰(芬兰)公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月6日
【公告号】CA2914142A1, EP3004405A1, US20160115568, WO2014195586A1