一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法
【专利摘要】本发明提供一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法，涉及有色金属冶金技术领域。该方法主要包含以下步骤：（1）分银渣碱浸脱铅，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅；（2）脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，含钡液回收钡并再生脱钡剂；（3）脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银；（4）SnO2富集物作为锡精矿回收锡。本发明具有分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收的特点。
【专利说明】
一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法
技术领域
[0001]本发明属于有色金属冶金技术领域，特别涉及一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法。
【背景技术】
[0002]分银渣是铜阳极泥处理最后的主要副产品，含有Au、Ag、Sn、Pb、Ba等多种有价金属资源，在矿产资源日趋枯竭的今天，从环境保护、资源综合利用、经济效益最大化等多方面考虑，研究阳极泥分银渣作为二次资源，探索开发环境友好、高效经济的综合利用工艺意义重大。
[0003]目前处理分银渣的湿法工艺主要有氯酸盐浸金、硫代硫酸盐浸银、亚钠分银、酸浸提Sb、Bi等，实现Au、Ag、Te、Sb、Bi等有价金属的回收，但没有实现锡、铅分离提取，且存在金属回收率低、工艺流程长的问题。分银渣中主要成分为硫酸钡(45?60%)、硫酸铅(20?35%)、二氧化锡(?15%)以及少量(~5%)的Au、Ag、Sb等有价金属，其中硫酸钡和二氧化锡化学性质及其稳定不溶于酸和碱，传统的湿法工艺难以分离、提取，硫酸钡和二氧化锡在一定程度上会包裹Au、Ag等，从而导致有价金属回收率偏低。本发明提供一种全湿法工艺，先采用碱浸工艺回收铅;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基团的有机螯合物湿法浸出硫酸钡，回收硫酸钡；然后分步提取Au、Ag、Sn等有价金属，实现了分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收。
【发明内容】
[0004]为了解决上述问题，本发明提出一种工艺简单、能耗低、金属提取率高的全湿法回收分银渣中有价金属的方法。
[0005]本发明的技术方案是:一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法，该方法主要包含以下步骤:
步骤1:分银渣碱浸脱铅，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅；
步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，含钡液回收钡并再生脱钡剂；
步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银，其中含金液和含银液还原回收金银，金银的回收率达到96%以上；
步骤4: SnO2富集物作为锡精矿回收锡。
[0006]进一步，所述步骤I中分银渣碱浸脱铅工艺为，控制液固比为6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70 °C温度下反应2?4h，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅，其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅，铅的回收率达到85%以上。
[0007]进一步，所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种，脱钡剂浓度为10?200g/L，反应PH为9.0-13.0,反应温度为50?80°C，液固比为100?20:1，反应时间为2.0-8.0h，搅拌速度为30?200转/分钟，钡的浸出率达到90%以上。
[0008]进一步，所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为，将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液，控制含钡液的PH为1.0-5.，沉钡后液加入液碱调整PH为9.0-13.0再生脱钡剂母液。
进一步，SnO2富集物作为锡精矿回收锡，其中富集物中锡的含量20?65%，铅的含量<2.0%，锡的回收率达到95%以上。
[0009]本发明提供一种全湿法工艺，先采用碱浸工艺回收铅;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基团的有机螯合物湿法浸出硫酸钡，回收硫酸钡;然后分步提取Au、Ag、Sn等有价金属，解决了分银渣中钡、锡难回收的问题，实现了分银渣中铅、锡、钡、金、银等金属高效回收。
【附图说明】
[0010]图1为该发明方法的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0011]下面结合示例性实施例对本发明的【具体实施方式】做进一步描述，并不因此将本发明的限制在所描述的示例性实施例范围内。
[0012]如图1所示为本发明的工艺流程框图。
[0013]—种全湿法回收分银渣中有价金属的方法，该方法包含以下步骤:(I)分银渣碱浸脱铅，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅;(2)脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，含钡液回收钡并再生脱钡剂；(3)脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银;(4)Sn02富集物送锡冶炼工艺回收锡。
[0014]1.本发明解决其技术问题所采用的技术方案为:一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法，其特征在于，该方法主要包含以下步骤:
步骤I:分银渣碱浸脱铅，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅；
步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，含钡液回收钡并再生脱钡剂；
步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银，其中含金液和含银液还原回收金银，金银的回收率达到96%以上；
步骤4: SnO2富集物作为锡精矿回收锡，SnO2富集物作为锡精矿回收锡，其中富集物中锡的含量20?65%，铅的含量< 2.0%，锡的回收率达到95%以上。
[0015]所述步骤I中分银渣碱浸脱铅工艺为，控制液固比为6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70°C温度下反应2?4h，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅，其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅，铅的回收率达到85%以上。
[0016]所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种，脱钡剂浓度为10?200g/L，反应PH为9.0-13.0,反应温度为50?80°C，液固比为100?20:1，反应时间为2.0-8.0h，搅拌速度为30?200转/分钟，钡的浸出率达到90%以上。
[0017]所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为，将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液，控制含钡液的PH为1.0?5.0制备BaSO4，沉钡后液加入液碱调整PH为9.0-13.0再生脱钡剂母液。
实例I
取1.0kg分银渣为原料，控制液固比为8:1，加入110g/L的NaOH溶液，70 °C温度下反应2.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液加入硫化钠反应生成硫化铅，铅的回收率为87.3%;脱铅渣中加入浓度为SOg/!的聚马来酸酐溶液，反应PH为11.0，反应温度为70 °C，液固比为100:1，反应时间为6.0h，搅拌速度为100转/分钟，钡的浸出率达到93.8%。其中含钡液加入硫酸，控制含钡液的PH为5.0制备BaSO4，沉钡后液加液碱调整PH为11.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理，分金液和分银液分别还原成单质金和银，金银的回收率分别为98.2%和97.3%; SnO2富集物作为锡精矿回收锡，富集物中锡的含量35.9%，铅的含量< 1.2%，锡的回收率达到96.2%。
[0018]实例2
取1.0kg分银渣为原料，控制液固比为8:1，加入125g/L的NaOH溶液，60 °C温度下反应3.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液加入碳酸钠反应生成碳酸铅，铅的回收率为88.4%;脱铅渣中加入浓度为50g//L的甲基丙烯酸溶液，反应PH为12.0，反应温度为70 °C，液固比为80:1，反应时间为5.0h，搅拌速度为120转/分钟，钡的浸出率达到94.1%。其中含钡液加入硫酸，控制含钡液的PH为4.0制备BaS04，沉钡后液加液碱调整PH为12.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理，分金液和分银液分别还原成单质金和银，金银的回收率分别为97.8%和96.8%; SnO2富集物作为锡精矿回收锡，富集物中锡的含量42.2%，铅的含量< 1.1 %，锡的回收率达到97.3%。
[0019]实例3
取1.0kg分银渣为原料，控制液固比为8:1，加入155g/L的NaOH溶液，55 °C温度下反应4.0h,反应结束后过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液加入硫酸生成硫酸铅，铅的回收率为90.6%;脱铅渣中加入浓度为150g/L的聚环氧琥珀酸溶液，反应PH为13.0，反应温度为70°C，液固比为80:1，反应时间为5.0h，搅拌速度为200转/分钟，钡的浸出率达到92.5%。其中含钡液加入硫酸，控制含钡液的PH为2.0制备BaSO4，沉钡后液加液碱调整PH为13.0再生脱钡剂。脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理，分金液和分银液分别还原成单质金和银，金银的回收率分别为97.4%和96.1%; SnO2富集物作为锡精矿回收锡，富集物中锡的含量43.0%，铅的含量< 0.8%，锡的回收率达到98.1 %。
【主权项】
1.一种全湿法回收分银渣中有价金属的方法，其特征在于，该方法主要包含以下步骤: 步骤I:分银渣碱浸脱铅，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅； 步骤2:脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，含钡液回收钡并再生脱钡剂； 步骤3:脱钡渣经过氯化分金和亚钠分银工艺处理回收贵金属金银，其中含金液和含银液还原回收金银，金银的回收率达到96%以上； 步骤4: SnO2富集物作为锡精矿回收锡。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤I中分银渣碱浸脱铅工艺为，控制液固比为6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70°C温度下反应2?4h，过滤分离得到脱铅渣和含铅液，含铅液回收铅，其中含铅液沉淀制备碳酸铅、硫化铅、氯化铅、硫酸铅中的一种或多种化合物回收铅，铅的回收率达到85%以上。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中脱铅渣加入脱钡剂选择性浸出钡，过滤分离得到脱钡渣和含钡液，其中脱钡剂为羟基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚马来酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或几种，脱钡剂浓度为1?200g/L，反应PH为9.0-13.0,反应温度为50?80 °C，液固比为100?20:1，反应时间为2.0-8.0h，搅拌速度为30?200转/分钟，钡的浸出率达到90%以上。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中含钡液回收钡并再生脱钡剂的工艺为，将含钡液加入含硫酸、盐酸、草酸、硝酸中的一种或多种酸性液，控制含钡液的PH为1.0-5.0制备BaS04，沉钡后液加入液碱调整PH为9.0-13.0再生脱钡剂母液。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，SnO2富集物作为锡精矿回收锡，其中富集物中锡的含量20?65%，铅的含量< 2.0%，锡的回收率达到95%以上。
【文档编号】C22B11/00GK105886782SQ201610494691
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月29日
【发明人】王日, 汪秋雨, 黄绍勇, 胡意文, 欧阳辉, 何强, 韩亚丽, 吕喜聪, 孙敬韬
【申请人】江西铜业集团公司